CN111569668A - 一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，属于分离膜技术领域。本发明首先将石墨投入硫酸中混合，混合后加入高铁酸钾搅拌制得氧化反应液，再将氧化反应液抽滤得到滤渣，将滤渣与棉花混合粉碎，粉碎后与纤维素酶混合进行酶解处理制得酶解产物，随后将酶解产物与蒸馏水混合加热，再滴加碱液搅拌制得碱性混合液，随后向碱性混合液中加入碘，再加入亚硫酸钠搅拌制得反应混合液，随后将反应混合液中滴加盐酸，真空干燥，高温处理制得纤维增韧剂，最后将纤维增韧剂、乙醇溶液、甲苯混合制得预制溶液，将膜浸泡于预制溶液中，浸泡后烘干洗涤制得高水通量高韧性纳滤膜，本发明纳滤膜的力学强度和韧性得到提高。

Description

一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法
技术领域
本发明公开了一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，属于分离膜技术领域。
背景技术
纳滤膜：孔径在1nm以上，一般1～2nm。是允许溶剂分子或某些低分子量溶质或低价离子透过的一种功能性的半透膜。它是一种特殊而又很有前途的分离膜品种，它因能截留物质的大小约为纳米而得名。被用于去除地表水的有机物和色度，脱除地下水的硬度，部分去除溶解性盐，浓缩果汁以及分离药品中的有用物质等。
纳滤膜是80年代末期问世的一种新型分离膜，其截留分子量介于反渗透膜和超滤膜之间，约为200～2000，由此推测纳滤膜可能拥有lnm左右的微孔结构，故称之为“纳滤”。纳滤膜大多是复合膜，其表而分离层由聚电解质构成，因而对无机盐具有一定的截留率。国外已经商品化的纳滤膜大多是通过界面缩聚及缩合法在微孔基膜上复合一层具有纳米级孔径的超薄分离层。
纳滤过程的关键是纳滤膜。对膜材料的要求是：具有良好的成膜性、热稳定性、化学稳定性、机械强度高、耐酸碱及微生物侵蚀、耐氯和其它氧化性物质、有高水通量及高盐截留率、抗胶体及悬浮物污染，价格便宜且采用的纳滤膜多为芳香族及聚酸氢类复合纳滤膜。复合膜为非对称膜，由两部分结构组成：一部分为起支撑作用的多孔膜，其机理为筛分作用；另一部分为起分离作用的一层较薄的致密膜，其分离机理可用溶解扩散理论进行解释。对于复合膜，可以对起分离作用的表皮层和支撑层分别进行材料和结构的优化，可获得性能优良的复合膜。
纳滤膜的制备方法可分为相转化法和复合法两种。相转化法制备纳滤膜操作简单、易行，但选取合适的膜材料至关重要，传统的高分子膜材料较难直接制得小孔径的膜。复合法制备纳滤膜主要包括两步：第一步是微孔基膜的制备；第二步是超薄表层的制备，主要方法有涂敷法，界面聚合法，热、光、辐射交联固化法，等离子体聚合法等。其中，涂敷法的关键是选择与基膜相匹配的复合液，但复合液与基膜是物理吸附作用，在清洗时复合液会流失，失去纳滤的功能。界面聚合法是用两种反应活性很高的单体，在两个互不相容的界面处发生聚合反应，从而在多空支撑体上形成薄层。其中中国专利（CN102247771A）分别以含磺酸基的烯类单体和含有羟基或羧基的烯类单体为单体采用紫外辐照分步接枝的方法制备了一种荷负电纳滤膜，该膜在0.4MPa下通量为28.3～36.6L/m2h，对硫酸钠的截留率为94.8～97.9%，对氯化钠的截留率为60.2～65.3%，但是对高价阳离子的盐溶液截留率较低；中国专利（CN101934204A）利用紫外辐照分步接枝法以聚醚醚酮超滤膜为基膜制得两性纳滤膜，该膜对二价阳离子（MgCl2）和二价阴离子（Na2SO4）盐溶液都具有较高的截留率均在90%以上，但是该膜的通量比较低，在0.4MPa下通量只有3.2～9.6L/m2h。现有的纳滤膜还存在力学强度、韧性差的缺点。
