CN111579621A - 一种化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法，它包括如下步骤：(1)供试品溶液制备：取待测样品，粉碎过筛，干燥，加水溶液和H2SO4溶液搅拌15～25min，即得；(2)采集指纹图谱：取MnSO4和丙酮，加入步骤1)的供试品溶液中，搅拌条件下再滴加KBrO3溶液，同时用二电极体系测试混合溶液，记录电化学指纹图谱。本发明化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法，采用BrO3 ‑‑Mn2+‑H+‑丙酮振荡体系进行黄芪片检测无需进行复杂的前处理，便可获得特征信息，是一种准确、简便、低成本的鉴别方法，具有良好的应用前景。

Description

一种化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法
技术领域
本发明涉及中药成药片剂的质量控制的技术与方法，具体涉及一种化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法。
背景技术
黄芪片是收载于国家食品药品监督管理总局局颁标准的经典处方，标准编号为YBZ12262009，是由黄芪药材经水提醇沉法制备而成，具有补气固表。可用于气短心悸，自汗等症。
黄芪片质量控制方法的深入研究对于保证其有效性和临床使用安全性具有重要意义。黄芪片含有多种化学成分，但国家食品药品监督管理局标准只规定了黄芪甲苷的鉴别及含量测定方法。已有文献采用皂苷类或黄酮类成分含量测定或液相色谱指纹图谱方法对其质量控制方法进行了研究，检测指标均为黄芪片中的次级代谢产物。然而，除次级代谢产物外，黄芪片中还含有大量的初级代谢产物，且其含量远远高于次级代谢产物，对于黄芪片的质量均一性有重要影响。由于这类成分大多为色谱柱上保留较差的强极性物质，因此现有色谱指纹图谱难以检测。为提高黄芪片的质量可控性，确保安全用药，需建立一种能从整体上有效地表征黄芪片化学组成的指纹图谱。
目前还没有利用电化学振荡反应，测定黄芪片的电化学指纹图谱的研究，更没有利用其指纹图谱特征参数鉴别黄芪片的报道。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法，它包括步骤如下：
(1)供试品溶液制备：取待测样品，粉碎过筛，干燥，加水和H2SO4溶液搅拌15～25min，即得；
(2)采集指纹图谱：取MnSO4溶液和丙酮，加入步骤1)的供试品溶液中，搅拌条件下再滴加KBrO3溶液，同时用二电极体系测试混合溶液，记录电化学指纹图谱。
进一步地，步骤(1)所述干燥至含水量2～8％；所述过筛是过60～100目筛。
进一步地，步骤(1)所述供试品溶液中每25ml溶液含待测样品干粉1.25～5g，优选，每25ml溶液含待测样品干粉5g。
进一步地，所述H2SO4溶液为稀H2SO4溶液，优选0.25mol/L H2SO4溶液。
进一步地，步骤(2)所述MnSO4溶液浓度为0.05～0.5mol/L，KBrO3溶液浓度为0.2～2.0mol/L，丙酮溶液浓度0.5～5mol/L，优选，MnSO4溶液浓度为0.1mol/L，KBrO3溶液浓度为0.5mol/L，丙酮溶液浓度1mol/L。
进一步地，步骤2)所述混合溶液中H+浓度0.05～0.2mol·L-1，BrO3 -浓度0.01～0.1mol·L-1，Mn2+浓度0.01～0.1mol·L-1，丙酮浓度0.05～0.5mol·L-1。
更进一步地，所述混合溶液中H+浓度0.05-0.15mol·L-1，BrO3 -浓度0.02～0.06mol·L-1，Mn2+浓度0.01～0.02mol·L-1，丙酮浓度0.08～0.2mol·L-1。
进一步地，步骤(2)所述二电极体系是以饱和甘汞为参比电极，铂电极为工作电极。
进一步地，所述搅拌温度为25±0.2℃。
进一步地，所述电化学指纹图谱振荡周期128.85～208.75s，最高电位0.95～1.05v，最大振幅0.10～0.15v，判定为黄芪。
更进一步地，所述电化学指纹图谱为图1～图3，判定为黄芪。
本发明化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法，采用BrO3 --Mn2+-H+-丙酮振荡体系进行黄芪片检测无需进行复杂的前处理，便可获得特征信息，用于准确判定黄芪片是否为黄芪的中成药片剂，其是一种准确、简便、低成本的鉴别方法，具有良好的应用前景。
