CN111574995A - 用于光电器件的组合物和有机光电器件及显示装置 - Google Patents

用于光电器件的组合物和有机光电器件及显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于光电器件的组合物和有机光电器件及显示装置。公开了一种用于有机光电器件的组合物,包括第一化合物、第二化合物和第三化合物,其中第一化合物、第二化合物和第三化合物彼此不同,第一化合物由化学式I表示,第二化合物由化学式II或化学式III表示,第三化合物由化学式II或化学式III表示,还公开了一种有机光电器件和一种显示装置。化学式I、化学式II和化学式III的细节如说明书中所述。

Description

用于光电器件的组合物和有机光电器件及显示装置
相关申请的引证
本申请要求于2019年2月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2019-0018239的优先权和权益,其全部内容通过引用结合于此。
技术领域
公开了一种用于有机光电器件(有机光电子器件)的组合物、有机光电器件和显示装置。
背景技术
有机光电器件(有机光电二极管)是将电能转换为光能的装置,反之亦然。
有机光电器件可根据其驱动原理分类如下。一种是光电器件,其中激子由光能产生,分成电子和空穴,并被转移到不同的电极以产生电能,且另一种是发光器件,其中电压或电流被提供给电极以从电能产生光能。
有机光电器件(有机光电子器件,organic optoelectronic device)的实例可以是有机光电式器件(organic photoelectric device)、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓。
其中,由于对平板显示器的需求增加,最近有机发光二极管(OLED)引起了关注。有机发光二极管将电能转换为光,且有机发光二极管的性能受设置在电极之间的有机材料的极大影响。
发明内容
一个实施方案提供了一种能够实现具有高效率和长寿命的有机光电器件的用于有机光电器件的组合物。
另一个实施方案提供了一种包含所述组合物的有机光电器件。
又一个实施方案提供了一种包括有机光电器件的显示装置。
根据一个实施方案,用于有机光电器件的组合物包括第一化合物、第二化合物和第三化合物,其中第一化合物、第二化合物和第三化合物彼此不同,第一化合物由化学式I表示,第二化合物由化学式II或化学式III表示,第三化合物由化学式II或化学式III表示。
[化学式I]
Figure BDA0002382379930000011
在化学式I中,
Z1是N或C-L1-R1
Z2是N或C-L2-R2
Z3是N或C-L3-R3
Z4是N或C-L4-R4
Z5是N或C-L5-R5
Z6是N或C-L6-R6
Z1至Z6中的至少两个是N,
L1至L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R1至R6独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,
R1至R6是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,和
当R1至R6是分开的时,R1至R6中的至少一个是取代的或未取代的C2-C30杂环基;
[化学式II]
Figure BDA0002382379930000021
其中,在化学式II中,
L7至L9独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R7至R11独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,和
R8至R11是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环;
[化学式III]
Figure BDA0002382379930000031
其中,在化学式III中,
L10是单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R12至R16各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,
R12至R16是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,并且
A是化学式A-1至A-7表示的部分之一,
[化学式A-1][化学式A-2][化学式A-3]
Figure BDA0002382379930000032
[化学式A-4][化学式A-5][化学式A-6]
Figure BDA0002382379930000033
[化学式A-7]
Figure BDA0002382379930000041
其中,在化学式A-1至A-7中,
X1是O、S或NRa
a1*至a4*独立地为C或C-La-Rb
a1*至a4*中相邻的两个是连接点,其余两个是C-La-Rb
d1*至d4*独立地为C或C-Lb-Rc
d1*至d4*中相邻的两个是连接点,其余两个是C-Lb-Rc
e1*至e4*独立地为C或C-Lc-Rd
e1*至e4*中相邻的两个是连接点,其余两个是C-Lc-Rd
b1*和b2*、c1*和c2*、f1*和f2*以及g1*和*g2各自是C和连接点,
La、Lb、Lc和L11至L27独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,且
Ra、Rb、Rc、Rd和R17至R37独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合。
根据另一个实施方案,有机光电器件包括彼此面对的阳极和阴极,以及设置在阳极和阴极之间的至少一个有机层,其中有机层包括用于有机光电器件的组合物。
根据另一个实施方案,提供了一种包括有机光电器件的显示装置。
可以实现具有高效率和长寿命的有机光电器件。
附图说明
图1和2是显示根据实施方案的有机发光二极管的剖视图。
具体实施方式
在下文,详细描述本发明的实施方案。然而,这些实施方案是示例性的,本发明不限于此,并且本发明由权利要求的范围限定。
如本文所用,当未另外提供定义时,“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氨基、取代的或未取代的C1-C30胺基、硝基、取代的或未取代的C1-C40甲硅烷基、C1-C30烷基、C1-C10烷基甲硅烷基、C6-C30芳基甲硅烷基、C3-C30环烷基、C3-C30杂环烷基、C6-C30芳基、C2-C30杂芳基、C1-C20烷氧基、C1-C10三氟烷基、氰基或其组合替代。
在本发明的一个实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、C1-C30烷基、C1-C10烷基甲硅烷基、C6-C30芳基胺基、C6-C30芳基甲硅烷基、C3-C30环烷基、C3-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C2-C30杂芳基替代。此外,在本发明的具体实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、C1-C20烷基、C6-C30芳基胺基、C6-C30芳基或C2-C30杂芳基替代。此外,在本发明的具体实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、C1-C5烷基、C6-C20芳基胺基、C6-C18芳基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基或吡啶基替代。此外,在本发明的具体实例中,“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、甲基、乙基、丙基、丁基、C6-C20芳基胺基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、三苯基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基或吡啶基替代。
在本说明书中,当未另外提供定义时,“杂”是指一个官能团中包含一至三个选自N、O、S、P和Si的杂原子且剩余是碳。
在本说明书中,“芳基”是指包括至少一个烃芳族部分的基团。烃芳族部分的所有元素具有形成共轭的p-轨道,例如苯基、萘基等;两个或更多个烃芳族部分可以通过σ键连接,例如联苯基、三联苯基、四联苯基等;或者两个或更多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠合环,例如芴基。
芳基可包括单环、多环或稠环多环(即,共享相邻碳原子对的环)官能团。
如本文所用,“杂环基”是杂芳基的一般概念(上位概念),并且可在环状化合物(例如芳基、环烷基、其稠环或其组合)中包括至少一个选自N、O、S、P和Si的杂原子代替碳(C)。当杂环基是稠环时,杂环基的整个环或每个环可以包括一个或多个杂原子。
例如,“杂芳基”可以指包括至少一个选自N、O、S、P和Si的杂原子的芳基。两个或更多个杂芳基通过σ键直接连接,或当杂芳基包括两个或更多个环时,两个或更多个环可以稠合。当杂芳基是稠合环时,各个环可包含一至三个杂原子。
更具体地,取代的或未取代的C6-C30芳基可以是取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的稠四苯基(萘并萘基,naphthacenyl)、取代的或未取代的芘基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的对三联苯基、取代的或未取代的间三联苯基、取代的或未取代的邻三联苯基、取代的或未取代的
Figure BDA0002382379930000062
基(chrysenyl)、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的苝基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的茚基、或其组合,但不限于此。
更具体地,取代的或未取代的C2-C30杂环基可以是取代的或未取代的呋喃基、取代的或未取代的噻吩基、取代的或未取代的吡咯基、取代的或未取代的吡唑基、取代的或未取代的咪唑基、取代的或未取代的三唑基、取代的或未取代的噁唑基、取代的或未取代的噻唑基、取代的或未取代的噁二唑基、取代的或未取代的噻二唑基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的吡嗪基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的苯并呋喃基、取代的或未取代的苯并噻吩基、取代的或未取代的苯并咪唑基、取代的或未取代的吲哚基、取代的或未取代的喹啉基、取代的或未取代的异喹啉基、取代的或未取代的喹唑啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的萘啶基、取代的或未取代的苯并噁嗪基、取代的或未取代的苯并噻嗪基、取代的或未取代的吖啶基、取代的或未取代的吩嗪基、取代的或未取代的吩噻嗪基、取代的或未取代的吩噁嗪基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或其组合,但不限于此。
如本文所用,空穴特性是指当施加电场时提供电子以形成空穴的能力,并且在阳极中形成的空穴可以容易地注入到发光层中并且由于根据最高占据分子轨道(HOMO)水平的导电特性在发光层中传输。
此外,电子特性是指当施加电场时接受电子的能力,并且阴极中形成的电子可以容易地注入到发光层中并且由于根据最低未占据分子轨道(LUMO)水平的导电特性而在发光层中传输。
在下文中,描述了根据一个实施方案的用于有机光电器件的组合物。
根据一个实施方案的用于有机光电器件的组合物包括三种类型的化合物,特别是具有电子特性的第一化合物,和具有空穴特性的第二化合物和第三化合物。
具有电子特性的第一化合物包括含氮六角环,并由化学式I表示。
[化学式I]
Figure BDA0002382379930000061
在化学式I中,
Z1是N或C-L1-R1
Z2是N或C-L2-R2
Z3是N或C-L3-R3
Z4是N或C-L4-R4
Z5是N或C-L5-R5
Z6是N或C-L6-R6
Z1至Z6中的至少两个是N,
L1至L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R1至R6各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,
R1至R6是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,和
当R1至R6是分开的时,R1至R6中的至少一个是取代的或未取代的C2-C30杂环基。如本文中使用的,术语“或”不是排他性术语,例如,“A或B”可包括A、B、或A和B。
根据含氮六元环的相邻基团是否进一步稠合,化学式I可以例如由化学式I-1至化学式I-4中的至少一个表示。
例如,R1至R6可以是分开的,并且化合物可由化学式I-1表示。在本文中,R2、R4和R6中的至少一个是取代的或未取代的C2-C30杂环基。
对于另一实例,R2和R3可以彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,且第一化合物可由化学式I-2或化学式I-3表示。