因此，发明一种水通量高且力学强度高的纳滤膜对分离膜技术领域是很有必要的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对目前纳滤膜亲水性不足、水通量较低以及纳滤膜力学强度、韧性不足的缺陷，提供了一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法为：
将纤维增韧剂，质量分数为10～15%的乙醇溶液，甲苯投入搅拌釜中混合均匀制得预制溶液，将聚丙烯腈基膜置于预制溶液中浸泡10～12h，浸泡后取出投入烘箱中，在温度为100～105℃的条件下干燥40～50min，干燥后用蒸馏水清洗3～5次即得高水通量高韧性纳滤膜；
所述的纤维增韧剂的具体制备步骤为：
（1）将酶解产物与蒸馏水投入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于电阻加热套中，将加热套内温度升高至90～100℃，恒温加热30～40min制得混合液，向三口烧瓶中滴加质量分数为10～15%的氢氧化钠溶液，恒温条件下用搅拌器以200～240r/min的转速搅拌3～4min制得碱性混合液；
（2）向三口烧瓶中加入单质碘粉末，将水浴温度调节至40～50℃，用搅拌装置以500～550r/min的转速搅拌30～40min，搅拌后静置2～3h制得改性反应液，向三口烧瓶中添加亚硫酸钠粉末，继续搅拌60～80min制得反应混合液；
（3）将反应混合液投入烧杯中，向烧杯中滴加质量分数为6～10%的盐酸调节pH值至中性，将烧杯置于真空干燥箱中，在温度为50～60℃和真空度为100～150Pa的条件下干燥直至产物恒重，将产物投入马弗炉中，向马弗炉内充满氮气，升高马弗炉内温度至120～140℃，恒温反应60～80min，反应后研磨得到纤维增韧剂；
所述的酶解产物的具体制备步骤为：
（1）将鳞片石墨与质量分数为80～90%的硫酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴温度为0～5℃的水浴锅中，用搅拌器以120～150r/min的转速搅拌40～60min制得反应浆液，向反应浆液中加入高铁酸钾粉末，将水浴温度升高至20～30℃，搅拌混合30～40min制得氧化反应液；
（2）将氧化反应液中投入抽滤机中抽滤得到滤渣，用蒸馏水清洗滤渣3～5次得到氧化产物，将氧化产物与棉花投入粉碎机中粉碎机混合得到混合料，将混合料与纤维素酶投入酶解罐中，将酶解罐置于室内温度为30～35℃的温室中静置20～24h制得酶解产物。
优选的按重量份数计，所述的纤维增韧剂为3～5份，质量分数为10～15%的乙醇溶液为10～12份，甲苯为1～2份。
纤维增韧剂的具体制备步骤（1）中所述的酶解产物与蒸馏水的质量比为1:10。
纤维增韧剂的具体制备步骤（1）中所述的向三口烧瓶中滴加的质量分数为10～15%的氢氧化钠溶液的质量为混合浆液质量的8～10%。
纤维增韧剂的具体制备步骤（2）中所述的向三口烧瓶中加入的单质碘粉末的质量为碱性混合液质量的3～5%。
纤维增韧剂的具体制备步骤（2）中所述的向三口烧瓶中添加的亚硫酸钠粉末的质量为改性反应液质量的2～4%。
酶解产物的具体制备步骤（1）中所述的鳞片石墨与质量分数为80～90%的硫酸溶液的质量比为1:10。
酶解产物的具体制备步骤（1）中所述的向反应浆液中加入的高铁酸钾粉末的质量为反应浆液质量的1.0～1.5%。
酶解产物的具体制备步骤（2）中所述的氧化产物与棉花的质量比为5：1，混合料与纤维素酶的质量比为200:1。
本发明的有益技术效果是：
