CN111566068A - 图像显示用夹层玻璃的制造方法、图像显示用夹层玻璃及图像显示系统 - Google Patents

图像显示用夹层玻璃的制造方法、图像显示用夹层玻璃及图像显示系统 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种降低所投影的显示图像的失真的图像显示用夹层玻璃及其制造方法、以及使用该图像显示用夹层玻璃的图像显示系统。所述图像显示用夹层玻璃具有具备透明支撑体和波长选择性地反射光的选择反射层的半透明反射膜、设于半透明反射膜的一面侧的第一玻璃板及设于半透明反射膜的另一面侧的第二玻璃板,通过使利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向在第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体中一致,解决此课题。

Description

图像显示用夹层玻璃的制造方法、图像显示用夹层玻璃及图 像显示系统
技术领域
本发明涉及一种图像显示用夹层玻璃的制造方法、图像显示用夹层玻璃及使用该图像显示用夹层玻璃的图像显示系统。
背景技术
通过在用于汽车的挡风玻璃等的夹层玻璃中内置半透明反射膜,也能够将夹层玻璃用作平视显示器系统的投影图像显示用部件。
专利文献1中公开有将包含相位差层及多个胆甾醇型液晶层的半透明反射膜用作投影图像显示用部件。此外,专利文献1中记载了一种构成平视显示器系统的夹层玻璃结构的挡风玻璃,其在两片玻璃板之间具有中间层,在中间层的至少一部分上设置包含相位差层及多个胆甾醇型液晶层的半透明反射膜。通常,夹层玻璃在两片玻璃板之间具有中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2016/052367号
发明内容
发明要解决的技术课题
根据专利文献1中所记载的投影图像显示用部件(挡风玻璃),在平视显示器系统中,没有双像,可获得高透射率、高反射率(显示图像的亮度高)这样的优异的特性。
然而,本发明人等进行研究的结果得知,作为专利文献1中所记载的投影图像显示用部件,在所投影的显示图像中包含直线形状的情况下,特别是会产生容易显现出的显示图像的失真。该显示图像的失真存在降低图像的品质、对视觉辩认度产生不良影响这样的问题。
本发明的目的在于提供一种降低所投影的显示图像的失真的图像显示用夹层玻璃及其制造方法、以及使用该图像显示用夹层玻璃的降低了所投影的显示图像的失真的图像显示系统。
用于解决技术课题的手段
本发明人等经过潜心研究,结果发现,通过选择第一玻璃板、第二玻璃板、半透明反射膜所具有的透明支撑体的最佳配置,所制作的图像显示用夹层玻璃能够降低所投影的显示图像出现的失真。
此外,本发明的课题即失真在不包含投影图像显示系统的夹层玻璃中无论玻璃板或透明支撑体的方向如何通常均无需视觉辨认,该课题在显示图像的情况下才产生。
即,发现通过以下的结构能够实现上述课题。
[1]一种图像显示用夹层玻璃的制造方法,所述图像显示用夹层玻璃具有具备透明支撑体和波长选择性地反射光的选择反射层的半透明反射膜、设于半透明反射膜的一面侧的第一玻璃板、及设于半透明反射膜的另一面侧的第二玻璃板,其中,
以使利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向在第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体中一致的方式配置第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体,所述魔镜法为使从光源发出的光被对象物反射或透射过对象物,并使来自对象物的反射光或对象物的透射光投影于受光面。
[2]根据[1]所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,选择反射层为胆甾醇型液晶层。
[3]根据[1]或[2]所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,半透明反射膜在透明支撑体与选择反射层之间具有相位差层,相位差层的正面相位差为50~180nm或250~450nm。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,半透明反射膜在透明支撑体的与选择反射层相反的面侧具有厚度为0.1~50μm且包含热塑性树脂的热封层。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,在半透明反射膜与第一玻璃板之间、及半透明反射膜与第二玻璃板之间中的至少一方配置中间膜。
[6]一种图像显示用夹层玻璃,其中,
其具有具备透明支撑体和波长选择性地反射光的选择反射层的半透明反射膜、设于半透明反射膜的一面侧的第一玻璃板及设于半透明反射膜的另一面侧的第二玻璃板,
在第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体中,利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向一致,所述魔镜法为使从光源发出的光被对象物反射或透射过对象物,并使来自对象物的反射光或对象物的透射光投影于受光面。
[7]根据[6]所述的图像显示用夹层玻璃,其中,选择反射层为胆甾醇型液晶层。
[8]根据[6]或[7]所述的图像显示用夹层玻璃,其中,半透明反射膜在透明支撑体与选择反射层之间具有相位差层,相位差层的正面相位差为50~180nm或250~450nm。
[9]根据[6]~[8]中任一项所述的图像显示用夹层玻璃,其中,半透明反射膜在透明支撑体的与选择反射层相反的面侧具有厚度为0.1~50μm且包含热塑性树脂的热封层。
[10]根据[6]~[9]中任一项所述的图像显示用夹层玻璃,其中,在半透明反射膜与第一玻璃板之间、及半透明反射膜与第二玻璃板之间中的至少一方具有中间膜。
[11]一种图像显示系统,具有[6]~[10]中任一项所述的图像显示用夹层玻璃、及图像显示装置,通过将由图像显示装置显示的显示图像入射在图像显示用夹层玻璃上使其反射来显示图像,其中,
图像显示用夹层玻璃的第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体中的利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向与图像显示装置的出射光线及由图像显示用夹层玻璃反射的图像显示装置的显示图像的反射光线所形成的面平行。
发明效果
根据本发明,能够提供降低所投影的显示图像的失真的图像显示用夹层玻璃及该图像显示用夹层玻璃的制造方法、以及使用该图像显示用夹层玻璃的降低了所投影的显示图像的失真的图像显示系统。
附图说明
图1是本发明的图像显示用夹层玻璃的一例的示意图;
图2是表示在图1所示的图像显示用夹层玻璃上投影图像时的视觉辨认情况的示意图;
图3是表示利用魔镜法观察的测定结果的一例的图像及图表;
图4是用于对利用现有的图像显示用夹层玻璃显示的图像显示进行说明的示意图;
图5是用于对实施例中的图像的失真的评价方法进行说明的示意图;
图6是用于对利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向的确定方法的一例进行说明的图。
具体实施方式
在本说明书中,“~”以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。
另外,在本说明书中,关于角度(例如,“90°”等角度)、及其关系(例如,“平行”、“水平”、“铅垂”等),解释为其包含本发明所属技术领域中许可的误差的范围。例如,表示在低于准确的角度±10°的范围内等,与准确的角度的误差优选为5°以下,更优选为3°以下。
在本说明书中,关于圆偏振光,提及“选择性”时,表示光的右圆偏振光成分或左圆偏振光成分中的任一种的光量比另一种圆偏振光成分多。具体而言,提及“选择性”时,光的圆偏振光度优选为0.3以上,更优选为0.6以上,进一步优选为0.8以上。进一步优选实质上为1.0。在此,将光的右圆偏振光成分的强度设为IR,左圆偏振光成分的强度设为IL时,圆偏振光度为由|IR-IL|/(IR+IL)表示的值。
在本说明书中,关于圆偏振光,提及“旋向”时,表示其为右圆偏振光或左圆偏振光。圆偏振光的旋向如下定义:在以光迎面射来的方式观望的情况下,电场矢量的前端随着时间的增加而顺时针转动时为右圆偏振光,逆时针转动时为左圆偏振光。
在本说明书中,关于胆甾醇型液晶的螺旋的扭转方向,有时也使用“旋向”这一术语。在胆甾醇型液晶的螺旋的扭转方向(旋向)为右的情况下,反射右圆偏振光,透射左圆偏振光,在旋向为左的情况下,反射左圆偏振光,透射右圆偏振光。
在本说明书中,在提及“光”的情况下,只要没有特殊说明,则表示为可见光且为自然光(非偏振光)的光。可见光线是电磁波之中人眼可见的波长的光,通常表示380~780nm的波长区域的光。
在本说明书中,简称为“反射光”或“透射光”时,以包含散射光及折射光的含义使用。
此外,光的各波长的偏振状态能够使用安装有圆偏振光板的光谱辐射计或光谱仪来测定。在该情况下,通过右圆偏振光板而测得的光的强度相当于IR,通过左圆偏振光板而测得的光的强度相当于IL。另外,在照度计或光谱仪上安装圆偏振光板,也能够进行测定。装上右圆偏振光透射板测定右圆偏振光量,装上左圆偏振光透射板测定左圆偏振光量,由此能够测定比率。
在本说明书中,p偏振光表示沿与光的入射面平行的方向振动的偏振光。入射面表示与反射面(挡风玻璃表面等)垂直且包含入射光线和反射光线的面。p偏振光其电场矢量的振动面与入射面平行。
在本说明书中,正面相位差为使用Axometrics公司制造的AxoScan测得的值。在没有特别说明时,测定波长设为550nm。