经试验证明：黄芪片电化学指纹检测受振荡体系条件的影响较大，本发明通过对反应条件的精确控制，得到的黄芪片电化学指纹图谱，当振荡周期128.85～208.75s、最高电位0.95～1.05v、最大振幅0.10～0.15v时，可以准确判定其是黄芪的中成药片剂。
显然，根据本发明的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离本发明上述基本技术思想前提下，还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。
以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
附图说明
图1实施例1化学振荡体系黄芪片振荡指纹图谱
图2实施例2化学振荡体系黄芪片振荡指纹图谱
图3实施例3化学振荡体系黄芪片振荡指纹图谱
图4不同温度下黄芪片振荡指纹图谱
图5不同浓度下黄芪片振荡指纹图谱
具体实施方式
实施例1 本发明电化学指纹图谱检测黄芪片
1)样本制备：
取黄芪片(含内蒙黄芪药材)20片，粉碎过80目筛，干燥至水份4％程度，得干粉，取5g，精密称定，可精确至0.0002g，置于玻璃反应器中进行，加水10ml，0.25mol/L的稀H2SO4溶液5.2ml，搅拌，再加入适量水，使溶液总体积为25ml，控制温度(内温)在25±0.2℃；
2)采集指纹图谱：搅拌步骤1)溶液20分钟后，依次加入0.1mol/L的MnSO4溶液6ml、1mol/L丙酮溶液4.4ml，继续搅拌用滴液漏斗缓慢滴加0.5mol/L的KBrO3溶液2ml，再加入水，使溶液总体积为50ml，搅拌均匀，同时用二电极体系(即：用铂电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极)测试混合溶液，记录电化学指纹图谱(供试样品体系内电势E随时间T的变化的特征图谱，图1)，数据见表1；
化学振荡体系(器)各物质分子或离子(BrO3 -、Mn2+、H+、丙酮)的浓度比应依次为BrO3 -0.02mol/L、Mn2+0.012mol/L、H+0.052mol/L和丙酮0.088mol/L。
实施例2 本发明电化学指纹图谱检测黄芪片
1)样本制备：
取黄芪片(含内蒙黄芪药材)20片，粉碎过80目筛，干燥至水份4％程度，得干粉，取5g，精密称定，可精确至0.0002g，置于玻璃反应器中进行，加入水10ml、0.25mol/L的稀H2SO4溶液8ml，搅拌，再加入适量水，使溶液总体积为25ml，控制温度(内温)在25±0.2℃；
2)采集指纹图谱：搅拌步骤1)溶液20分钟后，依次加入0.1mol/L的MnSO4溶液8ml、1mol/L丙酮溶液7.5ml，继续搅拌用滴液漏斗缓慢滴加0.5mol/L的KBrO3溶液5ml，再加入水，使溶液总体积为50ml，搅拌均匀，同时用二电极体系(即：用铂电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极)测试混合溶液，记录电化学指纹图谱(供试样品体系内电势E随时间T的变化的特征图谱，图2)，数据见表1；
化学振荡体系(器)各物质分子或离子(BrO3 -、Mn2+、H+、丙酮)的浓度比应依次为0.05mol/L、0.016mol/L、0.08mol/L和0.15mol/L。
实施例3 本发明电化学指纹图谱检测黄芪片
1)样本制备：
取黄芪片(含内蒙黄芪药材)20片，粉碎过80目筛，干燥至水份4％程度，得干粉，取5g，精密称定，可精确至0.0002g，置于玻璃反应器中进行，加入水10ml、0.25mol/L的稀H2SO4溶液10.6ml，搅拌，再加入适量水，使溶液总体积为25ml，控制温度(内温)在25±0.2℃。
2)采集指纹图谱：搅拌步骤1)溶液20分钟后，依次加入0.1mol/L的MnSO4溶液9ml、1mol/L丙酮溶液6.4ml，继续搅拌用滴液漏斗缓慢滴加0.5mol/L的KBrO3溶液6ml，再加入水，使溶液总体积为50ml，搅拌均匀，同时用二电极体系(即：用铂电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极)测试混合溶液，记录电化学指纹图谱(供试样品体系内电势E随时间T的变化的特征图谱，图3)，数据见表1；
化学振荡体系(器)各物质分子或离子(BrO3 -、Mn2+、H+、丙酮)的浓度比应依次为0.06mol/l、0.018mol/l、0.106mol/l和0.128mol/l。
表1黄芪片化学振荡指纹图谱数据
Figure BDA0002511999180000041