本发明首先将石墨投入硫酸中混合，混合后加入高铁酸钾搅拌制得氧化反应液，再将氧化反应液抽滤得到滤渣，将滤渣与棉花混合粉碎，粉碎后与纤维素酶混合进行酶解处理制得酶解产物，随后将酶解产物与蒸馏水混合加热，再滴加碱液搅拌制得碱性混合液，随后向碱性混合液中加入碘，再加入亚硫酸钠搅拌制得反应混合液，随后将反应混合液中滴加盐酸，真空干燥，高温处理制得纤维增韧剂，最后将纤维增韧剂、乙醇溶液、甲苯混合制得预制溶液，将膜浸泡于预制溶液中，浸泡后烘干洗涤制得高水通量高韧性纳滤膜，本发明将石墨于硫酸中被高铁酸钾氧化生成氧化石墨烯成分，将氧化石墨烯与棉花结合，利用纤维素酶酶解棉花中的纤维素成分，使纤维素分解生成小分子糖类化合物吸附于棉花纤维中，氧化石墨烯成分利用本身具有的羧基、羟基等官能团生成氢键、共价键等键能吸附于棉花纤维中，棉花纤维经过高温处理和碱液处理提高了纤维的分离程度，同时对纤维进行一定的腐蚀作用，使纤维的链长缩短，更易于形成交联程度较高的网络结构，网络结构吸附于纳滤膜表面与孔洞中，利用纤维表面具有的羧基、羟基等亲水基团增强纳滤膜对水的吸附作用，同时利用纤维管形成输水通道增强水分子的流通，提高水通量，再利用碘单质对纤维进行卤代处理，使纤维中引入卤素基团，增强纤维与基膜的结合程度，有效提高纳滤膜的力学强度和韧性，同时碘单质对氧化石墨烯进行还原处理，生成石墨烯分子分散于纤维成分中，进一步提高纳滤膜的韧性和力学强度，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
将鳞片石墨与质量分数为80～90%的硫酸溶液按质量比为1:10投入烧杯中，将烧杯置于水浴温度为0～5℃的水浴锅中，用搅拌器以120～150r/min的转速搅拌40～60min制得反应浆液，向反应浆液中加入反应浆液质量1.0～1.5%的高铁酸钾粉末，将水浴温度升高至20～30℃，搅拌混合30～40min制得氧化反应液；将上述氧化反应液中投入抽滤机中抽滤得到滤渣，用蒸馏水清洗滤渣3～5次得到氧化产物，将氧化产物与棉花按质量比为5：1投入粉碎机中粉碎机混合得到混合料，将混合料与纤维素酶按质量比为200:1投入酶解罐中，将酶解罐置于室内温度为30～35℃的温室中静置20～24h制得酶解产物；将上述酶解产物与蒸馏水按质量比为1:10投入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于电阻加热套中，将加热套内温度升高至90～100℃，恒温加热30～40min制得混合液，向三口烧瓶中滴加混合浆液质量8～10%的质量分数为10～15%的氢氧化钠溶液，恒温条件下用搅拌器以200～240r/min的转速搅拌3～4min制得碱性混合液；向上述三口烧瓶中加入碱性混合液质量3～5%的单质碘粉末，将水浴温度调节至40～50℃，用搅拌装置以500～550r/min的转速搅拌30～40min，搅拌后静置2～3h制得改性反应液，向三口烧瓶中添加改性反应液质量2～4%的亚硫酸钠粉末，继续搅拌60～80min制得反应混合液；将上述反应混合液投入烧杯中，向烧杯中滴加质量分数为6～10%的盐酸调节pH值至中性，将烧杯置于真空干燥箱中，在温度为50～60℃和真空度为100～150Pa的条件下干燥直至产物恒重，将产物投入马弗炉中，向马弗炉内充满氮气，升高马弗炉内温度至120～140℃，恒温反应60～80min，反应后研磨得到纤维增韧剂；按重量份数计，将3～5份上述纤维增韧剂，10～12份质量分数为10～15%的乙醇溶液，1～2份甲苯投入搅拌釜中混合均匀制得预制溶液，将聚丙烯腈基膜置于预制溶液中浸泡10～12h，浸泡后取出投入烘箱中，在温度为100～105℃的条件下干燥40～50min，干燥后用蒸馏水清洗3～5次即得高水通量高韧性纳滤膜。
实施例1
酶解产物的制备：
将鳞片石墨与质量分数为80%的硫酸溶液按质量比为1:10投入烧杯中，将烧杯置于水浴温度为0℃的水浴锅中，用搅拌器以120r/min的转速搅拌40min制得反应浆液，向反应浆液中加入反应浆液质量1.0%的高铁酸钾粉末，将水浴温度升高至20℃，搅拌混合30min制得氧化反应液；