对于另一实例,R2和R3可以连接在一起形成取代的或未取代的杂芳族多环,且第一化合物可由化学式I-4表示。
[化学式I-1][化学式I-2][化学式I-3]
Figure BDA0002382379930000071
[化学式I-4]
Figure BDA0002382379930000081
在化学式I-1至化学式I-4中,Z1、Z3至Z6、L2、L4、L6、R2、R4和R6与上述相同,
X2是O或S,
化学式I-1的Z1、Z3和Z5中的至少两个是N,
化学式I-2的Z1、Z4和Z5中的至少两个是N,
化学式I-3和化学式I-4的Z1和Z4至Z6中的至少两个是N,且
Rd至Rj独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合。
在一个实施方案中,第一化合物可由化学式I-1表示。
具体地,化学式I-1的Z1、Z3和Z5可独立地为N或CH,条件是Z1、Z3和Z5中的至少两个可为N。
例如,Z1、Z3和Z5可独立地为N。
例如,Z1和Z3可以是氮,且Z5可以是CH。
化学式I-1的L2、L4和L6可独立地为单键、亚苯基、亚联苯基、亚咔唑基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基或亚吡啶基。
例如,L2、L4和L6可独立地为单键、间亚苯基或对亚苯基。
化学式I-1的R2、R4和R6可独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基或取代的或未取代的C2-C30杂环基、条件是R2、R4和R6中的至少一个可以是取代的或未取代的C2-C30杂环基。
具体地,R2、R4和R6可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的吲哚并咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻唑基、取代或未取代的稠合咔唑基、取代的或未取代的稠合二苯并呋喃基、取代的或未取代的稠合二苯并噻吩基、取代的或未取代的稠合吲哚并咔唑基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的喹啉基、取代的或未取代的异喹啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的喹唑啉基或取代的或未取代的苯并喹唑啉基,条件是R2、R4和R6中的至少一个可以是取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的吲哚并咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的稠合咔唑基、取代的或未取代的稠合二苯并呋喃基、取代的或未取代的稠合二苯并噻吩基、取代的或未取代的稠合吲哚并咔唑基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的喹唑啉基或取代的或未取代的苯并喹唑啉基。
例如,R2、R4和R6可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的吲哚并咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基或其组合,条件是R2、R4和R6中的至少一个可以是取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的吲哚并咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基。
当R2、R4和R6被取代时,取代基可以是氰基、苯基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、C6-C20芳基胺基或其组合。
例如,化学式I-1可由化学式I-1A至化学式I-1C之一表示。
[化学式I-1A][化学式I-1B][化学式I-1C]
Figure BDA0002382379930000091
在化学式I-1A至化学式I-1C中,
Z1、Z3、Z5、L2、L4、L6、R4和R6与上述相同,
X3是O、S或NRk
Z8是N或C-L28-R51
Z9是N或C-L29-R52
Z10是N或C-L30-R53
Z11是N或C-L31-R54
Z12是N或C-L32-R55,且
Z8至Z12中的至少一个是N,
L28至L33独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rk是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R38至R55独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,
R38至R41是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R42至R45是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R46至R49是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R51至R55是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
m为0至3的整数之一,并且
B由化学式B-1或B-2表示,
[化学式B-1][化学式B-2]
Figure BDA0002382379930000101
在化学式B-1和化学式B-2中,h1*和h2*以及i1*和i2*各自为连接碳(连接C)。如本文中使用的,术语“连接C”是指稠合环连接处的共用碳。
具体地,在一个示例性实施方案中,L28至L33可独立地为单键、亚苯基或亚联苯基,
Rk可以是C6-C12芳基、并且
m可为0至2的整数之一。
在一个具体的实施方案中,R2、R4和R6中的至少一个可以是取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的稠合二苯并呋喃基、或取代的或未取代的稠合二苯并噻吩基,和
例如,化学式I-1A可由化学式I-1A-1至I-1A-6之一表示。
例如,R38至R41可以是分开的,并且第一化合物可由化学式I-1A-1至I-1A-3之一表示。
对于另一实例,R38至R41的相邻基团可以彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,且第一化合物可由化学式I-1A-4至I-1A-6之一表示。
[化学式I-1A-1][化学式I-1A-2][化学式I-1A-3]
Figure BDA0002382379930000111
[化学式I-1A-4][化学式I-1A-5]][化学式I-1A-6]
Figure BDA0002382379930000112
在化学式I-1A-1至I-1A-6中,X3、L2、L4、L6、Rk、R4、R6和R38至R41与上述相同,
X4是O、S或NRl
Rl是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
R200至R203独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,Rl可以是C6-C12芳基,
R200至R203可独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基,且
R200至R203可以例如全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
例如,化学式I-1B可由化学式I-1B-1至化学式I-1B-8之一表示。
例如,R42至R45可以是分开的,并且第一化合物可由化学式I-1B-1表示。
对于另一实例,R42至R45的相邻基团可以彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,且第一化合物可由化学式I-1B-2至I-1B-8之一表示。
[化学式I-1B-1][化学式I-1B-2][化学式I-1B-3]
Figure BDA0002382379930000121
[化学式I-1B-4][化学式I-1B-5][化学式I-1B-6]
Figure BDA0002382379930000122
[化学式I-1B-7][化学式I-1B-8]
Figure BDA0002382379930000123
在化学式I-1B-1至化学式I-1B-8中,L2、L4、L6、R4、R6、R45和R46与上述相同。
X5是O、S、CR205R206或NRm
Rm是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
R205至R214独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,Rm可以是C6-C12芳基,
R205和R206可以独立地为C1-C10烷基或C6-C12芳基、并且
R207至R214可独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,R205和R206可独立地为C1-C5烷基或C6-C12芳基,并且R207至R214可以全为氢或其至少一个可为苯基,但不限于此。
例如,R2、R4和R6中的至少一个可以是取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的喹啉基、取代的或未取代的异喹啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的喹唑啉基或取代的或未取代的苯并喹唑啉基,且
例如,化学式I-1C可由化学式I-1C-1至化学式I-1C-4之一表示。
在一个示例性实施方案中,R51至R55可以是分开的并且第一化合物可由化学式I-1C-1表示。
在另一个实施方案中,R51至R55的相邻基团可以彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,且第一化合物可由化学式I-1C-2至I-1C-4之一表示。
[化学式I-1C-1][化学式I-1C-2]
Figure BDA0002382379930000131
[化学式I-1C-3][化学式I-1C-4]
Figure BDA0002382379930000132
在化学式I-1C-1至化学式I-1C-4中,Z1、Z3和Z5、Z8、Z10和Z12、L2、L4、L6、R4、R6、R50、R52和m与所述相同。
Z8、Z10和Z12中的至少一个是N,并且
R215至R218独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,化学式I-1C-1的Z1、Z3和Z5可各自为N,或Z1和Z3可为N且Z5可为CH。
化学式I-1C-1的Z8、Z10和Z12可各自为N,Z8和Z12可为N,且Z10可为CH,或者Z10和Z12可为N,且Z8可为CH。
化学式I-1C-1的L29和L31可独立地为单键、亚苯基或亚联苯基,R52和R54独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或取代的或未取代的二苯并噻吩基,并且当R52和R54被取代时,取代基可为苯基、萘基或氰基。
化学式I-1C-1的m可为1或2的整数。
在一个更具体的实施方案中,化学式I-1C-2的Z1、Z3和Z5可独立地为N,Z8或Z12之一可为N,其余基团可为CH。
化学式I-1C-2的L29可为单键或亚苯基。
化学式I-1C-2的R52可为C6-C12芳基。
化学式I-1C-2的m可为1或2的整数。
化学式I-1C-2的R215和R216可以独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,R215和R216可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
在一个更具体的实施方案中,化学式I-1C-3的Z1、Z3和Z5可独立地为N,且Z8和Z10可独立地为N。
在一个更具体的实施方案中,化学式I-1C-4的Z1、Z3和Z5可独立地为N,且Z8和Z10可独立地为N。
化学式I-1C-4的R217和R218可以独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,R217和R218可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
化学式I-1C-3和I-1C-4的L29、R52、m、R215和R216可以例如与化学式I-1C-2相同。
在一个示例性实施方案中,第一化合物和第二化合物可以分别由化学式I-2表示。
化学式I-2的L6可以是取代的或未取代的C6-C12亚芳基或取代的或未取代的亚咔唑基。
化学式I-2的R6可以是取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基。
化学式I-2的Rd和Re可以独立地为氢,氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,Rd和Re可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
具体地,化学式I-2的Z1和Z5可以独立地为N,且Z4可以为C-L4-R4
另外,化学式I-2的Z1和Z4可以独立地为N、C-L5-R5