在本说明书中,“投影图像(projection image)”表示非前方等周围的风景的、基于来自所使用的投影仪的光的投射的影像。投影图像作为从观察者来看浮现在挡风玻璃的投影图像显示部位的前方而看到的虚像被进行观测。
在本说明书中,“图像(screen image)”表示显示于图像显示装置(成像仪)的像或由图像显示装置绘制在中间图像屏幕等上的像。相对于虚像,图像为实像。
图像及投影图像可以均为单色的像,也可以为双色以上的多色像,还可以为全彩的像。
在本说明书中,“可见光线透射率”设为JIS R 3212:2015(汽车用安全玻璃试验方法)中所规定的A光源可见光线透射率。即,使用A光源并利用分光光度计测定380~780nm的范围的各波长的透射率,并将由CIE(国际照明委员会)的明适应标准相对光效的波长分布及波长间隔得到的加权系数与各波长下的透射率相乘并进行加权平均所求出的透射率。
另外,在本说明书中,所谓液晶组合物及液晶性化合物作为概念也包含通过固化等已不显现液晶性的物质。
本发明为图像显示用夹层玻璃、该图像显示用夹层玻璃的制造方法、及使用该图像显示用夹层玻璃的平视显示器系统等图像显示系统,该图像显示用夹层玻璃具有具备透明支撑体和波长选择性地反射光的选择反射层的半透明反射膜、设于半透明反射膜的一面侧的第一玻璃板及设于半透明反射膜的另一面侧的第二玻璃板。
在下面的说明中,也将平视显示器系统称为《HUD系统》。此外,HUD为《Head upDisplay》的简称。
图1中示意性地表示本发明的图像显示用夹层玻璃的一例。
图1所示的图像显示用夹层玻璃10通过本发明的图像显示用夹层玻璃的制造方法制造,从图中的下方起,具有第一玻璃板12、热封层14、透明支撑体16、相位差层18、选择反射层20、中间膜24及第二玻璃板26。
在图示例的图像显示用夹层玻璃10中,本发明中的半透明反射膜由热封层14、透明支撑体16、相位差层18及选择反射层20构成。
本发明的图像显示用夹层玻璃10作为一例用于本发明的图像显示系统,如图2示意性所示,投影图像显示装置30显示的显示图像时,选择反射层20反射显示图像,由使用者O观察显示图像。
本发明的图像显示用夹层玻璃以使利用魔镜法观察到的明暗线的长轴方向在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16中一致的方式配置第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体。
即,在本发明的图像显示用夹层玻璃的制造方法中,利用魔镜法提取第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16的明暗线,检测长轴的方向,以第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16的明暗线的长轴方向一致的方式层叠构成图像显示用夹层玻璃的构成部件,粘贴各层,由此制造本发明的图像显示用夹层玻璃。
在本发明中,明暗线的长轴方向一致表示两根长轴的方向所成的角度为15°以下。因而,在本发明中,在利用魔镜法观察的第一玻璃板的明暗线的长轴方向、利用魔镜法观察的第二玻璃板的明暗线的长轴方向、及利用魔镜法观察的透明支撑体的明暗线的长轴方向这三个长轴的方向中,全部的长轴方向的组合所成的角度为15°以下。换言之,在三个长轴的方向之中,所成角度最大的两根长轴的方向所成的角度为15°以下。在三个长轴的方向之中,优选所成的角度最大的两根长轴的方向所成的角度较小,优选为10°以下,更优选为5°以下。
对魔镜法的基本原理进行说明。
魔镜法是指将平行光入射在对象物上、根据其反射光或透射光检测对象物的表面性状的方法。
具体而言,将由光源发出的平行光入射在对象物上,利用对象物反射得到反射光或使平行光透过对象物得到透射光。将该反射光或透射光投影于受像面。在此,在对象物上存在凹凸的情况下,受像面的投影图像上产生明暗。例如,如果为透射光,则在对象物的表面具有凹部的情况下,光被扩散,该部分的投影图像变暗,在具有凸部的情况下,光被聚光,该部分的投影图像变亮。在反射光的情况下,明暗相反。
即,在对完全平坦的对象物从魔镜装置的光源照射平行光的情况下,在投影于魔镜装置的受光面的投影图像中观察不到明暗的对比。但是,若大致平坦的对象物的表面上存在细微凹凸,则其反射光或透射光受凹凸的影响会作为具有明部和暗部的投影图像被观察到。
将大致平坦的对象物的细微凹凸作为明暗对比进行检测的魔镜法能够使用市售的魔镜装置进行。作为市售的魔镜装置,例如,可列举神钢科研公司制造的MIS-3000。
构成本发明的图像显示用夹层玻璃及制造方法的第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体均为通过连续的制造方法而制造,作为工业用途,惯例为存在长度方向的板状物及膜状物。
作为这样的长条的板状物及膜状物,根据制造方法和/或制造装置,存在长边方向上平滑性高和与之相反在与长边方向正交的短边方向上平滑性高这两种情况。即,这种长条的板状物及膜状物在一个方向上平坦,在与该一个方向正交的方向上具有凹凸。
因而,在长边方向和短边方向上,这样的长条的板状物及膜状物的表面性状产生各向异性,利用魔镜法得到的投影图像形成朝着一个方向交替地具有长条的明线和暗线的条纹状的投影图像。
图3中表示利用透射的魔镜法得到的玻璃板的投影图像的一例。
如图3所示,在利用魔镜法得到的玻璃板的投影图像中观察到明暗线。如图3的左侧所示,若在将该明暗线的长轴方向作为纵向而任意设定的正方形内,累计纵向的亮度,则如图4的左侧下方的图表所示,该累计值在横向上微小地变动。
另一方面,若将投影图像旋转90°,如图3的右侧所示,将与明暗线的长轴方向正交的方向作为纵向,同样地累计纵向的亮度,则如图3的右侧下方的图表所示,该累计值在横向上的变动较小。
此外,在图3的图表中,横向的亮度累计值较大的变动(曲线)起因于魔镜装置的光学系统所具有的亮度分布。另外,图3是用图像解析软件《ImageJ》进行图像处理的结果。
因而,通过检测这样的累计值的变动,能够确认板状物及膜状物在长边方向和短边方向上表面性状具有各向异性。
另外,如图6所示,若在利用魔镜法得到的玻璃板等的投影图像(魔镜像)中,设定任意的正方形,在正方形的中心旋转魔镜像(图6的上方),并利用图像解析软件《ImageJ》对正方形内的图像进行二维傅立叶变换(FFT),则如图6的下方所示,在与被认为是明暗线的长轴方向正交的方向上出现明亮的图案。在本发明中,在利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向不明确的情况下,在该二维傅立叶变换后的图像中,取亮度数据,将与连接变得最明亮的点的线(虚线)正交的方向作为明暗线的长轴方向即可。
本发明人等发现,通过使构成图像显示用夹层玻璃10的后述的第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16的平滑性高的方向一致,能够降低作为课题的图像显示的失真。另外,在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16中,平滑性高的方向与利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向一致。
更具体而言,在图像显示用夹层玻璃10中,在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16中,使利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向一致,进而,使该一致的长轴方向与图像显示系统中的图像显示装置30所形成的显示图像的出射光线和图像显示用夹层玻璃10正反射而成的显示图像的反射光线所成的平面平行。由此,能够最恰当地降低所投影的显示图像的失真。显示装置30的出射光线即为从图像显示装置30朝向图像显示用夹层玻璃10的入射光线。
在以下的说明中,也将图像显示系统中的图像显示装置30的出射光线和图像显示用夹层玻璃10正反射而成的反射光线所成的平面称为入射面。
此外,利用魔镜法得到的明暗线的一致的长轴方向和入射面平行表示在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16之中,在明暗线的长轴方向和入射面所成的角度最大的长轴方向上,明暗线的长轴方向和入射面所成的角度为15°以下。上述的明暗线的长轴方向和入射面所成的角度优选较小,优选10°以下,更优选5°以下。
选择反射层20用涂布法形成在透明支撑体16上。另外,图像显示用夹层玻璃10通过用第一玻璃板12和第二玻璃板26夹持包含选择反射层20的半透明反射膜进行压合来制造。
因而,在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16具有凹凸的情况下,该凹凸被转印至选择反射层20。
在此,第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16在例如制造时的长边方向等一个方向上平滑性较高,而在与该一个方向正交的方向上具有凹凸。另外,平滑性高的方向与利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向一致。
因而,通过在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16中,使利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向一致,能够使由第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16转印的选择反射层20的凹凸方向一致。其结果,能够使平滑性高的方向及具有凹凸的方向同为一个方向。