将上述氧化反应液中投入抽滤机中抽滤得到滤渣，用蒸馏水清洗滤渣3次得到氧化产物，将氧化产物与棉花按质量比为5：1投入粉碎机中粉碎机混合得到混合料，将混合料与纤维素酶按质量比为200:1投入酶解罐中，将酶解罐置于室内温度为30℃的温室中静置20h制得酶解产物；
纤维增韧剂的制备：
将上述酶解产物与蒸馏水按质量比为1:10投入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于电阻加热套中，将加热套内温度升高至90℃，恒温加热30min制得混合液，向三口烧瓶中滴加混合浆液质量8%的质量分数为10%的氢氧化钠溶液，恒温条件下用搅拌器以200r/min的转速搅拌3min制得碱性混合液；
向上述三口烧瓶中加入碱性混合液质量3%的单质碘粉末，将水浴温度调节至40℃，用搅拌装置以500r/min的转速搅拌30min，搅拌后静置2h制得改性反应液，向三口烧瓶中添加改性反应液质量2%的亚硫酸钠粉末，继续搅拌60min制得反应混合液；
将上述反应混合液投入烧杯中，向烧杯中滴加质量分数为6%的盐酸调节pH值至中性，将烧杯置于真空干燥箱中，在温度为50℃和真空度为100Pa的条件下干燥直至产物恒重，将产物投入马弗炉中，向马弗炉内充满氮气，升高马弗炉内温度至120℃，恒温反应60min，反应后研磨得到纤维增韧剂；
高水通量高韧性纳滤膜的制备：
按重量份数计，将3份上述纤维增韧剂，10份质量分数为10%的乙醇溶液，1份甲苯投入搅拌釜中混合均匀制得预制溶液，将聚丙烯腈基膜置于预制溶液中浸泡10h，浸泡后取出投入烘箱中，在温度为100℃的条件下干燥40min，干燥后用蒸馏水清洗3次即得高水通量高韧性纳滤膜。
实施例2
酶解产物的制备：
将鳞片石墨与质量分数为85%的硫酸溶液按质量比为1:10投入烧杯中，将烧杯置于水浴温度为2℃的水浴锅中，用搅拌器以140r/min的转速搅拌50min制得反应浆液，向反应浆液中加入反应浆液质量1.2%的高铁酸钾粉末，将水浴温度升高至25℃，搅拌混合35min制得氧化反应液；
将上述氧化反应液中投入抽滤机中抽滤得到滤渣，用蒸馏水清洗滤渣4次得到氧化产物，将氧化产物与棉花按质量比为5：1投入粉碎机中粉碎机混合得到混合料，将混合料与纤维素酶按质量比为200:1投入酶解罐中，将酶解罐置于室内温度为32℃的温室中静置22h制得酶解产物；
纤维增韧剂的制备：
将上述酶解产物与蒸馏水按质量比为1:10投入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于电阻加热套中，将加热套内温度升高至95℃，恒温加热35min制得混合液，向三口烧瓶中滴加混合浆液质量9%的质量分数为12%的氢氧化钠溶液，恒温条件下用搅拌器以220r/min的转速搅拌3min制得碱性混合液；
向上述三口烧瓶中加入碱性混合液质量4%的单质碘粉末，将水浴温度调节至45℃，用搅拌装置以520r/min的转速搅拌35min，搅拌后静置2.5h制得改性反应液，向三口烧瓶中添加改性反应液质量3%的亚硫酸钠粉末，继续搅拌70min制得反应混合液；
将上述反应混合液投入烧杯中，向烧杯中滴加质量分数为8%的盐酸调节pH值至中性，将烧杯置于真空干燥箱中，在温度为55℃和真空度为120Pa的条件下干燥直至产物恒重，将产物投入马弗炉中，向马弗炉内充满氮气，升高马弗炉内温度至130℃，恒温反应70min，反应后研磨得到纤维增韧剂；
高水通量高韧性纳滤膜的制备：
按重量份数计，将4份上述纤维增韧剂，11份质量分数为12%的乙醇溶液，1份甲苯投入搅拌釜中混合均匀制得预制溶液，将聚丙烯腈基膜置于预制溶液中浸泡11h，浸泡后取出投入烘箱中，在温度为102℃的条件下干燥45min，干燥后用蒸馏水清洗4次即得高水通量高韧性纳滤膜。