例如,化学式I-2可由化学式I-2A或化学式I-2B表示。
[化学式I-2A][化学式I-2B]
Figure BDA0002382379930000151
在化学式I-2A和化学式I-2B中,L4至L6、Rd、Re和R4至R6与上述相同。
在更具体的实施方案中,化学式I-2A和化学式I-2B的L4至L6可独立地为单键、亚苯基、亚联苯基或亚咔唑基。
化学式I-2A和化学式I-2B的R4至R6中的至少一个可以是取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的吲哚并咔唑基、取代的或未取代的稠合二苯并呋喃基、取代的或未取代的稠合二苯并噻吩基、或取代的或未取代的稠合吲哚并咔唑基。
例如,化学式I-2A可由化学式I-2A-1至I-2A-4之一表示。
[化学式I-2A-1][化学式I-2A-2]
Figure BDA0002382379930000152
[化学式I-2A-3][化学式I-2A-4]
Figure BDA0002382379930000161
在化学式I-2A-1至I-2A-4中,L4和L6、Rd、Re和R4与上述相同,
X6是O、S或NRn
Ar1是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
Rn是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
R219至R228独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,Ar1和Rn可独立地为C6-C12芳基,并且
R219至R228可独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,R219至R228可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
例如,化学式I-2B可由化学式I-2B-1至化学式I-2B-3之一表示。
[化学式I-2B-1][化学式I-2B-2][化学式I-2B-3]
Figure BDA0002382379930000162
在化学式I-2B-1至化学式I-2B-3中,L5和L6、Rd、Re和R6与上述相同,
X7是O、S或NRo
Ro是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
R229至R234独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,Ro可以是C6-C12芳基,且
R229至R234可独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,R229至R234可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
在一个示例性实施方案中,第一化合物和第二化合物可以由化学式I-3表示。
化学式I-3的Rf至Rh可以独立地为氢,氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,Rf至Rh可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
具体地,化学式I-3的Z1和Z5可以独立地为N,Z4可为C-L4-R4,且Z6可为C-L6-R6
另外,化学式I-3的Z4和Z6可为N,Z1可为C-L1-R1,且Z5可为C-L5-R5
例如,化学式I-3可由化学式I-3A或化学式I-3B表示。
[化学式I-3A][化学式I-3B]
Figure BDA0002382379930000171
在化学式I-3A和化学式I-3B中,L1、L4至L6、Rf、Rg、Rh、R1且R4至R6与上述相同。
例如,化学式I-3A可由化学式I-3A-1至I-3A-3之一表示。
[化学式I-3A-1][化学式I-3A-2][化学式I-3A-3]
Figure BDA0002382379930000172
在化学式I-3A-1至化学式I-3A-3中,L4和L6、R4、Rf、Rg和Rh与上述相同,
X8是O、S或NRp
Rp是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
R229至R234独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,Rp可以是C6-C12芳基,
R229至R234可独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基,且
R229至R234可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
例如,化学式I-3B可由化学式I-3B-1至I-3B-3之一表示。
[化学式I-3B-1][化学式I-3B-2][化学式I-3B-3]
Figure BDA0002382379930000181
在化学式I-3B-1至化学式I-3B-3中,L1和L5、Rf、Rg和Rh与上述相同,
X8是O、S或NRp
Rp是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
R229至R234独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,Rp可以是C6-C12芳基,
R229至R234可独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基,且
R229至R234可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
在一个实施方案中,第一化合物可由化学式I-4表示。
化学式I-4的Z4和Z6可为N,Z1可为C-L1-R1,且Z5可为C-L5-R5
另外,化学式I-4的Z1和Z5可为N,Z4可为C-L4-R4,且Z6可为C-L6-R6
例如,化学式I-4可由化学式I-4A或化学式I-4B表示。
[化学式I-4A][化学式I-4B]
Figure BDA0002382379930000191
在化学式I-4A和化学式I-4B中,X2、L1、L4至L6、Ri、Rj、R1和R4至R6与上述相同。
例如,化学式I-4A可由化学式I-4A-1至化学式I-4A-4之一表示。
[化学式I-4A-1][化学式I-4A-2][化学式I-4A-3]
Figure BDA0002382379930000192
[化学式I-4A-4]
Figure BDA0002382379930000193
在化学式I-4A-1至化学式I-4A-4中,X2、L1、L5、R1、Ri和Rj与上述相同,
X10是O、S或NRs
Z13是N或C-L41-R82
Z14是N或C-L42-R83
Z15是N或C-L43-R84
Z16是N或C-L44-R85
Z17是N或C-L45-R86
Z13至Z17中的至少一个是N,
L41至L45独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,且
R82至R99各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合。
在一个更具体的实施方案中,L1可以是单键或C6-C12亚芳基,并且L5可以是单键或C6-C20亚芳基。
R1可以是苯基、联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基、并且Ri和Rj可以独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基,并且可全为氢或其至少一个可以是苯基,但不限于此。
例如,化学式I-4B可由化学式I-4B-1至化学式I-4B-4之一表示。
[化学式I-4B-1][化学式I-4B-2]
Figure BDA0002382379930000201
[化学式I-4B-3][化学式I-4B-4]
Figure BDA0002382379930000202
在化学式I-4B-1至化学式I-4B-4中,X2、X10、L4、L6、L41至L45、R4、Ri、Rj和R82至R99与上述相同。
在一个更具体的实施方案中,L4和L6可以独立地为单键或C6-C12亚芳基。
R4可以是苯基、联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基、并且Ri和Rj独立地为氢、氰基、C1-C10烷基或C6-C12芳基,并且可全为氢或其至少一个可以是苯基,但不限于此。
由化学式I-4A-1和化学式I-4B-1中的与L5或L6连接的Z13至Z17组成的六角(六元)环可以是例如取代的或未取代的嘧啶基或取代的或未取代的三嗪基。
与化学式I-4A-3和化学式I-4B-3中的L5或L6连接的含X10的杂芳族多环可以是例如取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或取代的或未取代的二苯并噻吩基。
与化学式I-4A-4和化学式I-4B-4中的L5或L6连接的Ar2可以是例如取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、或取代的或未取代的三联苯基。
同时,当被取代时,取代基可以是氰基或C6-C12芳基。
例如,第一化合物可以独立地由化学式I-1A或I-1B表示。
在一个实施方案中,第一化合物可由化学式I-1A-1或I-1B-1表示。
第一化合物可以是例如第1组的化合物之一。
[第1组]
[1-1][1-2][1-3][1-4]
Figure BDA0002382379930000211
[1-5][1-6][1-7][1-8]
Figure BDA0002382379930000212
[1-9][1-10][1-11]
Figure BDA0002382379930000213
[1-12][1-13][1-14]
Figure BDA0002382379930000214
[1-15][1-16][1-17][1-18]
Figure BDA0002382379930000221
[1-19][1-20][1-21][1-22]
Figure BDA0002382379930000222
[1-23][1-24][1-25][1-26]
Figure BDA0002382379930000223
[1-27][1-28][1-29][1-30]
Figure BDA0002382379930000224
[1-31][1-32][1-33][1-34]
Figure BDA0002382379930000225
[1-35][1-36][1-37][1-38]
Figure BDA0002382379930000231
[1-39][1-40][1-41][1-42]
Figure BDA0002382379930000232
[1-43][1-44][1-45][1-46]
Figure BDA0002382379930000233
[1-47][1-48][1-49][1-50]
Figure BDA0002382379930000234
[1-51][1-52][1-53][1-54]
Figure BDA0002382379930000235
[1-55][1-56][1-57][1-58]
Figure BDA0002382379930000241
[1-59][1-60][1-61][1-62][1-63]
Figure BDA0002382379930000242
[1-64][1-65][1-66][1-67]
Figure BDA0002382379930000243
具有空穴特性的第二化合物和第三化合物是不同的化合物,并由化学式II或化学式III表示。
[化学式II]
Figure BDA0002382379930000244
在化学式II中,
L7至L9独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R7至R11独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,和
R8至R11是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环;
[化学式III]
Figure BDA0002382379930000251
其中,在化学式III中,
L10是单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R12至R16独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,
R12至R16独立地存在或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,并且
A是化学式A-1至A-7表示的部分之一,
[化学式A-1][化学式A-2][化学式A-3]
Figure BDA0002382379930000252
[化学式A-4][化学式A-5][化学式A-6]
Figure BDA0002382379930000253
[化学式A-7]
Figure BDA0002382379930000261
其中,在化学式A-1至A-7中,
X1是O、S或NRa
a1*至a4*独立地为连接C或C-La-Rb
a1*至a4*中相邻的两个是连接C,其余两个是C-La-Rb
d1*至d4*独立地为连接C或C-Lb-Rc
d1*至d4*中相邻的两个是连接C,其余两个是C-Lb-Rc