以下通过试验例具体说明本发明的有益效果：
试验例1 振荡反应条件优选
1、温度优选
根据实施例1振荡反应条件，在其他条件不变的情况下改变体系温度，测定不同温度下黄芪片的振荡指纹图谱，结果见下表2
表2温度对黄芪片振荡指纹图谱的影响
Figure BDA0002511999180000051
由实验可知，温度在20～30℃，可以得到稳定的振荡图谱，温度对诱导周期，最高电位及振停电位的影响不大，而对振荡周期，振荡寿命影响较大，随温度的升高振荡周期和振荡寿命都明显减小，影响结果判定，温度在25±0.2℃为佳，如图4。
2、黄芪片粉末浓度优选
黄芪片主要有效成分为黄芪甲苷和黄芪多糖，同一条件下改变黄芪片粉末加入量的多少，使反应中黄芪甲苷和黄芪多糖的浓度有高低差异，就会对振荡体系中化学反应的进程产生不同的抑制或促进。
根据实施例1振荡反应条件,在其他条件不变的情况下改变体系中黄芪片粉的加入量，测定反应混合溶液中不同浓度黄芪片粉末的振荡指纹图谱，结果见下表3：
表3黄芪片粉末浓度对振荡指纹图谱的影响
Figure BDA0002511999180000052
由实验可知，反应混合溶液中黄芪片粉末浓度在0.05～0.20g.ml-1，可以得到稳定的振荡图谱，浓度对诱导周期，最高电位，振荡寿命，振荡周期以及振停电位均有影响，优选为0.10g.ml-1，如图5。
综上，本发明化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法，采用BrO3 --Mn2+-H+-丙酮振荡体系进行黄芪片检测无需进行复杂的前处理，便可获得特征信息，是一种准确、简便、低成本的鉴别方法，具有良好的应用前景。

Claims (10)

1.一种化学振荡指纹图谱检测黄芪片的方法，其特征在于：它包括如下步骤：
(1)供试品溶液制备：取待测样品，粉碎过筛，干燥，加水和H2SO4溶液搅拌15～25min，即得；
(2)采集指纹图谱：取MnSO4溶液和丙酮溶液，加入步骤1)的供试品溶液中，搅拌条件下再滴加KBrO3溶液，用二电极体系测试混合溶液，记录电化学指纹图谱。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述干燥至含水量2～4％；所述过筛是过60～100目筛。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述供试品溶液中每25ml溶液含待测样品干粉1.25～5g，优选，每25ml溶液含待测样品干粉5g。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于：所述H2SO4溶液为稀H2SO4溶液，优选0.25mol/L H2SO4溶液。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)所述MnSO4溶液浓度为0.05～0.5mol/L，KBrO3溶液浓度为0.2～2.0mol/L，丙酮溶液浓度0.5～5mol/L，优选，MnSO4溶液浓度为0.1mol/L，KBrO3溶液浓度为0.5mol/L，丙酮溶液浓度1mol/L。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)所述搅拌温度为25±0.2℃；所述混合溶液中H+浓度0.05～0.2mol·L-1，BrO3 -浓度0.01～0.1mol·L-1，Mn2+浓度0.01～0.1mol·L-1，丙酮浓度0.05～0.5mol·L-1。
7.根据权利要求6所述方法，其特征在于：所述混合溶液中H+浓度0.05～0.15mol·L-1，BrO3 -浓度0.02～0.06mol·L-1，Mn2+浓度0.01～0.02mol·L-1，丙酮浓度0.08～0.2mol·L-1。
8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)所述二电极体系是以饱和甘汞为参比电极，铂电极为工作电极。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述电化学指纹图谱振荡周期128.85～208.75s，最高电位0.95～1.05v，最大振幅0.10～0.15v，判定为黄芪。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述电化学指纹图谱为图1～图3，判定为黄芪。
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