在此,在HUD系统中,在入射面与利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向不平行的情况下,即,在入射面与选择反射层20的凹凸的长轴方向不平行的情况下,在所投影的显示图像上会产生失真。特别是在所投影的显示图像中包含直线形状的情况下,特别是会产生容易显现的显示图像的失真。
作为一例,如图4示意性所示,以在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16中一致的利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向正交于入射面的情况、即选择反射层20的凹凸的长轴方向正交于入射面的情况为例进行说明。图4中,入射面、即来自图像显示装置30的出射光和由图像显示用夹层玻璃反射的反射光所成的平面成为与图4的纸面平行的面。
在图4所示的例子的情况下,选择反射层20的凹凸的长轴方向正交于入射面。即,选择反射层20在显示图像的入射方向即来自图像显示装置30的出射光的前进方向上具有凹凸。因此,图像显示装置30照射的显示图像的反射方向受选择反射层20的凹凸的影响,与对选择反射层20的入射位置相对应,向不同方向反射。其结果,如上所述,可以认为所投影的显示图像上会产生失真。
与此相对,在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16中一致的、利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向与入射面平行的情况下,即,在选择反射层20的凹凸的长轴方向与入射面平行的情况下,选择反射层20在显示图像的入射方向即来自图像显示装置30的出射光的前进方向上是平坦的。因此,可以认为,在图像显示装置30照射而成的显示图像的反射中,不会产生如图4所示的漫反射,显示图像会于同一方向,因此,能够显示无失真的高画质的投影图像。
此外,本发明的图像显示用夹层玻璃的制造方法是利用魔镜法指定第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16的平滑性高的方向,形成在第一玻璃板12、第二玻璃板26及透明支撑体16中使利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向一致的层叠体,压合该层叠体,由此,制作图像显示用夹层玻璃。
因而,在本发明的制造方法中,也可以在夹层玻璃制造过程中包括指定利用魔镜法得到的平滑性高的方向的工序,在能够利用魔镜法预先指定平滑性高的方向的情况下,在夹层玻璃制造过程中无需使用魔镜法。
以下,对本发明的图像显示用夹层玻璃的构成要素、即图像显示用夹层玻璃的制造方法中所使用的各部件进行说明。
<<半透明反射膜>>
在本说明书中,半透明反射膜表示能够用反射光显示投影图像的半透明反射镜。
在本发明的图像显示用夹层玻璃及制造方法中,半透明反射膜具有透明支撑体和波长选择性地反射光的选择反射层。
用于本发明的半透明反射膜具有可见光透射性。具体而言,用于本发明的半透明反射膜的可见光线透射率优选79%以上,更优选81%以上,进一步优选82%以上。由于半透明反射膜具有如此高的可见光线透射率,因而即使在与可见光线透射率低的玻璃组合制成图像显示用夹层玻璃时,也能够实现满足车辆的挡风玻璃的标准的可见光线透射率。
用于本发明的半透明反射膜优选在视见度高的波长区域内不显现实质的反射。
具体而言,对于来自法线方向的光,比较普通的夹层玻璃和装有用于本发明的半透明反射镜的夹层玻璃时,优选在波长550nm附近显现实质上同等的反射。更优选在490~620nm的可见光波长区域内显现实质上同等的反射。“实质上同等的反射”表示,例如,用日本分光公司制造的分光光度计“V-670”等分光光度计从法线方向测得的在目标的波长中的自然光(无偏振光)的反射率之差为10%以下。
在上述波长区域内,反射率之差优选5%以下,更优选3%以下,进一步优选2%以下,特别优选为1%以下。通过在视见度高的波长区域内显现出实质上同等的反射,即使在与可见光线透射率低的玻璃组合制成夹层玻璃时,也能够实现满足车辆的挡风玻璃的标准的可见光线透射率。
半透明反射膜为薄膜的膜状、片状等即可。
半透明反射膜在用于图像显示用夹层玻璃之前可以作为薄膜的膜制成卷辊状等。
半透明反射膜只要至少对所投影的光的一部分具有作为半透明反射镜的功能即可,并不需要例如对可见光范围整个区域的光作为半透明反射镜发挥功能。另外,半透明反射膜也可以对全部入射角的光具有作为上述半透明反射镜的功能,但只要至少对一部分入射角的光具有上述的功能即可。
在本发明中,半透明反射膜包含透明支撑体及选择反射层。此外,除透明支撑体及选择反射层以外,半透明反射膜还可以包含相位差层、取向层、粘接层及热封层等层。
<选择反射层>
选择反射层为波长选择性地反射光的层,优选选择反射层在部分可见光波长区域显现选择反射。选择反射层反射用于显示投影图像的光即可。
在用于本发明的半透明反射膜中,最短波长具有选择反射的中心波长的选择反射层的选择反射的中心波长优选650~780nm。在本说明书中,选择反射层的选择反射的中心波长λ表示位于从选择反射层的法线方向测得的反射光谱的反射峰的重心位置的波长。
这样的结构能够通过下述结构来实现:例如,半透明反射膜包含选择反射的中心波长为650~780nm的选择反射层,同时,在小于650nm的可见光波长区域内不包含具有选择反射的中心波长的选择反射层。
在用于本发明的半透明反射膜中,最短波长具有选择反射的中心波长的选择反射层的选择反射的中心波长优选750nm以下,更优选720nm以下,进一步优选为700nm以下。
用于本发明的半透明反射膜可以仅具有一层选择反射层,也可以包含两层以上的选择反射层。
两层以上的选择反射层的选择反射的中心波长可以相同,也可以不同,但优选不同。通过包含两层以上选择反射的中心波长不同的选择反射层,能够减少双像。例如,在包含两层选择反射层的情况下,该两层的选择反射的中心波长优选相差60nm以上,更优选相差80nm以上,进一步优选相差100nm以上。两层以上的选择反射层的选择反射的中心波长可以均处于650~780nm,也可以至少一层处于650~780nm,其它层处于超过780nm的波长,但优选均处于650~780nm。
例如,可以仅具有选择性地反射红光的选择反射层,也可以仅具有选择性地反射绿光的选择反射层,还可以仅具有选择性地反射蓝光的选择反射层。
另外,半透明反射膜可以具有选择性地反射红光的选择反射层、选择性地反射绿光的选择反射层、和选择性地反射蓝光的选择反射层。
另外,半透明反射膜可以具有选择性地反射红光的选择反射层、和选择性地反射绿光的选择反射层。
另外,半透明反射膜可以具有选择性地反射红光的选择反射层、和选择性地反射蓝光的选择反射层。
此外,半透明反射膜可以具有选择性地反射绿光的选择反射层、和选择性地反射蓝光的选择反射层。
选择反射层优选为偏振光反射层。偏振光反射层为选择性地反射直线偏振光、圆偏振光或楕圆偏振光的层。
偏振光反射层优选为圆偏振光反射层或直线偏振光反射层。圆偏振光反射层为在选择反射的中心波长中反射任一者的旋向的圆偏振光、且透射另一者的旋向的圆偏振光的层。
另外,直线偏振光反射层为在选择反射的中心波长中反射一个偏振光方向的直线偏振光、且透射与上述偏振光方向正交的偏振光方向的直线偏振光的层。
偏振光反射层能够透射不反射的偏振光,即使在选择反射层显现反射的波长区域内也能够使部分光透射。因此,不易使透射半透明反射膜后的光的色调劣化,也不易降低可见光线透射率,故优选。
作为圆偏振光反射层的选择反射层,优选胆甾醇型液晶层。
[胆甾醇型液晶层]
在本说明书中,胆甾醇型液晶层表示固定有胆甾醇型液晶相的层。
胆甾醇型液晶层只要为保持有成为胆甾醇型液晶相的液晶化合物的取向的层即可。就代表性而言,胆甾醇型液晶层只要为使聚合性液晶化合物成为胆甾醇型液晶相的取向状态之后,利用紫外线照射、加热等使之聚合、固化,形成没有流动性的层,同时变化为不会再因外部场或外力使取向形态发生变化的状态的层即可。
此外,在胆甾醇型液晶层中,只要在层中保持胆甾醇型液晶相的光学性质便足够,层中的液晶化合物可以不再显现液晶性。例如,聚合性液晶化合物通过固化反应高分子量化,已经失去液晶性亦可。
现已周知,胆甾醇型液晶层显示圆偏振光选择反射,即,选择性反射右圆偏振光或左圆偏振光中任一者的旋向的圆偏振光,并且透射另一者的旋向的圆偏振光。
作为包含固定有显示圆偏振光选择反射性的胆甾醇型液晶相的层的膜,目前已知有多种由包含聚合性液晶化合物的组合物形成的膜,关于胆甾醇型液晶层,可参考这些现有技术。
胆甾醇型液晶层的选择反射的中心波长λ取决于胆甾醇相中的螺旋结构的螺距P(=螺旋的周期),并与胆甾醇型液晶层的平均折射率n遵从于λ=n×P的关系。由该式可知,通过调节n值和P值,能够将选择反射的中心波长调节为650~780nm。
可按照如下所述求得胆甾醇型液晶层的选择反射中心波长和半峰宽度。
若使用分光光度计UV3150(岛津制作所制造)测定胆甾醇型液晶层的透射光谱(从胆甾醇型液晶层的法线方向测得的光谱),则在选择反射频带可见透射率下降峰。在成为该峰的极小透射率与下降前的透射率的中间(平均)透射率的两个波长之中,若将短波长侧的波长的值设为λl(nm),长波长侧的波长的值设为λh(nm),则选择反射的中心波长λ和半峰宽度Δλ可通过下述式子来表示。
λ=(λlh)/2
Δλ=(λhl)
如上所述求得的选择反射的中心波长与位于从胆甾醇型液晶层的法线方向测得的圆偏振光反射光谱的反射峰的重心位置的波长大约一致。
如后所述,在HUD系统中,通过以光相对于挡风玻璃倾斜地入射的方式使用,能够降低投影光入射侧的玻璃板表面上的反射率。此时,光相对于胆甾醇型液晶层也倾斜地入射。
例如,在折射率为1的空气中相对于投影图像显示部位的法线以45°~70°的角度入射的光在折射率为1.61左右的胆甾醇型液晶层中以26°~36°左右的角度透射。在该情况下,反射波长向短波长侧偏移。将光线相对于胆甾醇型液晶层的法线方向(胆甾醇型液晶层的螺旋轴方向)以θ2的角度在选择反射的中心波长为λ的胆甾醇型液晶层中通过时的选择反射的中心波长设为λd时,λd由以下的式子表示。