e1*至e4*独立地为连接C或C-Lc-Rd
e1*至e4*中相邻的两个是连接C,其余两个是C-Lc-Rd
b1*和b2*、c1*和c2*、f1*和f2*以及g1*和*g2各自是连接C,
La、Lb、Lc和L11至L27独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,且
Ra、Rb、Rc、Rd和R17至R37独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合。
当R10和R11是分开的时,化学式II可包括取代的胺基作为芳基或杂芳基。
另外,当R10和R11连接时,化学式II可包括取代的或未取代的咔唑基或取代的或未取代的吖啶基。
例如,可以由化学式II-1至II-7之一表示。
[化学式II-1][化学式II-2][化学式II-3]
Figure BDA0002382379930000271
[化学式II-4][化学式II-5][化学式II-6]
Figure BDA0002382379930000272
[化学式II-7]
Figure BDA0002382379930000273
在化学式II-1至化学式II-7中,L7至L9、R7至R11与上述相同。
X9是O、S或CRqRr
L34至L40独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rq、Rr和R57至R81独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R8和R10是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R9和R11是分开的或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
Rq和Rr是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,
R58至R61是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,并且
R78至R81是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式II-1或II-2表示。
在化学式II-1和II-2中,L7、L8和L34可以独立地为单键或C6-C12亚芳基,R7和R57可以独立地为取代的或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或取代的或未取代的二苯并噻吩基,且R8和R58至R61可独立地为氢、氘、氰基、C1-C10烷基、C6-C12芳基或咔唑基。
例如,化学式II-1和II-2的R7和R57可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、或取代的或未取代的二苯并噻吩基,并且当被取代时,取代基可为苯基、萘基或氰基。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式II-3表示。
在化学式II-3中,L7至L9可独立地为单键、亚苯基或亚联苯基,R8至R11可独立地为C6-C12芳基,并且R62至R65可独立地为氢或C6-C12芳基。
例如,化学式II-3的R62至R65可以全为氢,或者其至少一个可以是苯基,但不限于此。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式II-4表示。
在化学式II-4中,L7至L9和L36可独立地为单键、亚苯基或亚咔唑基、并且R8、R9和R69至R71可独立地为氢或C6-C12芳基。
例如,化学式II-4的R8、R9和R69至R71可以全部为氢,或者其至少一个可为苯基,但不限于此。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式II-5表示。
在化学式II-5中,L7可以是取代的或未取代的C6-C12亚芳基,L8、L9、L37和L38可以独立地为单键或C6-C12亚芳基,并且R8至R11、R72和R73可以独立地为C6-C20芳基。
例如,化学式II-5的L7可以进一步被C6-C12芳基或C6-C20芳基胺基取代,并且R8至R11、R72和R73可以独立地为苯基、联苯基、三联苯基或三亚苯基。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式II-6表示。
在化学式II-6中,L7至L9、L39和L40可以独立地为单键或C6-C12亚芳基,R8可为氢或苯基,R7、R74和R75可以独立地为C6-C12芳基,并且R76和R77可以独立地为C1-C10烷基或C6-C12芳基。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式II-7表示。
在化学式II-7中,L7至L9可以独立地为单键或C6-C12亚芳基,X9可为O、S或CRqRr,Rq、Rr和R78至R81可独立地为氢,C1-C10烷基或C6-C12芳基且R8至R11可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的噻吩基、取代的或未取代的稠合二苯并呋喃基或取代的或未取代的稠合二苯并噻吩基。
例如,在化学式II-7中,R8和R10以及R9和R11可以是分开的或其相邻基团可以彼此连接从而与R8和R10以及R9和R11所取代的苯基形成取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的稠合二苯并呋喃基、或取代的或未取代的稠合二苯并噻吩基。
根据由A表示的部分的具体形式和稠合位置,化学式III可由化学式III-1至III-24之一表示。
[化学式III-1][化学式III-2][化学式III-3]
Figure BDA0002382379930000291
[化学式III-4][化学式III-5][化学式III-6]
Figure BDA0002382379930000301
[化学式III-7][化学式III-8][化学式III-9]
Figure BDA0002382379930000302
[化学式III-10][化学式III-11][化学式III-12]
Figure BDA0002382379930000303
[化学式III-13][化学式III-14][化学式III-15]
Figure BDA0002382379930000304
[化学式III-16][化学式III-17][化学式III-18]
Figure BDA0002382379930000305
[化学式III-19][化学式III-20][化学式III-21]
Figure BDA0002382379930000311
[化学式III-22][化学式III-23][化学式III-24]
Figure BDA0002382379930000312
在化学式III-1至III-24中,X1、L10至L27、R12至R22和R25至R37与上述相同,
La1至La4独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rb1至Rb4各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基或其组合,和
R235至R242独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基或其组合。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式III-1至III-5之一表示。
在化学式III-1至III-5中,L10、L11和La1至La4可独立地为单键、C6-C12亚芳基、或亚咔唑基,R12、R17和Rb1至Rb4可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的芴基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的咔唑基或C6-C12芳基胺基,并且R13至R16、R18和R19可独立地为氢、C6-C12芳基或C6-C12芳基胺基。
例如,在化学式III-1至III-5中,La1至La4可全为单键,Rb1至Rb4可全为氢,并且R13至R16、R18和R19可全为氢或其至少一个可为C6-C12芳基或C6-C12芳基胺基,但不限于此。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由III-6表示。
在化学式III-6中,X1可为O、S或NRa,Ra可为C6-C12芳基,L10和L12可独立地为单键或C6-C12亚芳基,R12和R20可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的芴基、或取代的或未取代的三亚苯基,并且R13至R16和R21至R24可独立地为氢或C6-C12芳基。
例如,在化学式III-6中,R13至R16和R21至R24可全为氢,或者其至少一个可为C6-C12芳基,但不限于此。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式III-7至III-11之一表示。
在化学式III-7至III-12中,L10和L13至L15可独立地为单键或C6-C12亚芳基,R25和R26可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基,R12可为C6-C12芳基,R13至R16、R235至R238、R241和R242可独立地为氢、C6-C12芳基或C6-C12芳基胺基。
例如,在化学式III-7至III-12中,R13至R16、R235至R238、R241和R242可全为氢,或其至少一个可为C6-C12芳基或C6-C12芳基胺基。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式III-13至III-21之一表示。
在化学式III-13至III-21中,L10、L16至L18和Lb1至Lb4可独立地为单键或C6-C12亚芳基,R27和R28可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基,R12可以是C6-C12芳基,且R13至R16、Rc1至Rc4、R235、R236、R239和R240可独立地为氢或C6-C12芳基。
例如,在化学式III-13至III-21中,R13至R16、Rc1至Rc4、R235、R236、R239和R240可全为氢,或者其至少一个可以是C6-C12芳基。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式III-22至III-24之一表示。
在化学式III-22至III-24中,L10、L19至L27、LC1和LC2可独立地为单键或C6-C12亚芳基,R29至R34可独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的三亚苯基、取代的或未取代的咔唑基、取代的或未取代的二苯并呋喃基或取代的或未取代的二苯并噻吩基,R12可为C6-C12芳基,且R13至R16、R35、Rd1和Rd2可独立地为氢或C6-C12芳基。
例如,在化学式III-22至III-24中,R13至R16、R35、Rd1和Rd2可以全为氢,或者其至少一个可为C6-C12芳基。
例如,第二化合物和第三化合物可各自由化学式II-1、化学式II-2和化学式III-3之一表示。
第二化合物和第三化合物可以是例如选自第2组的化合物的一种。
[第2组]
[2-1][2-2][2-3][2-4]
Figure BDA0002382379930000331
[2-5][2-6][2-7][2-8]
Figure BDA0002382379930000332
[2-9][2-10][2-11][2-12]
Figure BDA0002382379930000333
[2-13][2-14][2-15][2-16][2-17]
Figure BDA0002382379930000341
[2-18][2-19][2-20][2-21]
Figure BDA0002382379930000342
[2-22][2-23][2-24][2-25][2-26]
Figure BDA0002382379930000343
[2-27][2-28][2-29][2-30][2-31]
Figure BDA0002382379930000344
[2-32][2-33][2-34][2-35]
Figure BDA0002382379930000345
[2-36][2-37][2-38][2-39][2-40]
Figure BDA0002382379930000351
[2-41][2-42][2-43][2-44][2-45]
Figure BDA0002382379930000352
[2-46][2-47][2-48][2-49][2-50]
Figure BDA0002382379930000353
[2-51][2-52][2-53][2-54][2-55]
Figure BDA0002382379930000354
[2-56][2-57][2-58][2-59]
Figure BDA0002382379930000355
[2-60][2-61][2-62][2-63][2-64]