实施例3
酶解产物的制备：
将鳞片石墨与质量分数为90%的硫酸溶液按质量比为1:10投入烧杯中，将烧杯置于水浴温度为5℃的水浴锅中，用搅拌器以150r/min的转速搅拌60min制得反应浆液，向反应浆液中加入反应浆液质量1.5%的高铁酸钾粉末，将水浴温度升高至30℃，搅拌混合40min制得氧化反应液；
将上述氧化反应液中投入抽滤机中抽滤得到滤渣，用蒸馏水清洗滤渣5次得到氧化产物，将氧化产物与棉花按质量比为5：1投入粉碎机中粉碎机混合得到混合料，将混合料与纤维素酶按质量比为200:1投入酶解罐中，将酶解罐置于室内温度为35℃的温室中静置24h制得酶解产物；
纤维增韧剂的制备：
将上述酶解产物与蒸馏水按质量比为1:10投入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于电阻加热套中，将加热套内温度升高至100℃，恒温加热40min制得混合液，向三口烧瓶中滴加混合浆液质量10%的质量分数为15%的氢氧化钠溶液，恒温条件下用搅拌器以240r/min的转速搅拌4min制得碱性混合液；
向上述三口烧瓶中加入碱性混合液质量5%的单质碘粉末，将水浴温度调节至50℃，用搅拌装置以550r/min的转速搅拌40min，搅拌后静置3h制得改性反应液，向三口烧瓶中添加改性反应液质量4%的亚硫酸钠粉末，继续搅拌80min制得反应混合液；
将上述反应混合液投入烧杯中，向烧杯中滴加质量分数为10%的盐酸调节pH值至中性，将烧杯置于真空干燥箱中，在温度为60℃和真空度为150Pa的条件下干燥直至产物恒重，将产物投入马弗炉中，向马弗炉内充满氮气，升高马弗炉内温度至140℃，恒温反应80min，反应后研磨得到纤维增韧剂；
高水通量高韧性纳滤膜的制备：
按重量份数计，将5份上述纤维增韧剂， 12份质量分数为15%的乙醇溶液， 2份甲苯投入搅拌釜中混合均匀制得预制溶液，将聚丙烯腈基膜置于预制溶液中浸泡12h，浸泡后取出投入烘箱中，在温度为105℃的条件下干燥50min，干燥后用蒸馏水清洗5次即得高水通量高韧性纳滤膜。
对比例1：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少酶解产物。
对比例2：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少纤维增韧剂。
对比例3：山东某公司生产的高水通量高韧性纳滤膜。
水通量的测试方法：将纳滤透膜装入膜池中，在1.2MPa下预压0.5h后，在压力为2.0MPa下、温度为25℃条件下测得1h内纳滤膜的水通量。
拉伸强度测试按HY T 213-2016 中空纤维超/微滤膜拉伸强度测定方法进行检测。
断裂伸长率测试采用断裂伸长率测试仪进行检测。
表1：纳滤膜性能测定结果
检测项目 实例1 实例2 实例3 对比例1 对比例2 对比例3
水通量（L/m<sup>2</sup>h） 20.8 21.0 21.3 12.5 14.8 15.2
拉伸强度（MPa） 21 23 25 15 12 16
断裂伸长率（%） 17 19 20 11 9 12
综合上述，从表1可以看出本发明的纳滤膜水通量高，力学强度高，拉伸强度和断裂伸长率高，韧性好，具有广阔应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
将纤维增韧剂，质量分数为10～15%的乙醇溶液，甲苯投入搅拌釜中混合均匀制得预制溶液，将聚丙烯腈基膜置于预制溶液中浸泡10～12h，浸泡后取出投入烘箱中，在温度为100～105℃的条件下干燥40～50min，干燥后用蒸馏水清洗3～5次即得高水通量高韧性纳滤膜；
所述的纤维增韧剂的具体制备步骤为：