λd=λ×cosθ2
因此,θ2为26°~36°时在650~780nm的范围具有选择反射的中心波长的甾醇型液晶层能够在520~695nm的范围反射投影光。
这样的波长范围为视见度高的波长区域,因此,对投影图像的亮度的贡献度高,其结果能够实现高亮度的投影图像。
胆甾醇型液晶相的螺距取决于与聚合性液晶化合物共同使用的手性剂的种类、或其添加浓度,因此,通过调节这些条件能够得到所需的螺距。此外,关于螺旋的旋向、螺距的测定法,可使用《液晶化学实验入门》日本液晶学会编著Sigma出版2007年出版、46页及《液晶便览》液晶便览编辑委员会丸善196页中记载的方法。
另外,在半透明反射膜中,胆甾醇型液晶层优选从视觉辨认侧(车内侧)来看按照选择反射的中心波长由短到长的顺序配置。
作为各胆甾醇型液晶层,一般使用螺旋的旋向为右或左中任一者的胆甾醇型液晶层。胆甾醇型液晶层的反射圆偏振光的旋向与螺旋的旋向一致。选择反射的中心波长不同的胆甾醇型液晶层的螺旋的旋向可以全部相同,也可以包含不同的螺旋的旋向,但优选相同。
另外,作为在相同或重复的波长区域显现选择反射的胆甾醇型液晶层优选半透明反射膜不包含螺旋的旋向不同的胆甾醇型液晶层。这是为了避免特定的波长区域内的透射率下降至例如低于50%。
显现选择反射的选择反射带的半峰宽度Δλ(nm)其Δλ取决于液晶化合物的双折射Δn和上述螺距P,遵从于Δλ=Δn×P的关系。因此,选择反射带的宽度的控制能够通过调节Δn进行。Δn的调节能够通过调节聚合性液晶化合物的种类、混合比率、或控制取向固定时的温度来进行。
为了形成选择反射的中心波长相同的一种胆甾醇型液晶层,可以层叠多个螺距P相同且螺旋的旋向相同的胆甾醇型液晶层。通过层叠螺距P相同且螺旋的旋向相同的胆甾醇型液晶层,能够在特定的波长下提高圆偏振光选择性。
在层叠多个胆甾醇型液晶层时,可以使用粘接剂等层叠分别制作的胆甾醇型液晶层,也可以在通过后述方法先形成的胆甾醇型液晶层的表面直接涂布包含聚合性液晶化合物等的液晶组合物,并反复进行取向及固定的工序,优选后者。
这是因为,通过在先形成的胆甾醇型液晶层的表面上直接形成下一胆甾醇型液晶层,先形成的胆甾醇型液晶层的空气界面侧的液晶分子的取向方位与在其上形成的胆甾醇型液晶层的下侧的液晶分子的取向方位一致,胆甾醇型液晶层的层叠体的偏振光特性良好。另外,这还因为,不会观测到起因于粘接层的厚度不均而可能产生的干涉不均。
胆甾醇型液晶层的厚度优选0.05~10μm,更优选0.1~8.0μm,进一步优选0.2~6.0μm。另外,半透明反射膜中的胆甾醇型液晶层的厚度合计优选2.0~30μm,更优选2.5~25μm,进一步优选3.0~20μm。
在用于本发明的半透明反射膜中,可无需减少胆甾醇型液晶层的厚度而维持较高的可见光线透射率。
(胆甾醇型液晶层的制作方法)
以下,对胆甾醇型液晶层的制作材料及制作方法进行说明。
作为用于形成上述胆甾醇型液晶层的材料,可列举包含聚合性液晶化合物和手性剂(光学活性化合物)的液晶组合物等。液晶组合物也可以根据需要进而具有表面活性剂及聚合引发剂等。
将混合这些成分并溶解在溶剂等中而得到的上述液晶组合物涂布在支撑体、取向层、成为底层的胆甾醇型液晶层等上,胆甾醇取向成熟后,通过固化液晶组合物使其固定化而能够形成胆甾醇型液晶层。
(聚合性液晶化合物)
聚合性液晶化合物可以为棒状液晶化合物,也可以为圆盘状液晶化合物,优选为棒状液晶化合物。
作为形成胆甾醇型液晶层的棒状的聚合性液晶化合物的例子,可列举棒状向列液晶化合物。作为棒状向列液晶化合物,优选使用:甲亚胺类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰苯基酯类、苯甲酸酯类、环己烷甲酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类、及烯基环己基苯甲腈类。不仅能够使用低分子液晶化合物,也能够使用高分子液晶化合物。
聚合性液晶化合物可通过将聚合性基团导入液晶化合物来得到。
聚合性基团的例子中包含不饱和聚合性基团、环氧基及氮丙啶基,优选不饱和聚合性基团,特别优选乙烯类不饱和聚合性基团。聚合性基团能够通过各种方法导入液晶化合物的分子中。聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选在一分子中为1~6个,更优选为1~3个。
聚合性液晶化合物的例子包含下述文献中记载的化合物:Makromol.Chem.,190卷,2255页(1989年)、Advanced Materials5卷,107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开第95/22586号、国际公开第95/24455号、国际公开第97/00600号、国际公开第98/23580号、国际公开第98/52905号、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-016616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-080081号公报、及日本特开2001-328973号公报等。也可以并用两种以上的聚合性液晶化合物。若并用两种以上的聚合性液晶化合物,则能够降低取向温度。
另外,液晶组合物中的聚合性液晶化合物的添加量相对于液晶组合物的固体成分质量(除去溶剂的质量),优选80~99.9质量%,更优选85~99.5质量%,特别优选90~99质量%。
(手性剂:光学活性化合物)
手性剂具有诱发胆甾醇型液晶相的螺旋结构的功能。手性化合物由于通过化合物诱发的螺旋的旋向或螺旋螺距不同,因此,根据目的选择即可。
手性剂能够使用公知的化合物,没有限制。作为手性剂的例子,可列举下述各文献公报中记载的化合物:液晶器件手册(第3章4-3项,TN,STN用手性剂,199页,日本学术振兴会第142委员会编著,1989)、日本特开2003-287623号、日本特开2002-302487号、日本特开2002-080478号、日本特开2002-080851号、日本特开2010-181852号、及日本特开2014-034581号等。
手性剂通常包含不对称碳原子,但不包含不对称碳原子的轴不对称化合物或者面性不对称化合物也能够用作手性剂。
轴不对称化合物或面性不对称化合物的例子包含联二萘、螺烯、二聚二甲苯邻甲酸及它们的衍生物。
手性剂可以具有聚合性基团。在手性剂和液晶化合物均具有聚合性基团的情况下,通过聚合性手性剂和聚合性液晶化合物的聚合反应,能够形成具有由聚合性液晶化合物衍生的重复单元和由手性剂衍生的重复单元的聚合物。在该方式中,聚合性手性剂所具有的聚合性基团优选为与聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团同种的基团。从而,手性剂的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基,更优选为不饱和聚合性基团,进一步优选为乙烯类不饱和聚合性基团。
另外,手性剂可以为液晶化合物。
作为手性剂,能够优选使用异山梨醇衍生物、异二缩甘露醇衍生物及联二萘衍生物等。作为异山梨醇衍生物,可以使用BASF公司制造的LC-756等市售品。
液晶组合物中的手性剂的含量优选聚合性液晶化合物量的0.01~200摩尔%,更优选1~30摩尔%。
(聚合引发剂)
液晶组合物优选含有聚合引发剂。在通过紫外线照射使聚合反应进行的方式中,所使用的聚合引发剂优选为可通过紫外线照射引发聚合反应的光聚合引发剂。
光聚合引发剂的例子中可列举:α-羰基化合物(美国专利第2367661号、美国专利第2367670号中的各说明书记载)、偶姻醚(美国专利第2448828号说明书记载)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(美国专利第2722512号说明书记载)、多核醌化合物(美国专利第3046127号、美国专利第2951758号中的各说明书记载)、三芳基咪唑二聚体与p-氨基苯基酮的组合(美国专利第3549367号说明书记载)、吖啶及吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书记载)、酰基氧化膦化合物(日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报、日本特开2001-233842号公报、日本特开2000-80068号公报、日本特开2006-342166号公报、日本特开2013-114249号公报、日本特开2014-137466号公报、专利4223071号公报、日本特开2010-262028号公报及日本特表2014-500852号公报记载)、肟化合物(日本特开2000-66385号公报及专利第4454067号公报记载)、以及噁二唑化合物(美国专利第4212970号说明书记载)等。例如,也可参考日本特开2012-208494号公报的第0500~0547段的记载。
作为聚合引发剂,也优选使用酰基氧化膦化合物或肟化合物。
作为酰基氧化膦化合物,例如,能够使用BASF日本公司制造的市售品、IRGACURE810(化合物名:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦化氧)。
作为肟化合物,能够使用IRGACURE OXE01(BASF公司制造)、IRGACURE OXE02(BASF公司制造)、TR-PBG-304(常州强力电子新材料有限公司制造)、ADEKA ARKLS NCI-831、ADEKA ARKLS NCI-930(艾迪科公司制造)、及ADEKA ARKLS NCI-831(艾迪科公司制造)等市售品。
聚合引发剂可以仅使用一种,也可以并用两种以上。