Figure BDA0002382379930000356
[2-65][2-66][2-67][2-68]
Figure BDA0002382379930000361
[2-69][2-70]
Figure BDA0002382379930000362
[2-71][2-72][2-73]
Figure BDA0002382379930000363
第一化合物包括具有高电子传输特性的含氮六元环,以稳定且有效地传输电子,从而降低驱动电压、提高电流效率并实现器件的长寿命特性。
第二化合物和第三化合物具有包含具有高HOMO能量的咔唑或胺的结构,其有效地注入和输送空穴,从而有助于改善器件特性。
包含第一化合物、第二化合物和第三化合物的3-主体组合物最终能实现对器件堆叠内的电子/空穴特性的调节,以实现最佳平衡,并且与2-主体组合物(例如包含第一化合物和第二化合物的组合物,或包含第一化合物和第三化合物的组合物)相比,由于电荷平衡合适,显著改善器件特性。在一种实施中,3-主体组合物可包括第一化合物、第二化合物和第三化合物的混合物。
在本发明的最具体的实施方案式中,第一化合物可由化学式I-1A-1或I-1B-1表示,第二化合物可由化学式II-1或III-3表示,并且第三化合物可由化学式II-1或II-2表示。
例如,第二化合物和第三化合物的组合物可以是化学式III-3和化学式II-1的组合或化学式II-1和化学式II-2的组合,并且每种化合物可以不同。
第一化合物:第二化合物和第三化合物可以例如为约1:99至约99:1的重量比。在该范围内,可以通过利用第一化合物的电子传输能力和第二化合物和第三化合物的空穴传输能力来调节合适的重量比,因此,可以实现双极性特性,并且可以提高效率和寿命。在该范围内,它们可例如以约10:90至约90:10、约20:80至约80:20、约30:70至约70:30、约30:70至约60:40或约30:70至约50:50的重量比包括在内。例如,它们可以约30:70的重量比包括在内。
另外,可以约1:9至约9:1,并且例如约1:9至约8:2的重量比包括第二化合物和第三化合物。例如,其可以约1:9至约7:3的重量比或约1:9至约5:5的重量比包含在内。在此范围内,与单个主体或2-主体相比,电子注入和传输特性得到增强。
除了上述第一化合物、第二化合物以及第三化合物之外,用于有机光电器件的组合物还可包含一种或多种化合物。
用于有机光电器件的组合物还可包含掺杂剂。掺杂剂可以是例如磷光掺杂剂,例如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂,并且可以是例如红色磷光掺杂剂。
掺杂剂是与包含第一化合物、第二化合物和第三化合物的用于有机光电器件的组合物少量混合以引起发光的材料,并且通常是诸如金属配合物的材料,其通过多次激发成三重态或更多重态而发光。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机/无机化合物,并且可以使用其一种或多种类型。
掺杂剂的实例可以是磷光掺杂剂,且磷光掺杂剂的实例可以是包括Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如由化学式Z表示的化合物,但不限于此。
[化学式Z]
LAMXA
在化学式Z中,M是金属,且LA和XA相同或不同,并且是与M形成配合化合物的配体。
M可以是例如,Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合,并且LA和XA可以是例如双齿配体(bidendateligand)。
由LA和XA表示的配体的实例可以选自第D组的化学式,但不限于此。
[第D组]
Figure BDA0002382379930000381
在第D组中,
R300至R302独立地为氢、氘、被卤素取代的或未取代的C1-C30烷基、被C1-C30烷基取代的或未取代的C6-C30芳基、或卤素,且
R303至R324独立地为氢、氘、卤素、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C1-C30烷氧基、取代的或未取代的C3-C30环烷基、取代的或未取代的C2-C30烯基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C1-C30杂芳基、取代的或未取代的C1-C30氨基、取代的或未取代的C6-C30芳基氨基、SF5、具有取代的或未取代的C1-C30烷基的三烷基甲硅烷基、具有取代的或未取代的C1-C30烷基和C6-C30芳基的二烷基芳基甲硅烷基或具有取代的或未取代的C6-C30芳基的三芳基甲硅烷基。
例如,其可以包括由化学式Z-1表示的掺杂剂。
[化学式Z-1]
Figure BDA0002382379930000391
在化学式Z-1中,环A、B、C和D独立地为5元或6元碳环或杂环;
RA、RB、RC和RD独立地表示单取代、双取代、三取代或四取代或未取代;
LB、LC和LD独立地选自直连键、BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'及其组合;
当nA为1时,LE选自直连键、BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'及其组合;当nA为0时,LE不存在;
RA、RB、RC、RD、R和R'独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸基、酯基、腈基、异腈基、硫烷基(sulfanyl)、亚磺酰基(sulfinyl)、磺酰基(sulfonyl)、膦基及其组合;RA、RB、RC、RD、R和R’的任何相邻基团彼此任意地连接形成环;XB、XC、XD和XE独立地选自碳和氮;且Q1、Q2、Q3和Q4独立地选自氧或直连键。
根据一个实施方案的用于有机光电器件的组合物可以包含由化学式IV或化学式V表示的掺杂剂。
[化学式IV][化学式V]
Figure BDA0002382379930000401
在化学式IV和化学式V中,
X100选自O、S和NR131
R101至R131独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基或-SiR132R133R134
R132至R134独立地为C1-C6烷基,
R101至R116中的至少一个是由化学式IV-1表示的官能团,
L为一价阴离子的双齿配体,其为通过碳或杂原子的非共价电子对与铱配位的配体,并且
n1和n2独立地为0至3的整数,条件是n1+n2是1至3中的任何一个,
[化学式IV-1]
Figure BDA0002382379930000402
其中,在化学式IV-1中,
R135至R139独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基或-SiR132R133R134
*表示与碳原子的连接部分,并且
R117至R131中的至少一个是-SiR132R133R134或叔丁基。
用于有机光电器件的组合物可以通过干膜形成方法如化学气相沉积(CVD)形成。
在下文中,描述了包括用于有机光电器件的上述组合物的有机光电器件。
有机光电器件可以是将电能转换成光能且反之亦然的任何器件,而没有特别限制,并且可以是例如有机光电器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓(organic photo conductor drum)。
在本文,参考附图描述作为有机光电器件的一个实例的有机发光二极管。
图1和2是显示根据实施方案的有机发光二极管的剖视图。
参考图1,根据一个实施方案的有机光电器件100包括彼此面对的阳极120和阴极110以及设置在阳极120和阴极110之间的有机层105。
阳极120可由具有大功函数(work function)的导体制成以帮助空穴注入,并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120可以是例如诸如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等的金属或其合金;诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等的金属氧化物;金属和氧化物的组合如ZnO和Al或SnO2和Sb;导电聚合物如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(乙烯-1,2-二氧基)噻吩)(PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺,但不限于此。
阴极110可由具有小功函数的导体制成以帮助电子注入,并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110可以是例如,金属,例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等或其合金;多层结构材料如LiF/Al、LiO2/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF2/Ca,但不限于此。
有机层105包括用于有机光电装置的上述组合物。
有机层105可以包括例如发光层130,并且发光层130可以包括例如用于有机光电器件的上述组合物。
用于有机光电器件的上述组合物可以是例如绿色或红色发光组合物。
发光层130可以包括例如上述第一化合物、第二化合物和第三化合物作为每个磷光主体。
参考图2,除了发光层130之外,有机发光二极管200还包括空穴辅助层140。空穴辅助层140进一步增加空穴注入和/或空穴迁移率,并且阻挡阳极120和发光层130之间的电子。空穴辅助层140可以是例如空穴传输层、空穴注入层和/或电子阻挡层,并且可以包括至少一个层。
空穴辅助层140可包括例如第E组的化合物中的至少一种。
具体地,空穴辅助层140可以包括在阳极120和发光层130之间的空穴传输层和在发光层130和空穴传输层之间的空穴传输辅助层,并且第E组的化合物中的至少一种可以包括在空穴传输辅助层中。
[第E组]
Figure BDA0002382379930000421
Figure BDA0002382379930000431
除了上述化合物以外,空穴传输辅助层还可包括US5061569A、JP1993-009471A、WO1995-009147A1、JP1995-126615A、JP1998-095973A等的已知化合物以及具有相似结构的化合物。
在一个实施方案中,在图1或图2中,有机发光二极管还可包括电子传输层、电子注入层、空穴注入层等作为有机层105。
有机发光二极管100和200可以通过在基板上形成阳极或阴极,使用诸如真空沉积方法(蒸发)、溅射、等离子体镀覆(plasma plating)和离子镀(ion plating)的干膜形成方法形成有机层,并在其上形成阴极或阳极来制造。
有机发光二极管可以应用于有机发光显示装置。
在下文,参考实施例更详细地说明实施方案。然而,这些实施例是示例性的,并且本发明的范围不限于此。
(用于有机光电器件的化合物的制备)
合成实施例1:中间体Int-6的合成
[反应方案1]
Figure BDA0002382379930000441
步骤1:中间体Int-1的合成
将1-溴-4-氯-2-氟苯(61g,291mmol)、2,6-二甲氧基苯基硼酸(50.4g,277mmol)、K2CO3(60.4g,437mmol)和Pd(PPh3)4(10.1g,8.7mmol)放入在圆底烧瓶中,并溶解在500ml的THF和200ml的蒸馏水中,然后在60℃下回流并搅拌12小时。当反应完成时,从其中除去水层后,通过柱层析法(己烷:DCM(20%))获得38g(51%)的中间体Int-1。
步骤2:中间体Int-2的合成
将中间体Int-1(38g,142mmol)和吡啶盐酸盐(165g,1425mmol)放入圆底烧瓶中,然后在200℃下回流并搅拌24小时。在反应完成时,将所得物冷却至室温,缓慢倒入蒸馏水中,然后搅拌1小时。过滤其中的固体以获得23g(68%)的中间体Int-2。
步骤3:中间体Int-3的合成
将中间体Int-2(23g,96mmol)和K2CO3(20g,144mmol)放入圆底烧瓶中,溶于100ml的NMP中,然后在180℃下回流并搅拌12小时。在反应完成时,将混合物倒入过量的蒸馏水中。将其中的固体过滤并溶解在乙酸乙酯中,并用MgSO4干燥,并在减压下从其中除去有机层。随后,通过柱层析法(己烷:乙酸乙酯(30%))获得16g(76%)的中间体Int-3。
步骤4:中间体Int-4的合成
将中间体Int-3(16g,73mmol)和吡啶(12ml,146mmol)放入圆底烧瓶中,并溶于200ml的DCM中。将温度降低至0℃,以滴加的方式将三氟甲磺酸酐(14.7ml,88mmol)缓慢地加入其中。将混合物搅拌6小时后,在反应完成时,向其中加入过量的蒸馏水,然后搅拌30分钟,并用DCM萃取。减压除去有机溶剂后,将提取物真空干燥,得到22.5g(88%)的中间体Int-4。
步骤5:中间体Int-5的合成
在与步骤1相同的方法中使用中间体Int-4(25g,71.29mmol)、3-联苯硼酸(16.23g,81.78mmol)、K2CO3(14.78g,106.93mmol)和Pd(PPh3)4(4.12g,3.56mmol)以合成21g(83%)的中间体Int-5。
步骤6:中间体Int-6的合成