（1）将酶解产物与蒸馏水投入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于电阻加热套中，将加热套内温度升高至90～100℃，恒温加热30～40min制得混合液，向三口烧瓶中滴加质量分数为10～15%的氢氧化钠溶液，恒温条件下用搅拌器以200～240r/min的转速搅拌3～4min制得碱性混合液；
（2）向三口烧瓶中加入单质碘粉末，将水浴温度调节至40～50℃，用搅拌装置以500～550r/min的转速搅拌30～40min，搅拌后静置2～3h制得改性反应液，向三口烧瓶中添加亚硫酸钠粉末，继续搅拌60～80min制得反应混合液；
（3）将反应混合液投入烧杯中，向烧杯中滴加质量分数为6～10%的盐酸调节pH值至中性，将烧杯置于真空干燥箱中，在温度为50～60℃和真空度为100～150Pa的条件下干燥直至产物恒重，将产物投入马弗炉中，向马弗炉内充满氮气，升高马弗炉内温度至120～140℃，恒温反应60～80min，反应后研磨得到纤维增韧剂；
所述的酶解产物的具体制备步骤为：
（1）将鳞片石墨与质量分数为80～90%的硫酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴温度为0～5℃的水浴锅中，用搅拌器以120～150r/min的转速搅拌40～60min制得反应浆液，向反应浆液中加入高铁酸钾粉末，将水浴温度升高至20～30℃，搅拌混合30～40min制得氧化反应液；
（2）将氧化反应液中投入抽滤机中抽滤得到滤渣，用蒸馏水清洗滤渣3～5次得到氧化产物，将氧化产物与棉花投入粉碎机中粉碎机混合得到混合料，将混合料与纤维素酶投入酶解罐中，将酶解罐置于室内温度为30～35℃的温室中静置20～24h制得酶解产物。
2.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：优选的按重量份数计，所述的纤维增韧剂为3～5份，质量分数为10～15%的乙醇溶液为10～12份，甲苯为1～2份。
3.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：纤维增韧剂的具体制备步骤（1）中所述的酶解产物与蒸馏水的质量比为1:10。
4.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：纤维增韧剂的具体制备步骤（1）中所述的向三口烧瓶中滴加的质量分数为10～15%的氢氧化钠溶液的质量为混合浆液质量的8～10%。
5.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：纤维增韧剂的具体制备步骤（2）中所述的向三口烧瓶中加入的单质碘粉末的质量为碱性混合液质量的3～5%。
6.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：纤维增韧剂的具体制备步骤（2）中所述的向三口烧瓶中添加的亚硫酸钠粉末的质量为改性反应液质量的2～4%。
7.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：酶解产物的具体制备步骤（1）中所述的鳞片石墨与质量分数为80～90%的硫酸溶液的质量比为1:10。
8.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：酶解产物的具体制备步骤（1）中所述的向反应浆液中加入的高铁酸钾粉末的质量为反应浆液质量的1.0～1.5%。
9.根据权利要求1所述的一种高水通量高韧性纳滤膜的制备方法，其特征在于：酶解产物的具体制备步骤（2）中所述的氧化产物与棉花的质量比为5：1，混合料与纤维素酶的质量比为200:1。
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