液晶组合物中的光聚合引发剂的含量相对于聚合性液晶化合物的含量,优选0.1~20质量%,更优选0.5~5质量%。
(交联剂)
为了提高固化后的膜强度、及提高耐久性,液晶组合物可以任意地含有交联剂。作为交联剂,能够优选使用用紫外线、热、湿气等固化的物质。
交联剂没有限制,能够根据目的适当选择。作为交联剂,例如,可列举:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油基醚等环氧化合物;2,2-双羟基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷等氮丙啶化合物;六亚甲基二异氰酸酯、缩二脲型异氰酸酯等异氰酸酯化合物;侧链上具有噁唑啉基的聚噁唑啉化合物;乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物等。另外,能够根据交联剂的反应性能使用公知的催化剂,除了提高膜强度及耐久性之外,还能够提高生产率。这些交联剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
交联剂的含量优选3~20质量%,更优选5~15质量%。通过使交联剂的含量为3质量%以上,能够得到提高交联密度的效果,通过使交联剂的含量为20质量%以下,能够防止胆甾醇型液晶层的稳定性下降。
(取向控制剂)
液晶组合物中可以添加有助于稳定地或快速地制成平面取向的胆甾醇型液晶层的取向控制剂。
作为取向控制剂的例子,可列举:日本特开2007-272185号公报的第[0018]~[0043]段等中记载的含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物、日本特开2012-203237号公报的第[0031]~[0034]段等中记载的由式(I)~(IV)表示的化合物及日本特开2013-113913号公报中记载的化合物等。
此外,作为取向控制剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
液晶组合物中的取向控制剂的添加量相对于聚合性液晶化合物的总质量优选为0.01~10质量%,更优选为0.01~5质量%,特别优选为0.02~1质量%。
(共聚物)
液晶组合物中也可以含有共聚物。共聚物没有限制,能够根据目的适当地选择。例如,可列举国际公开第2018/062068号中记载的共聚物等。
(其它添加剂)
此外,液晶组合物还可以含有选自用于调节涂膜的表面张力以使厚度均匀的表面活性剂、及聚合性单体等各种添加剂中的至少一种。另外,能够根据需要,在不会降低光学性能的范围内,进一步向液晶组合物中添加阻聚剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、色料、金属氧化物微粒等。
作为胆甾醇型液晶层,将使聚合性液晶化合物及手性剂、进而根据需要添加的聚合引发剂、及表面活性剂等溶解于溶剂而得到的液晶组合物,涂布在支撑体、取向层或先制作的胆甾醇型液晶层等之上并使其干燥,得到涂膜,对该涂膜照射活性光线使胆甾醇型液晶组合物聚合,由此能够形成胆甾醇规则性被固定化的胆甾醇型液晶层。
此外,由多个胆甾醇型液晶层组成的层叠膜能够通过反复进行胆甾醇型液晶层的上述制造工序来形成。
(溶剂)
用于制备液晶组合物的溶剂没有限制,能够根据目的适当地选择,优选使用有机溶剂。
有机溶剂没有限制,能够根据目的适当地选择。作为有机溶剂,例如,可列举:酮类、卤代烷类、酰胺类、亚砜类、杂环化合物、烃类、酯类、及醚类等。它们可以单独使用一种,也可以并用两种以上。其中,在考虑到对环境的负担的情况下,特别优选酮类。
(涂布、取向、聚合)
向支撑体、取向层、成为底层的胆甾醇型液晶层等涂布液晶组合物的方法没有限制,能够根据目的适当地选择。作为涂布方法,例如,可列举:线棒涂布法、帘式涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、狭缝涂布法、旋压涂布法、浸渍涂布法、喷雾涂布法、及滑动涂布法等。
另外,也能够通过转印另行涂设于支撑体上的液晶组合物来实施。通过加热所涂布的液晶组合物,使液晶分子取向。加热温度优选200℃以下,更优选130℃以下。通过该取向处理,得到聚合性液晶化合物以在相对于膜面实质上垂直的方向上具有螺旋轴的方式扭转取向的光学薄膜。
通过使已取向的液晶化合物进一步聚合,能够使液晶组合物固化。聚合可以为热聚合、利用光照射的光聚合中的任一种,优选光聚合。光照射优选使用紫外线。照射能量优选20mJ/cm2~50J/cm2,更优选100~1,500mJ/cm2
为了促进光聚合反应,可以在加热条件下或氮气氛下实施光照射。照射紫外线波长优选350~430nm。从稳定性的观点出发,聚合反应率优选较高的值,优选70%以上,更优选80%以上。聚合反应率能够通过使用IR吸收光谱测定聚合性官能团的消耗比例来确定。
[直线偏振光反射层]
作为选择反射层,可以使用直线偏振光反射层。作为直线偏振光反射层,例如,可列举将折射率各向异性不同的薄膜层叠而成的偏光镜。与胆甾醇型液晶层同样,这样的偏光镜能够设为可见光线透射率高、且在650~780nm的特定波长区域内显现选择反射的中心波长的结构。另外,在HUD系统中使用时,能够在视见度高的波长下反射倾斜入射的投影光。
作为将折射率各向异性不同的薄膜层叠而成的偏光镜,例如,能够使用日本特表平9-506837号公报等中记载的偏光镜。具体而言,若在为了得到折射率关系而选择的条件下进行加工,则能够广泛使用各种材料来形成偏光镜。
通常,第一材料的一种需要是在所选择的方向上具有与第二材料不同的折射率。该折射率的差异能够通过各种方法实现,包括膜形成过程中或膜形成后的拉伸、挤出成型或者涂布。进而,为了能够同时挤出两种材料,优选具有类似的流变特性(例如,熔融粘度)。
作为将折射率各向异性不同的薄膜层叠而成的偏光镜,能够使用市售品。作为市售品,可以使用构成为反射型偏振光板和拟支撑体的层叠体的偏光镜。
作为市售品,例如,可列举:作为DBEF(注册商标)(3M公司制造)、APF(高度偏振光膜(Advanced Polarizing Film(3M公司制造))销售的市售光学膜等。
反射型偏振光板的厚度没有限制,优选为2.0~50μm,更优选为8.0~30μm。
<相位差层>
用于本发明的半透明反射膜也可以包含相位差层。特别是选择反射层包含胆甾醇型液晶层的半透明反射膜优选包含相位差层。
通过将相位差层与胆甾醇型液晶层组合使用,能够显示清晰的投影图像。通过调节正面相位差及滞相轴方向,能够提供在HUD系统中给予较高的亮度、而且也能够防止双像的半透明反射膜。
在半透明反射膜中,相位差层以使用时相对于全部的选择反射层(胆甾醇型液晶层)位于视觉辨认侧的方式设置。相位差层优选配置在透明支撑体与选择反射层之间。
相位差层没有限制,能够根据目的适当地选择。作为相位差层,作为一例,例如,可列举:经拉伸的聚碳酸酯膜、经拉伸的降冰片烯类聚合物膜、含有碳酸锶之类的具有双折射的无机粒子取向而成的透明膜、在支撑体上倾斜蒸镀无机电介质而成的薄膜、使液晶化合物单轴取向并取向固定的膜等。
作为相位差层,优选使聚合性液晶化合物单轴取向并取向固定的膜。例如,在拟支撑体或取向层表面涂布包含聚合性液晶化合物的液晶组合物,在此使液晶组合物中的聚合性液晶化合物在液晶状态下形成向列取向后,能够通过固化进行固定化形成相位差层。在该情况下的相位差层的形成除不向液晶组合物中添加手性剂以外,其它可与上述胆甾醇型液晶层的形成同样地进行。其中,液晶组合物涂布后进行向列取向时,加热温度优选50~120℃,更优选60~100℃。
相位差层也可以为将包含高分子液晶化合物的组合物涂布在拟支撑体或取向层等的表面,在液晶状态下形成为向列取向后,通过进行冷却将该取向固定化而得到的层。
相位差层的厚度没有限制,优选0.2~300μm,更优选0.4~150μm,进一步优选0.6~80μm。
由液晶组合物形成的相位差层的厚度没有限制,优选0.2~10μm,更优选0.4~5.0μm,进一步优选0.6~2.0μm。
相位差层的滞相轴方向优选根据作为HUD系统使用时用于显示投影图像的入射光的入射方向及胆甾醇型液晶层的螺旋的旋向来确定。
例如,在半透明反射膜中,在HUD系统中使用时的方向确定时,在入射光为半透明反射膜的下(铅垂下)方向且相对于胆甾醇型液晶层从相位差层侧入射的情况下,能够根据正面相位差在以下所述的范围内确定滞相轴方向:
在使用正面相位差为250~450nm的相位差层的情况下,相对于半透明反射膜的铅垂上方向,相位差层的滞相轴优选在+30°~+85°或-30°~-85°的范围;及
在使用正面相位差为50~180nm的相位差层的情况下,相对于半透明反射膜的铅垂上方向,相位差层的滞相轴优选在+120°~+175°或-120°~-175°的范围。
进而,优选以下结构:在使用正面相位差为250~450nm的相位差层的情况下,相对于半透明反射膜的铅垂上方向,相位差层的滞相轴优选在+35°~+70°或-35°~-70°的范围;及
在使用正面相位差为50~180nm的相位差层的情况下,相对于半透明反射膜的铅垂上方向,相位差层的滞相轴优选在+125°~+160°或-125°~-160°的范围。
此外,关于滞相轴,上述定义有+及-,其表示将视觉辨认位置固定时的顺时针方向和逆时针方向。优选的方向依赖于半透明反射膜的胆甾醇型液晶层的螺旋的旋向。
例如,在半透明反射膜中所含的全部胆甾醇型液晶层的螺旋的旋向为右的情况下,从相位差层侧来看,滞相轴方向相对于胆甾醇型液晶层为沿顺时针30°~85°或120°~175°即可。在半透明反射膜中所含的全部胆甾醇型液晶层的螺旋的旋向为左的情况下,从相位差层侧来看,滞相轴方向相对于胆甾醇型液晶层为沿逆时针30°~85°或120°~175°即可。
<第二相位差层>
除上述相位差层之外,半透明反射膜还可以包含第二相位差层。在以下的说明中,也将上述的相位差层称为“第一相位差层”。