将中间体Int-5(21g,59.18mmol)、双(频哪醇合)二硼(19.54g,76.94mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.42g,2.96mmol)、三环己基膦(3.32g,11.84mmol)和乙酸钾(11.62g,118.37mmol)放入圆底烧瓶中,并溶于320ml的DMF中。将混合物在120℃下回流并搅拌10小时。在反应完成时,将混合物倒入过量的蒸馏水中,然后搅拌1小时。过滤其中的固体,然后溶解在DCM中。使用MgSO4除去其中的水分,用硅胶垫过滤有机溶剂,并在减压下除去。将该固体用乙酸乙酯和己烷重结晶,得到18.49g(70%)的中间体Int-6。
合成实施例2:中间体Int-14的合成
[反应方案2]
Figure BDA0002382379930000451
将2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(30g,132.71mmol)、咔唑(17.75g,106.17mmol)和叔丁醇钠(14.03g,145.98mmol)放入圆底烧瓶中,然后在室温下与650ml的THF搅拌12小时。过滤其中产生的固体,然后在水层中搅拌30分钟。过滤后,将固体干燥以获得20g(42%)的中间体Int-14。
合成实施例3:化合物1-65的合成
[反应方案3]
Figure BDA0002382379930000452
将中间体Int-14(9.5g,26.62mmol)、Int-6(14.26g,31.95mmol)、K2CO3(9.20g,66.56mmol)和Pd(PPh3)4(1.54g,1.33mmol)放入在圆底烧瓶中,并溶解在100ml的THF和40ml的蒸馏水中,然后在70℃下回流并搅拌12小时。当反应完成时,将混合物加入到500mL的甲醇中,并将其中结晶的固体过滤,溶解在一氯苯中,用硅胶/硅藻土(Celite)过滤,并在除去适量的有机溶剂后,用甲醇重结晶,得到13.14g(77%)的化合物1-65。
(LC/MS理论值:640.23g/mol,测量值:M+=641.39g/mol)
合成实施例4:化合物1-66的合成
[反应方案4]
Figure BDA0002382379930000461
步骤1:中间体A-1-1的合成
在500mL的圆底烧瓶中,将23.4g(87.3mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪添加到100mL的四氢呋喃、100mL的甲苯和100mL的蒸馏水中,向其中加入0.9当量的(4-氯苯基)硼酸、0.03当量的四(三苯基膦)钯和2当量的碳酸钾,并将混合物在氮气气氛下加热并回流。6小时后,将反应溶液冷却,除去水层,将有机层减压干燥。将获得的固体用水和己烷洗涤,将该固体用200mL的甲苯重结晶,以获得20g(67%产率)的中间体A-1-1。
步骤2:中间体A-1-2的合成
在1L的圆底烧瓶中,将3-溴咔唑(35g,142mmol)溶解在0.5L的四氢呋喃中,并向其中加入苯基硼酸(17.3g,142mmol)和四(三苯基膦)钯(8.2g,7.1mmol),并搅拌。向其中加入饱和碳酸钾(49.1g,356mmol)水溶液,然后在80℃下加热并回流12小时。当反应完成时,向反应溶液中加入水,用二氯甲烷萃取,并用无水亚硫酸镁除去水分后,将残余物过滤并在减压下浓缩。分离得到的残余物,并通过柱层析法纯化,得到22.0g(64%产率)的中间体A-1-2。
步骤3:化合物1-66的合成
将中间体A-1-2(22.0g,90.4mmol)、中间体A-1-1(31.1g,90.4mmol)、叔丁醇钠(NaOtBu)(13.01g,135.6mmol)、Pd2(dba)3(2.48g,2.7mmol)和三叔丁基膦(P(tBu)3)(5.49g,50%的甲苯溶液)放入二甲苯(300mL)中,然后加热并在氮气流下回流12小时。除去二甲苯后,向所得混合物中加入200mL的甲醇,并将其中结晶的固体过滤,溶于一氯苯中,用硅胶/硅藻土过滤,在将有机溶剂浓缩至适当的量之后,获得化合物1-66(32g,64%产率)。
(LC/MS理论值:550.22g/mol,测量值:M+=551.23g/mol)
合成实施例5:化合物1-15的合成
[反应方案5]
Figure BDA0002382379930000471
步骤1:中间体A-2-1的合成
使用2-氯-4-苯基-6-(4-联苯基)-1,3,5-三嗪(30g,87.2mmol),根据与合成实施例4的步骤1相同的合成方法,得到24g(产率=65%)的中间体A-2-1。
步骤2:化合物1-15的合成
使用中间体A-2-1(24g,57.2mmol),根据与合成实施例4的步骤3相同的合成方法,得到22.2g(产率=62%)的化合物1-15。
(LC/MS理论值:626.25g/mol,测量值:M+=627.44g/mol)
合成实施例6:化合物1-63的合成
[反应方案6]
Figure BDA0002382379930000481
步骤1:中间体A的合成
将65.5g(216.79mmol)的2-[1,1'-联苯基]-4-基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和25g(149.51mmol)的咔唑悬浮于800ml的THF中,并向其中缓慢加入15.09g(156.99mmol)的NaO(t-Bu)。在室温下搅拌混合物12小时后,过滤其中产生的固体,然后依次用蒸馏水、丙酮和己烷洗涤,以获得40.15g的中间体A(产率为62%)作为目标化合物。
步骤2:化合物1-63的合成
将10g(23.10mmol)的中间体A、8.70g(23.56mmol)的3-(9H-咔唑-9-基)苯基硼酸、0.8g(0.69mmol)的Pd(PPh3)4和6.39g(46.2mmol)的K2CO3悬浮在100ml的THF和50ml的蒸馏水中,然后回流并搅拌12小时。反应后,将混合物冷却至室温,并将产生的固体过滤并用蒸馏水和丙酮洗涤。将洗涤的固体加热并溶解在200ml的二氯苯中,进行硅胶过滤,并在150ml的二氯苯中重结晶,以获得11g的化合物1-63(产率=74%)。
(LC/MS:理论值:639.75g/mol,测量值:640.40g/mol)
合成实施例7:化合物2-2的合成
通过KR10-2017-0037277A中描述的方法合成该化合物。
合成实施例8:化合物2-72的合成
通过KR10-2018-0035196中描述的方法合成该化合物。
合成实施例9:化合物2-15的合成
[反应方案7]
Figure BDA0002382379930000491
步骤1:中间体2-15-1的合成
在圆底烧瓶中,将10.44g(42.41mmol)的4-溴-9H-咔唑、11.88g(42.41mmol)的4-碘-1,1'-联苯(Sigma Aldrich Co.,Ltd.)、0.388g(0.424mmol)的Pd2(dba)3、0.206g(0.848mmol)的P(t-Bu)3和6.11g(63.61mmol)的NaO(t-Bu)悬浮在420ml的甲苯中,然后在60℃下搅拌12小时。反应后,向其中加入蒸馏水,将混合物搅拌30分钟并萃取,并将其中的有机层进行硅胶柱层析处理(己烷/二氯甲烷=9:1(v/v))得到14.70g的中间体2-15-1(产率=87%)。
步骤2:中间体2-15-2的合成
在圆底烧瓶中,将15.50g(38.92mmol)的上面合成的中间体2-15-1、7.15g(42.81mmol)的(2-硝基苯基)-硼酸、16.14g(116.75mmol)的碳酸钾和1.35g(1.17mmol)的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)悬浮在150ml的甲苯和70ml的蒸馏水中,然后回流并搅拌12小时。随后,将混合物用二氯甲烷和蒸馏水萃取,并将其中的有机层用硅胶过滤。在除去有机溶液后,将其中的固体产物用二氯甲烷和正己烷重结晶,得到13.72g(产率=80%)的中间体2-15-2。
步骤3:中间体2-15-3的合成
将上面合成的22.46g(51.00mmol)的中间体2-15-2和52.8ml的亚磷酸三乙酯放入圆底烧瓶中,并在其中置换氮气后,将混合物在160℃下搅拌12小时。在反应完成后,向其中加入3L的MeOH,搅拌所获得的混合物并过滤,并从其中挥发过滤后的溶液。将其中的产物通过使用己烷的柱层析纯化,得到10.42g的中间体2-15-3(产率=50%)。
步骤4:化合物2-15的合成
根据与合成实施例9的步骤1相同的方法,使用中间体2-15-3和1-碘-3-苯基苯,合成化合物2-15(产率=60%)。
(LC/MS:理论值:560.23g/mol,测量值:561.57g/mol)
合成实施例10:化合物2-71的合成
[反应方案8]
Figure BDA0002382379930000501
步骤1:中间体2-71-1的合成
在圆底烧瓶中,将18.23g(40.94mmol)的9-(4-苯基苯基)-3-(四甲基-1,3,2-二氧硼杂戊环-2-基)-9H-咔唑、11.08g(45.03mmol)的3-溴-9H-咔唑和11.32g(81.88mmol)的碳酸钾和1.42g(1.23mmol)的四-(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)悬浮在180ml的四氢呋喃(THF)和75ml的蒸馏水中,然后回流并搅拌12小时。随后,将混合物用二氯甲烷和蒸馏水萃取,并将其中的有机层用硅胶过滤。然后从其中除去有机溶液,并将其中的固体产物用二氯甲烷和正己烷重结晶,得到18.05g的中间体2-71-1(产率=91%)。
步骤2:化合物2-71的合成
在圆底烧瓶中,将13.29g(27.42mmol)的中间体2-71-1、6.39g(27.42mmol)的1-溴-4-苯基苯、0.25g(0.274mmol)的Pd2(dba)3、0.133g(0.274mmol)的P(t-Bu)3和3.95g(41.13mmol)的NaO(t-Bu)悬浮在300ml的甲苯中,然后在60℃下搅拌12小时。反应后,向其中加入蒸馏水,将获得的混合物搅拌30分钟并萃取,并将其中的有机层进行硅胶柱层析处理(己烷/二氯甲烷=9:1(v/v)),得到15.37g的化合物2-71(产率=88%)。
LC-MS(理论值:636.26g/mol,测量值:M+=637.40g/mol)
合成实施例11:化合物2-73的合成
通过KR10-2017-0037277A中描述的方法合成该化合物。
合成实施例12:掺杂剂化合物PtGD的合成
[PtGD]
Figure BDA0002382379930000502
该化合物通过KR10-2018-0117919A中描述的方法合成。
合成实施例13:掺杂剂化合物PhGD的合成
Figure BDA0002382379930000511
该化合物通过US2004-0086743A中描述的方法合成。
比较合成实施例1:化合物A-1的合成
[化合物A-1]
Figure BDA0002382379930000512
通过KR10-2017-0037277A中描述的方法合成该化合物。
(有机发光二极管的制造)
实施例1
用蒸馏水洗涤涂有ITO(氧化铟锡)作为
Figure BDA00023823799300005112
厚度薄膜的玻璃基板。用蒸馏水洗涤后,用诸如异丙醇、丙酮、甲醇等的溶剂对玻璃基板进行超声波洗涤,干燥,然后移至等离子体清洗器中,通过使用氧等离子体清洗10分钟,并移至真空沉积室。将得到的ITO透明电极用作阳极,将化合物A真空沉积在ITO基板上以形成
Figure BDA0002382379930000513
厚度的空穴注入层,将化合物B在注入层上沉积为
Figure BDA0002382379930000514
厚,并将化合物C沉积至
Figure BDA0002382379930000515
厚以形成空穴传输层。通过真空沉积化合物C-1在空穴传输层上形成
Figure BDA0002382379930000516
厚的空穴传输辅助层。通过同时真空沉积掺杂有作为掺杂剂的15wt%的PhGD的作为主体的化合物1-65、2-15和2-2,在空穴传输辅助层上形成
Figure BDA0002382379930000517
厚的发光层。此处,以30:10:60的重量比使用化合物1-65、2-15和2-2,并且在实施例和比较实施例中,分别描述了该比例。随后,将化合物D和Liq以1:1的比例同时真空沉积在发光层上,以形成
Figure BDA0002382379930000518
-厚的电子传输层,并通过在电子传输层上依次真空沉积Liq达到
Figure BDA0002382379930000519
厚和Al达到
Figure BDA00023823799300005110
Figure BDA00023823799300005111
形成阴极,从而制造有机发光二极管。
有机发光二极管具有五层有机薄层结构,如下:
ITO/化合物A
Figure BDA0002382379930000521
/化合物B
Figure BDA0002382379930000522
/化合物C
Figure BDA0002382379930000523
/化合物C-1
Figure BDA0002382379930000524
/EML[化合物1-65:2-15:2-2[PhGD](15wt%)]
Figure BDA0002382379930000525
/化合物D:Liq
Figure BDA0002382379930000526
/Liq
Figure BDA0002382379930000527
/Al
Figure BDA0002382379930000528
的结构。
化合物A:N4,N4’-二苯基-N4,N4’-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)联苯基-4,4'-二胺
化合物B:1,4,5,8,9,11-六氮杂苯并菲-六腈(HAT-CN)
化合物C:N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺
化合物C-1:N,N-二([1,1'-联苯]-4-基)-7,7-二甲基-7H-芴并[4,3-b]苯并呋喃-10-胺
化合物D:8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹诺酮
掺杂剂PhGD掺杂剂PtGD
Figure BDA0002382379930000529
实施例2至4
除了使用表1至表3中的包含主体和掺杂剂的组合物以外,根据与实施例1相同的方法分别制造有机发光二极管。
比较实施例1至3
除了使用表1至表3中的包含主体和掺杂剂的组合物以外,根据与实施例1相同的方法分别制造有机发光二极管。
评价
测量根据实施例1至4和比较实施例1至3的有机发光二极管的驱动电压和寿命。
具体测量方法如下,且结果如表1至3所示。
(1)寿命测量
通过测量当电流效率(cd/A)降低至97%,同时亮度(cd/m2)保持为9000cd/m2时的时间来获得结果。
(2)驱动电压的测量
使用电流-电压计(Keithley 2400)以15mA/cm2测量每个二极管的驱动电压以获得结果。表1示出了相对比,使用比较实施例的相对比作为参照。
[表1]
Figure BDA0002382379930000531
[表2]
Figure BDA0002382379930000532
[表3]
Figure BDA0002382379930000533
参考表1至3,与根据比较实施例1至3的有机发光二极管相比,根据实施例1至4的有机发光二极管在维持相似的驱动电压的同时,表现出寿命的显著提高。
尽管已经结合当前认为是实际的示例性实施方案描述了本发明,但是应当理解,本发明不限于所公开的实施方案。相反,其旨在覆盖所附权利要求的精神和范围内所包括的各种修改和等效布置。
<符号说明>
100、200:有机发光二极管
105:有机层
110:阴极
120:阳极
130:发光层
140:空穴辅助层。

Claims (25)

1.一种用于有机光电器件的组合物,所述组合物包括:
第一化合物;
第二化合物;和
第三化合物,
其中所述第一化合物、所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同,
所述第一化合物由化学式I表示,
所述第二化合物由化学式II或化学式III表示,并且
所述第三化合物由化学式II或化学式III表示:
[化学式I]
Figure FDA0002382379920000011
其中,在化学式I中,
Z1是N或C-L1-R1
Z2是N或C-L2-R2
Z3是N或C-L3-R3
Z4是N或C-L4-R4
Z5是N或C-L5-R5
Z6是N或C-L6-R6
Z1至Z6中的至少两个是N,
L1至L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R1至R6独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,
R1至R6是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,且
当R1至R6是分开的时,R1至R6中的至少一个是取代的或未取代的C2-C30杂环基;
[化学式II]
Figure FDA0002382379920000021
其中,在化学式II中,
L7至L9独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R7至R11独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,和
R8至R11是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环;
[化学式III]
Figure FDA0002382379920000031
其中,在化学式III中,
L10是单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R12至R16独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,
R12至R16是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,并且
A是化学式A-1至A-7之一表示的部分,
Figure FDA0002382379920000032
Figure FDA0002382379920000041
[化学式A-7]
Figure FDA0002382379920000042
其中,在化学式A-1至A-7中,
X1是O、S或NRa
a1*至a4*独立地为连接C或C-La-Rb
a1*至a4*中相邻的两个是连接C,其余两个是C-La-Rb
d1*至d4*独立地为连接C或C-Lb-Rc
d1*至d4*中相邻的两个是连接C,其余两个是C-Lb-Rc
e1*至e4*独立地为连接C或C-Lc-Rd
e1*至e4*中相邻的两个是连接C,其余两个是C-Lc-Rd
b1*和b2*、c1*和c2*、f1*和f2*以及g1*和g2*各自是连接C,
La、Lb、Lc和L11至L27独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,且
Ra、Rb、Rc、Rd和R17至R37独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合。
2.如权利要求1所述的组合物,其中化学式I表示的所述第一化合物由化学式I-1至化学式I-4之一表示:
Figure FDA0002382379920000051
[化学式I-4]
Figure FDA0002382379920000052
其中,在化学式I-1至化学式I-4中,
X2是O或S,
Z1是N或C-L1-R1
Z3是N或C-L3-R3
Z4是N或C-L4-R4
Z5是N或C-L5-R5
Z6是N或C-L6-R6
Z1、Z3和Z5中的至少两个是N,
Z1、Z4和Z5中的至少两个是N,
Z1和Z4至Z6中的至少两个是N,
L1至L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rd至Rj和R1至R6独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,且
化学式I-1的R2、R4和R6中的至少一个是取代的或未取代的C2-C30杂环基。
3.如权利要求2所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-1表示,且化合物I-1由化学式I-1A至化学式I-1C之一表示:
Figure FDA0002382379920000061
Figure FDA0002382379920000071
其中,在化学式I-1A至化学式I-1C中,
X3是O、S或NRk
Z1、Z3和Z5独立地为N或CH,
Z1、Z3和Z5中的至少两个是N,
Z8是N或C-L28-R51
Z9是N或C-L29-R52
Z10是N或C-L30-R53
Z11是N或C-L31-R54
Z12是N或C-L32-R55
Z8至Z12中的至少一个是N,
L2、L4、L6和L28至L32独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rk、R4和R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R38至R55独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,
R38至R41是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R42至R45是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R46至R49是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R51至R55是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
m为0至3的整数之一,并且
B由化学式B-1或B-2表示,
Figure FDA0002382379920000081
其中,在化学式B-1和化学式B-2中,h1*和h2*以及i1*和i2*各自为连接C。
4.如权利要求3所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-1A表示,且化合物I-1A由化学式I-1A-1至I-1A-6之一表示:
Figure FDA0002382379920000082
Figure FDA0002382379920000091
其中,在化学式I-1A-1至I-1A-6中,
X3是O、S或NRk
X4是O、S或NRl
L2、L4和L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rk、Rl、R4和R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R38至R41各自独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,和
R200至R203独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合。
5.如权利要求3所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-1B表示,化学式I-1B由化学式I-1B-1至化学式I-1B-8之一表示:
Figure FDA0002382379920000101
其中,在化学式I-1B-1至化学式I-1B-8中,
X5是O、S、CR205R206或NRm
L2、L4和L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rm、R4和R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R45和R46独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,且
R205至R214独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合。
6.如权利要求3所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-1C表示,化学式I-1C由化学式I-1C-1至化学式I-1C-4之一表示:
Figure FDA0002382379920000111
Figure FDA0002382379920000121
其中,在化学式I-1C-1至化学式I-1C-4中,
Z1、Z3和Z5独立地为N或CH,
Z1、Z3和Z5中的至少两个是N,
Z8是N或C-L28-R51
Z10是N或C-L30-R53
Z12是N或C-L32-R55
Z8、Z10至Z12中的至少两个是N,
L2、L4、L6和L28至L32独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R4和R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R50至R55独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,
R215至R218独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合,且
m为0至3的整数之一。
7.如权利要求2所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-2表示,化学式I-2由化学式I-2A或化学式I-2B表示:
Figure FDA0002382379920000131
其中,在化学式I-2A和化学式I-2B中,
L4至L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
R4至R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
Rd和Re独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合。
8.如权利要求7所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-2A表示,化学式I-2A由化学式I-2A-1至I-2A-4之一表示:
Figure FDA0002382379920000132
Figure FDA0002382379920000141
其中,在化学式I-2A-1至I-2A-4中,
X6是O、S或NRn
Ar1是取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