第二相位差层以第一相位差层、全部胆甾醇型液晶层及第二相位差层的顺序设置即可。特别是从视觉辨认侧起以第一相位差层、选择反射层及第二相位差层的顺序设置即可。
除第一相位差层以外,在上述位置还包含第二相位差层,由此能够进一步防止双像。特别是能够进一步防止入射p偏振光形成投影图像时的双像。关于通过利用第二相位差层能够进一步防止双像的原因,推测是因为能够防止基于下述的双像:胆甾醇型液晶层的选择反射频带内不存在的波长的光在胆甾醇型液晶层进行偏振光转换,并由图像显示用夹层玻璃的背面反射。
作为第二相位差层的相位差,在波长550nm中优选160~460nm,更优选240~420nm,在该范围内适当地调节即可。
第二相位差层的材料及厚度等能够在与第一相位差层相同的范围内选择。
第二相位差层的滞相轴方向优选根据用于显示投影图像的入射光的入射方向及胆甾醇型液晶层的螺旋的旋向来确定。
例如,对正面相位差在160~400nm的范围内的第二相位差层,优选使滞相轴相对于半透明反射膜的铅垂上方向在+10°~+35°或-10°~-35°的范围。对正面相位差在200~400nm的范围内的第二相位差层,优选使滞相轴相对于半透明反射膜的铅垂上方向在+100°~+140°或-100°~-140°的范围。
<透明支撑体>
在本发明的图像显示用夹层玻璃中,半透明反射膜具有透明支撑体。
优选用于本发明的透明支撑体的面内相位差Re的绝对值为10nm以下,优选面内相位差Re的绝对值为5nm以下。另外,厚度方向的相位差Rth的绝对值优选40nm以下,更优选30nm以下。由于相位差较小,由透明支撑体导致的偏振光的紊乱变小,同时,由于面内的物理特性较小,提高了该发明的效果。
用于本发明的透明支撑体优选由纤维素酰化物、丙烯酸等树脂组成,特别优选由纤维素酰化物树脂组成,尤其优选三乙酰基纤维素树脂、二乙酰基纤维素树脂。
在本发明中,加热透明支撑体,以使透明支撑体的储能模量为2.0GPa以下,同时使两张玻璃板、半透明反射膜及中间膜密合。
作为透明支撑体的厚度,只要为5.0~1000μm左右即可,优选10~250μm,更优选15~90μm。
<其它层>
半透明反射膜还可以包含除透明支撑体、选择反射层、第一相位差层及第二相位差层以外的其它层。其它层均优选在可见光区域透明。
另外,其它层均优选为低双折射性。在本说明书中,低双折射性表示,在本发明的图像显示用夹层玻璃的半透明反射膜显现反射的波长区域,正面相位差为10nm以下,上述正面相位差优选为5nm以下。进而,其它层均优选与胆甾醇型液晶层的平均折射率(面内平均折射率)的折射率之差较小。
作为其它层,可列举:热封层、取向层及粘接层等。
[热封层]
半透明反射膜优选在透明支撑体的与选择反射层相反的面侧具有热封层。
另外,优选半透明反射膜和中间膜由半透明反射膜侧的玻璃板和中间膜侧的玻璃板夹持,在半透明反射膜与半透明反射镜侧的玻璃板的之间具有厚度为0.1~50μm且包含热塑性树脂的热封层。关于中间膜,后文详述。
在本说明书中,“热封层”为用于将半透明反射膜的透明支撑体和玻璃板物理接合的层,热封层中所含的热塑性树脂具有通过在制作夹层玻璃时加热而进行融合的作用。
热封层的厚度为0.1~50μm,优选0.1~25μm,更优选0.1~10μm,进一步优选0.1~5.0μm,特别优选0.1~3.0μm。
(热封层中所含的热塑性树脂)
热封层优选含有热塑性树脂,且透明,为非晶态树脂。作为该热塑性树脂,优选与玻璃板的亲合性及粘合性良好,能够使用选自以聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂为代表的聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及含氯树脂的组中的树脂。这些树脂优选为热封层的主成分。此外,主成分是指占热封层的50质量%以上的比例的成分。
在这些树脂之中,优选为聚乙烯醇缩丁醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,最优选为聚乙烯醇缩丁醛。树脂优选为合成树脂。
聚乙烯醇缩丁醛能够通过丁醛使聚乙烯醇缩醛化而得到。聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度的优选下限为40%。聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度的优选上限为85%,更优选的下限为60%,进一步优选的上限为75%。
聚乙烯醇通常通过使聚醋酸乙烯酯皂化而得到,一般使用皂化度80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
另外,聚乙烯醇的聚合度的优选下限为200,优选上限为3000。若聚乙烯醇的聚合度为200以上,则得到的夹层玻璃的耐穿透性不易降低,若为3000以下,则树脂膜的成型性良好,而且,树脂膜的刚性不会变得过大,加工性良好。聚乙烯醇的聚合度的更优选的下限为500,更优选的上限为2000。
热封层中可以添加无机微粒。
热封层中添加的无机微粒,优选无机氧化物微粒,更优选硅石(二氧化硅)、氧化铝、二氧化钛及氧化锆等。热封层中添加的无机微粒特别优选为硅石微粒,例如,市售的含硅石微粒的组合物(市售的胶体硅石分散液)能够直接使用,或者任意地添加有机溶剂使用。
热封层中添加的无机微粒由一次粒子组成,优选形成由该一次粒子的凝聚组成的二次粒子。
热封层中添加的无机微粒优选含有其平均一次粒径为5~50nm、进而平均二次粒径为100~500nm的无机微粒,特别是更优选平均二次粒径为150~400nm。
热封层的涂布组合物中的无机微粒(固体成分)的优选量相对于热封层的全部固体成分,优选1~40质量%,更优选3~30质量%。
无机微粒的平均一次粒径设为对其分散液组合物中所含的无机微粒或热封层中所含的无机微粒所测定的值。
测定通过透射型电子显微镜观察来进行。具体而言,对任意选择的50个一次粒子,求得与一次粒子外切的圆的直径,将其算术平均作为平均一次粒径。透射型电子显微镜的观察倍率设为50万倍~500万倍之间的能够判别一次粒径的任意倍率。
上述平均二次粒径为使用激光衍射散射式粒径分布测定装置进行圆球形拟合(折射率1.46)所测定的值。作为测定装置,例如,能够使用MicrotracBEL公司制造的MicroTracMT3000。
(密合增强剂)
热封层还可以含有密合增强剂。
密合增强剂优选具有多个聚合性基团或选自可与透明支撑体中所含有的树脂键合形成的基团中的基团的化合物。这种密合增强剂具有增强热封层与透明支撑体的密合性的功能。透明支撑体及热封层中的至少一方优选含有前述的具有多个聚合性基团或选自可与透明支撑体中所含有的树脂键合形成的基团中的基团的化合物。
在密合增强剂中,聚合性基团的定义如上所述。聚合性基团的数量不受限制,可以为一个,也可以为多个(两个以上),在密合增强剂不具有可与透明支撑体中所含有的树脂键合形成的基团的情况下,该密合增强剂具有多个聚合性基团。
在密合增强剂具有聚合性基团的情况下,优选适当地选择使用前述的聚合引发剂。
密合增强剂中所含的可与透明支撑体中所含有的树脂键合形成的基团(下面,也称为反应性基团)表示,与构成透明支撑体中所含有的树脂的材料具有的基团相互作用而可化学吸附于透明支撑体中所含有的树脂的基团。
作为这样的反应性基团,作为一例,可列举:硼酸基、硼酸酯基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、羟基、羧基、异氰酸酯基及-SiX3(X表示卤素、烷氧基或烷基,至少一个为卤素或烷氧基)等。其中,在透明支撑体中所含有的树脂为部分经皂化的纤维素酯树脂的情况下,作为反应性基团,优选所示例的基团之中的可与残留于纤维素酯树脂的羟基键合形成的基团(例如,硼酸基、硼酸酯基、异氰酸酯基及-SiX3等),更优选硼酸基、硼酸酯基及异氰酸酯基。
反应性基团的数量不受限制,可以为一个,也可以为多个(两个以上)。
[取向层]
半透明反射膜可以包含取向层作为形成胆甾醇型液晶层或相位差层时被涂布液晶组合物的底层。
取向层能够用聚合物等有机化合物的摩擦处理、无机化合物的倾斜蒸镀、形成具有微沟槽的层、及使用Langmuir-Blodgett法(LB膜)的有机化合物的累积等方法来设置。作为进行摩擦处理的聚合物等有机化合物,例如,可示例:聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚芳酯、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺及改性聚酰胺等树脂。另外,作为使用Langmuir-Blodgett法的有机化合物,例如,可示例:ω-二十三烷酸、双十八烷基甲基氯化铵、及硬脂酸甲酯等。
进而,也可以使用通过施加电场、施加磁场或光照射而产生取向功能的取向层。
特别是作为由聚合物组成的取向层,优选进行摩擦处理之后,在摩擦处理面涂布液晶组合物。摩擦处理能够通过用纸张、布沿一定方向擦拭聚合物层的表面来实施。
也可以不设置取向层而在支撑体表面或摩擦处理支撑体后的表面涂布液晶组合物。
在使用拟支撑体形成液晶层的情况下,取向层也可以与拟支撑体一同剥离而不形成构成半透明反射膜的层。
取向层的厚度优选为0.01~5.0μm,更优选为0.05~2.0μm。
[粘接层]
粘接层为确保半透明反射膜中层间的密合性而设置。
粘接层的位置没有限制,例如,可设于胆甾醇型液晶层之间、胆甾醇型液晶层与相位差层之间、胆甾醇型液晶层与第二相位差层之间、及胆甾醇型液晶层与支撑体之间等。另外,也可以设于胆甾醇型液晶层与中间膜之间、相位差层(第一或第二)与中间膜之间等。
粘接层为由粘结剂形成的层即可。
作为粘结剂,从固化方式的观点出发,有热熔型、热固化型、光固化型、反应固化型及无需固化的压敏粘接型。作为粘结剂,各型均能够分别使用丙烯酸酯类、氨酯类、氨酯丙烯酸酯类、环氧类、环氧丙烯酸酯类、聚烯烃类、改性烯烃类、聚丙烯类、乙烯-乙烯醇类、氯乙烯类、氯丁橡胶类、氰基丙烯酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚苯乙烯类及聚乙烯醇缩丁醛类等化合物作为原材料。
从操作性、生产率的观点出发,作为固化方式,优选光固化型,从光学透明性、耐热性的观点出发,原材料优选使用丙烯酸酯系、氨酯丙烯酸酯系及环氧丙烯酸酯系等。
粘接层可以是使用高透明性粘结剂转印带(OCA带)形成的层。作为高透明性粘结剂转印带,只要使用用于图像显示装置的市售品、特别是用于图像显示装置的图像显示部表面的市售品即可。作为市售品的例子,可列举:PANAC株式会社制造的粘接片材(PD-S1等)及日荣化工株式会社的MHM系列的粘接片材等。
粘接层的厚度优选0.5~10μm,更优选1.0~5.0μm。另外,使用OCA带形成的粘接层的厚度优选10~50μm,更优选15~30μm。为了降低半透明反射膜的色彩不均等,优选以均匀的厚度设置。
<<第一玻璃板及第二玻璃板>>
本发明的图像显示用夹层玻璃及制造方法在第一玻璃与第二玻璃之间设置具有上述的透明支撑体及选择反射层的半透明反射膜。在此,在本发明中,以利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向在第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体中一致的方式层叠第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体。
在本说明书中,在图像显示用夹层玻璃上显示图像时,有时将位于距视觉辨认侧较近的位置的玻璃板称为第一玻璃板,将位于较远位置的玻璃板称为第二玻璃板。
作为玻璃板,能够使用通常用于例如构成HUD系统的挡风玻璃等图像显示用夹层玻璃的玻璃板。例如,也可以使用隔热性高的绿色玻璃等可见光线透射率为73%、76%等80%以下的玻璃板。即使是像这样使用可见光线透射率低的玻璃板时,根据使用上述的半透明反射膜的本发明,也能够制作在投影图像显示部位具有70%以上的可见光线透射率的图像显示用夹层玻璃。
作为本发明的图像显示用夹层玻璃,优选两张玻璃板具有平缓的曲面,特别是第一玻璃板及第二玻璃板均优选视觉辨认者侧的面为凹型的平缓的曲面。
此外,即使是具有平缓的曲面的玻璃板,只要较小地限定观察部位,也可以利用魔镜法指定明暗线的长轴方向。
作为本发明的图像显示用夹层玻璃所涉及的夹层玻璃的优选层结构,从投影图像视觉辨认侧起依次为第一玻璃板、透明支撑体、选择反射层、后述的中间膜及第二玻璃板。此外,在本发明的图像显示用夹层玻璃中,这些层、以及与这些不同的层可以夹在上述任意层之间。
关于玻璃板的厚度没有限制,只要为0.5mm~5.0mm左右即可,优选1.0mm~3.0mm,更优选2.0~2.3mm。
第一玻璃板及第二玻璃板的材料或厚度可以相同,也可以不同。
<<中间膜>>
在本发明的图像显示用夹层玻璃中,可以在第一玻璃与半透明反射膜之间及第二玻璃与半透明反射膜之间中的至少一方具有中间膜。在图1及图2所示的例子中,作为一例,中间膜设置在第二玻璃与半透明反射膜之间,但是例如,在不具有热封层的情况下,也可以在第一玻璃与半透明反射膜之间及第二玻璃与半透明反射膜之间这两处设置中间膜。
作为中间膜,可以使用用于车辆的挡风玻璃等的公知的任意中间膜。例如,能够使用包含选自聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及含氯树脂的组中的树脂的树脂膜。上述树脂优选为中间膜的主成分。此外,主成分是指占中间膜的50质量%以上的比例的成分。
在这些树脂之中,优选聚乙烯醇缩丁醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,更优选聚乙烯醇缩丁醛。树脂优选为合成树脂。
聚乙烯醇缩丁醛能够通过丁醛使聚乙烯醇缩醛化而得到。聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度的优选下限为40%,优选上限为85%,更优选下限为60%,更优选上限为75%。
聚乙烯醇通常通过使聚醋酸乙烯酯皂化而得到,一般使用皂化度为80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
另外,聚乙烯醇的聚合度的优选下限为200,优选上限为3000。若聚乙烯醇的聚合度为200以上,则得到的夹层玻璃的耐穿透性不易降低,若为3000以下,则树脂膜的成型性良好,而且,树脂膜的刚性不会变得过大,加工性良好。更优选的下限为500,更优选的上限为2000。
具有中间膜的本发明的图像显示用夹层玻璃能够将半透明反射膜贴合于中间膜的表面而形成。或者,也能够将半透明反射膜夹在两张中间膜上而形成。在使用两张中间膜的情况下,两张中间膜可以相同,也可以不同,优选相同。
半透明反射膜和中间膜的贴合能够使用公知的贴合方法,优选使用层压处理。在实施层压处理的情况下,优选在某种程度的加热及加压条件下实施,以防止层叠体和中间膜在加工后剥离。
层压处理的温度条件没有限制。为了稳定地进行层压处理,优选中间膜所粘接一侧的膜面温度为50~130℃,更优选为70~100℃。
优选层压时进行加压。加压条件没有限制,优选低于2.0kg/cm2(低于196kPa),更优选0.5~1.8kg/cm2(49~176kPa)的范围,进一步优选0.5~1.5kg/cm2(49~147kPa)的范围。
<<相对于选择反射层位于视觉辨认侧的层>>
通常,在投影图像显示用部件中,由于基于来自反射投影光的层的反射光的像与基于从投影图像显示用部件的光入射侧来看来自面前的面或背侧面的反射光的像重合而产生双像(或多重图像)的问题。
在用于HUD系统的具有选择反射层的挡风玻璃等图像显示用夹层玻璃中,透射选择反射层的光成为与选择反射层所反射的圆偏振光相反的旋向的圆偏振光或者成为与选择反射层所反射的直线偏振光正交的方向的直线偏振光。因此,来自背侧面的反射光在相比选择反射层位于背侧面侧的层为低双折射性的情况下,通常上述选择反射层所反射的偏振光为大部分,因此不易产生明显的双像。特别是可构成为通过利用偏振光作为投影光来使投影光的大部分由选择反射层反射。
另一方面,来自面前的面的反射光可能产生明显的双像。特别是若从挡风玻璃的光入射侧来看自选择反射层的重心至面前的面的距离为一定值以上,则双像可能变明显。具体而言,在本发明的图像显示用夹层玻璃的结构中,若相比选择反射层位于第一相位差层侧的、不包含选择反射层的厚度的层的厚度的合计,即自选择反射层的视觉辨认侧的面至挡风玻璃的视觉辨认侧的面的距离达0.5mm以上,则双像可能变明显,达1mm以上可能会更明显,达1.5mm以上可能会更明显,达2.0mm以上可能变得特别明显。作为相比选择反射层位于视觉辨认侧的层,除第一相位差层之外,还可列举支撑体、中间膜、第二玻璃板等。
但是,本发明的图像显示用夹层玻璃如果为如后所述利用了p偏振光的图像显示系统,则即使在相比选择反射层位于视觉辨认侧的层的厚度的合计为如上所述的情况下,也能够无明显的双像地视觉辨认投影图像。
<<图像显示用夹层玻璃的制造方法>>
在本发明的图像显示用夹层玻璃的制造方法中,作为一例,首先,准备第一玻璃、第二玻璃及半透明反射膜的透明支撑体,并检测利用魔镜法观察的第一玻璃、第二玻璃及透明支撑体的明暗线的长轴方向。
在其上,在透明支撑体的一面优选形成取向层及相位差层,在相位差层上形成选择反射层。进而,优选在透明支撑体的相反面上形成热封层来制作半透明反射膜。
接着,使热封层侧朝向第一玻璃板,在第一玻璃板上层叠半透明反射膜。以利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向在第一玻璃板及半透明反射膜的透明支撑体中一致的方式,进行该层叠。
接着,在半透明反射膜的表面(选择反射层)层叠中间膜,在中间膜上层叠第二玻璃板。以利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向在第一玻璃板及半透明反射膜的透明支撑体、第二玻璃板中一致的方式,进行该层叠。
如此操作,制作第一玻璃板、半透明反射膜、中间膜及第二玻璃板的层叠体后,在例如减压下进行层叠体的加热压合,制造本发明的图像显示用夹层玻璃。
<<挡风玻璃>>
本发明的图像显示用夹层玻璃可优选用作构成HUD系统的挡风玻璃等具有投影图像显示功能的挡风玻璃。
在本说明书中,挡风玻璃表示汽车、电车等车辆、飞机、船及游乐设备等乘坐工具的普通的窗玻璃。挡风玻璃优选为位于乘坐工具的行进方向的前玻璃。挡风玻璃优选为车辆的前玻璃。
挡风玻璃的可见光线透射率优选70%以上,更优选超过70%,进一步优选75%以上,特别优选80%以上。上述的可见光线透射率优选在挡风玻璃的任意位置得以满足,特别优选投影图像显示部位满足上述的可见光线透射率。
如上所述,本发明的用于图像显示用夹层玻璃的半透明反射膜在视见度高的波长区域内可见光线透射率较高,因此,在使用通常用于挡风玻璃的任意玻璃的情况下,均能够设为满足上述的可见光线透射率的结构。
挡风玻璃为平面状即可。另外,挡风玻璃可以成型为对所应用的乘坐工具装配用玻璃,例如,可以具有曲面。成型为所应用的乘坐工具用挡风玻璃通常能够指定使用时作为上方(铅垂上方)的方向或作为视觉辨认侧(观察者侧、驾驶员侧、车内侧)的面。此外,在本说明书中,关于挡风玻璃或半透明反射膜提及铅垂上方时,表示如上所述使用时能够指定的作为铅垂上方的方向。
挡风玻璃在投影图像显示部位,其厚度可以均匀,也可以不均匀。例如,如日本特表2011-505330号公报中记载的车辆用玻璃那样具有楔形的剖面形状,投影图像显示部位的厚度可以不均匀,但优选在投影图像显示部位厚度均匀。
<<投影图像显示部位>>
在本发明的图像显示用夹层玻璃中,半透明反射膜设于挡风玻璃等图像显示用夹层玻璃的投影图像显示部位即可。