L4和L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rn和R4独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
Rd和Re独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,且
R219至R228独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合。
9.如权利要求7所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-2B表示,化学式I-2B由化学式I-2B-1至化学式I-2B-3之一表示:
Figure FDA0002382379920000142
Figure FDA0002382379920000151
其中,在化学式I-2B-1至化学式I-2B-3中,
X7是O、S或NRo
L5和L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Ro和R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
Rd和Re独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,且
R229至R234独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合。
10.如权利要求2所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-3表示,化学式I-3由化学式I-3A或化学式I-3B表示:
Figure FDA0002382379920000152
Figure FDA0002382379920000161
其中,在化学式I-3A和化学式I-3B中,
L1和L4至L6独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基、或其组合,
R1和R4至R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
Rf、Rg和Rh独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合。
11.如权利要求10所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-3A表示,化学式I-3A由化学式I-3A-1至I-3A-3之一表示:
Figure FDA0002382379920000162
其中,在化学式I-3A-1至化学式I-3A-3中,
X8是O、S或NRp
L4和L6独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rp和R4独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
Rf、Rg和Rh独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,且
R229至R234独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合。
12.如权利要求10所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-3B表示,化学式I-3B由化学式I-3B-1至I-3B-3之一表示:
Figure FDA0002382379920000171
其中,在化学式I-3B-1至化学式I-3B-3中,
X8是O、S或NRp
L1和L5独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rp和R1独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
Rf、Rg和Rh独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,且
R229至R234独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合。
13.如权利要求2所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-4表示,化学式I-4由化学式I-4A或化学式I-4B表示:
Figure FDA0002382379920000181
其中,在化学式I-4A至化学式I-4B中,
X2是O或S,
L1和L4至L6独立地为单键、取代的或未取代的C6至C20亚芳基、取代的或未取代的C2至C20杂环基、或其组合,
R1和R5独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
Ri、Rj、R4和R6独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合。
14.如权利要求13所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-4A表示,化学式I-4A由化学式I-4A-1至化学式I-4A-4之一表示:
Figure FDA0002382379920000191
[化学式I-4A-4]
Figure FDA0002382379920000192
其中,在化学式I-4A-1至化学式I-4A-4中,
X2是O或S,
X10是O、S或NRs
Z13是N或C-L41-R82
Z14是N或C-L42-R83
Z15是N或C-L43-R84
Z16是N或C-L44-R85
Z17是N或C-L45-R86
Z13至Z17中的至少一个是N,
L1、L5和L41至L45独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Ri、Rj和R82至R99独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,
R1和Rs独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
Ar2是取代的或未取代的C6-C30芳基。
15.如权利要求13所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式I-4B表示,化学式I-4B由化学式I-4B-1至化学式I-4B-4之一表示:
Figure FDA0002382379920000201
其中,在化学式I-4B-1至化学式I-4B-4中,
X2是O或S,
X10是O、S或NRs
Z13是N或C-L41-R82
Z14是N或C-L42-R83
Z15是N或C-L43-R84
Z16是N或C-L44-R85
Z17是N或C-L45-R86
Z13至Z17中的至少一个是N,
L4、L6和L41至L45独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Ri、Rj和R82至R99独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,
R4和Rs独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,且
Ar2是取代的或未取代的C6-C30芳基。
16.如权利要求1所述的组合物,其中所述第一化合物由化学式II表示,化学式II由化学式II-1至II-7之一表示:
Figure FDA0002382379920000211
Figure FDA0002382379920000221
[化学式II-7]
Figure FDA0002382379920000222
其中,在化学式II-1至II-7中,
X9是O、S或CRqRr
L7至L9、L34、和L36至L40独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Rq、Rr、R7至R11、R57至R65、和R69至R81独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R8和R10是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
R9和R11是分开的,或其相邻基团彼此连接以形成取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族单环,或取代的或未取代的脂族、芳族或杂芳族多环,
Rq和Rr是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,
R58至R61是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环,并且
R78至R81是分开的或其相邻基团彼此连接形成取代的或未取代的芳族单环或多环。
17.如权利要求1所述的组合物,其中所述第二化合物或所述第三化合物由化学式III表示,化学式III由化学式III-1至III-24之一表示:
Figure FDA0002382379920000231
Figure FDA0002382379920000241
Figure FDA0002382379920000251
其中,在化学式III-1至III-24中,
X1是O、S或NRa
La1至La4、Lb1至Lb4、Lc1、Lc2和L10至L27独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,
Ra、Rb1至Rb4、Rc1至Rc4、Rd1、Rd2、R12至R22和R25至R37独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合,且
R235至R242独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基、卤素、氰基、或其组合。
18.如权利要求1所述的组合物,其中
所述第一化合物由化学式I-1A-1或I-1B-1表示,
所述第二化合物由化学式II-1或III-3表示,且
所述第三化合物由化学式II-1或II-2表示:
Figure FDA0002382379920000261
其中,在化学式I-1A-1和I-1B-1中,
X3是O、S或NRk
L2、L4和L6独立地为单键或取代的或未取代的亚苯基,
Rk、R4和R6独立地为取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合,
R38至R41、R45和R46独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的胺基、卤素、氰基、或其组合;
Figure FDA0002382379920000271
其中,在化学式II-1、II-2和III-3中,
L7、L8、L10、L11、L34、La3和La4独立地为单键、取代的或未取代的C6-C20亚芳基、取代的或未取代的C2-C20杂环基、或其组合,且
R7、R8、R12至R19、R57至R61、Rb3和Rb4独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C30烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C2-C30杂环基、或其组合。
19.如权利要求1所述的组合物,其还含有掺杂剂。
20.如权利要求19所述的组合物,其中所述掺杂剂由化学式IV或化学式V表示:
Figure FDA0002382379920000272
Figure FDA0002382379920000281
其中,在化学式IV和化学式V中,
X100选自O、S和NR131
R101至R131独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基或-SiR132R133R134
R132至R134独立地为C1-C6烷基,
R101至R116中的至少一个是由化学式IV-1表示的官能团,
L为一价阴离子的双齿配体,其为通过碳或杂原子的非共价电子对与铱配位的配体,并且
n1和n2独立地为0至3的整数,条件是n1+n2是1至3中的任何一个,
[化学式IV-1]
Figure FDA0002382379920000282
其中,在化学式IV-1中,
R135至R139独立地为氢、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C6-C20芳基或-SiR132R133R134
*表示与碳原子的连接部分,并且
R117至R131中的至少一个是-SiR132R133R134或叔丁基。
21.一种有机光电器件,包括
彼此面对的阳极和阴极,和
设置在所述阳极和所述阴极之间的至少一个有机层,
其中所述有机层包含权利要求1至20中任一项所述的用于有机光电器件的组合物。
22.如权利要求21所述的有机光电器件,其中
所述有机层包括发光层,且
所述发光层包含用于所述有机光电器件的组合物。
23.如权利要求22所述的有机光电器件,其中,包括所述第一化合物、所述第二化合物和所述第三化合物作为所述发光层的磷光主体。
24.如权利要求21所述的有机光电器件,其中用于所述有机光电器件的组合物是绿色或红色发光组合物。
25.一种显示装置,包括权利要求21所述的有机光电器件。
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