通过将半透明反射膜设于图像显示用夹层玻璃的玻璃板的外表面、或如后述设于图像显示用夹层玻璃的中间层,能够形成投影图像显示部位。在设于图像显示用夹层玻璃的玻璃板的外表面的情况下,从玻璃板来看,半透明反射膜可以设于视觉辨认侧,也可以设于其相反侧,优选设于视觉辨认侧。半透明反射膜更优选设于中间层。这是为了保护耐刮擦性比玻璃板低的半透明反射膜。
在本说明书中,投影图像显示部位为能够用反射光显示投影图像的部位,只要为能够以可视觉辨认的方式显示由投影仪等所投影的投影图像的部位即可。
投影图像显示部位例如作为HUD系统的合束器发挥功能。在HUD系统中,合束器表示能够以可视觉辨认的方式显示由投影仪所投影的图像、并且在从显示有图像的相同面侧观察合束器时能够同时观察到位于相反面侧的信息或风景的光学部件。即,合束器具有作为将外界光和影像光重叠显示的光路合束器的功能。
投影图像显示部位可以为图像显示用夹层玻璃的整面,或者也可以相对于图像显示用夹层玻璃的总面积为一部分。在为一部分的情况下,投影图像显示部位可以设于图像显示用夹层玻璃的任意位置,例如,在作为HUD系统使用时,优选设在观察者(例如,驾驶员)易于视觉辨认的位置以显示虚像。例如,根据所应用的乘坐工具的驾驶席的位置与设置投影仪的位置的关系确定设定投影图像显示部位的位置即可。
投影图像显示部位可以为不具有曲面的平面状,但也可以具有曲面,可以作为整体具有凹型或凸型的形状,以便放大或缩小显示投影图像。
<<图像显示系统>>
本发明的图像显示系统具有这样的本发明的图像显示用夹层玻璃及图像显示装置。
本发明的图像显示系统设为在图像显示用夹层玻璃中使利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向在第一玻璃板、第二玻璃板及透明支撑体中一致,进而,使该一致的长轴方向与由图像显示系统中的图像显示装置形成的显示图像的出射光线和图像显示用夹层玻璃正反射而成的显示图像的反射光线所成的平面平行。由此,本发明的图像显示系统能够最恰当地降低所投影的显示图像的失真。
本发明的图像显示系统可用于HUD系统、AR(Augmented Reality(增强现实))眼镜等公知的各种图像显示系统。其中,本发明的图像显示系统优选地用于HUD系统。
<图像显示装置(成像仪)>
图像显示装置能够根据所使用的光源、用途进行选择。
作为图像显示装置的例子,可列举:荧光显示管、利用液晶的LCD(Liquid CrystalDisplay)方式及LCOS(Liquid Crystal on Silicon)方式、DLP(注册商标)(Digital LightProcessing)方式、利用激光的扫描方式等,在射出直线偏振光方面,特别优选LCD。
在LCD方式及LCOS方式中,各种颜色的光由光调制器调制并复合,光从投射透镜射出。
DLP方式为使用DMD(Digital Micromirror Device)的显示系统,配置像素数量的微镜并进行描绘,光从投射透镜射出。
扫描方式为使光线在屏幕上扫描、并利用眼睛的视觉暂留图象进行造影的方式,例如,可参考日本特开平7-270711号公报、日本特开2013-228674号公报的记载。在利用激光的扫描方式中,经亮度调制后的各种颜色(例如,红光、绿光、蓝光)的激光光线由复合光学系统或聚光透镜等合为一条光线,光线由光偏转装置扫描并描绘在后述的中间图像屏幕上即可。
在扫描方式中,各种颜色(例如,红光、绿光、蓝光)的激光光线的亮度调制可以作为光源的强度变化直接进行,也可以利用外部调制器进行。
作为光偏转装置,可列举:电流镜、多角镜、电流镜和多角镜的组合及MEMS((MicroElectro Mechanical Systems)微电子机械系统)等,其中,优选MEMS。
作为扫描方法,可列举:随机扫描方式及光栅扫描方式等,优选使用光栅扫描方式。在光栅扫描方式中,激光光线例如水平方向能够由共振频率驱动,垂直方向能够由锯齿波驱动。扫描方式由于不需要投影透镜,因此,容易实现装置的小型化。
来自图像显示装置的出射光可以为直线偏振光,也可以为自然光(非偏振光),但来自图像显示装置的出射光优选为直线偏振光。在图像显示装置为LCD或LCOS的情况下、及使用激光光源的图像显示装置其出射光实质上成为直线偏振光。在出射光为直线偏振光的图像显示装置且其出射光包含多个波长(颜色)的光的情况下,优选多个光的偏振光的偏振光方向(透射轴方向)相同或彼此正交。
已知市售的成像仪有出射光在红光、绿光、蓝光的波长区域的偏振光方向不一致的装置(参见日本特开2000-221449号公报)。具体而言,已知有绿光的偏振光方向与红光的偏振光方向及蓝光的偏振光方向正交的例子。
[中间图像屏幕]
图像显示装置可以为使用中间图像屏幕的装置。在本说明书中,“中间图像屏幕”为绘制图像的屏幕。即,在图像显示装置所射出的光尚未能够视觉辨认为图像的情况等中,图像显示装置利用该光在中间图像屏幕上形成可视觉辨认的图像。中间图像屏幕上所绘制的图像可以透射中间图像屏幕而投影在本发明的图像显示用夹层玻璃上,也可以由中间图像屏幕反射而投影在本发明的图像显示用夹层玻璃上。
作为中间图像屏幕的例子,可列举:散射膜、微透镜阵列、用于背面投影的屏幕等。
在使用塑料材料作为中间图像屏幕的情况等中,若中间图像屏幕具有双折射性,则入射在中间图像屏幕上的偏振光的偏振光面、光强度受到干扰,在合束器中容易产生色彩不均等,但通过使用具有规定的相位差的相位差膜,能够减轻该色彩不均的问题。
作为中间图像屏幕,优选具有能够扩展透射入射光线的功能的屏幕。因为它能够实现放大显示投影图像。作为这样的中间图像屏幕,例如,可列举由微透镜阵列构成的屏幕。关于用于HUD系统的微阵列透镜,例如,在日本特开2012-226303号公报、日本特开2010-145745号公报及日本特表2007-523369号公报等中有记载。
投影仪可以包含调节由成像仪形成的投影光的光路的反射镜等。
关于将挡风玻璃用作投影图像显示用部件的HUD系统,可参考日本特开平2-141720号公报、日本特开平10-96874号公报、日本特开2003-98470号公报、美国专利第5013134号说明书及日本特表2006-512622号公报等。
本发明的图像显示用夹层玻璃特别对与将发光波长在可见光区域不连续的激光或LED、OLED等用于光源的投影仪组合使用的HUD系统有用。因为能够根据各发光波长来调节胆甾醇型液晶层的选择反射的中心波长。另外,也能够用于LCD(液晶显示装置)等显示光偏振的显示器的投影。
<投影光(入射光)>
在本发明的图像显示系统中,通过从p直线偏振光光源对本发明的图像显示用夹层玻璃投影图像,可得到视觉辨认者能够视觉辨认反射图像的图像显示系统。
入射p直线偏振光的方向为内置于夹层玻璃的半透明反射膜作为直线偏振光的反射偏光镜发挥功能的方向,在半透明反射膜具有选择反射层和相位差层的情况下,以从相位差层侧入射p直线偏振光的方式配置光源。
入射光优选相对半透明反射膜的法线以45°~70°的倾斜入射角度入射。折射率为1.51左右的玻璃和折射率为1的空气的界面的布鲁斯特角约为56°,通过在上述角度的范围内入射p偏振光,相对于用于显示投影图像的入射光的选择反射层,来自视觉辨认侧的挡风玻璃的表面的反射光较少,可实现双像的影响较小的图像显示。上述角度也优选为50°~68°。此时,只要为如下结构即可:能够在投影光的入射侧,以在入射光的相反侧相对于选择反射层的法线为45°~70°、优选50°~68°的角度观察投影图像。
入射光可以从图像显示用夹层玻璃的上下左右等任意方向入射,只要与视觉辨认方向对应确定即可。例如,优选从使用时的下方向以如上所述的倾斜入射角度入射的结构。
另外,图像显示用夹层玻璃中的相位差层的滞相轴优选根据相位差层的正面相位差相对于入射p偏振光的振动方向(入射光的入射面)形成30°~85°或120°~175°的角度。
如上所述,在图像显示系统中显示投影图像时的投影光优选为沿与入射面平行的方向振动的p偏振光。
在图像显示装置的出射光不是直线偏振光的情况下,可以通过将直线偏振光膜配置用于图像显示装置的出射光侧来形成p偏振光,也可以由自图像显示装置至图像显示用夹层玻璃的光路形成p偏振光。如上所述,关于出射光在红光、绿光、蓝光的波长区域的偏振光方向不一致的图像显示装置,优选波长选择性地调节偏振光方向,并在全部颜色的波长区域作为p偏振光入射。
图像显示系统可以为将虚像成像位置设为可变的投影系统。关于将虚像成像位置设为可变的投影系统,例如,日本特开2009-150947号公报中有记载。
通过将虚像成像位置设为可变,例如在用于车辆的HUD系统时,驾驶员能够更舒适且非常方便地视觉辨认虚像。虚像成像位置为能够由车辆的驾驶员视觉辨认虚像的位置,例如,通常为从驾驶员来看在挡风玻璃的前方距离1000mm以上的位置。
在此,若如上述日本特表2011-505330号公报中所记载,玻璃在投影图像显示部位不均匀(楔形),则在改变了虚像成像位置时,该楔形的角度也需要变更。因此,例如,如日本特开2017-15902号公报中所记载,需要通过部分改变楔形的角度来改变投影位置以模拟应对虚像成像位置变化等。
在使用本发明的图像显示系统、且如上所述利用p偏振光所构建的HUD系统中,无需利用楔形的玻璃,在投影图像显示部位能够将玻璃的厚度设为均匀,因此,能够优选采用将上述的虚像成像位置设为可变的投影系统。
[实施例]
以下,列举实施例、比较例、制作例,更具体地对本发明进行说明。
以下的实施例、比较例、制作例中所示的材料、试剂、物质量及其比例、操作等只要不脱离本发明的主旨,能够适当地变更。因而,本发明的范围不限定于以下的实施例、制作例。
<纤维素酰化物膜的制作>
用与国际公开第2014/112575号的实施例20同样的方法制作厚度为40μm的纤维素酰化物膜。
<利用魔镜法指定明暗线的长轴方向>
接着,切取部分纤维素酰化物膜,置于魔镜装置(神钢科研公司制造,MIS-3000)上进行观测,指定明暗线的长轴方向。纤维素酰化物膜在该明暗线的长轴方向上平滑性高。
另外,准备多张长260mm×宽300mm×厚2mm的平板状玻璃板,同样利用魔镜装置观测,结果可知,均与长260mm的方向平行地具有明暗线的长轴。平板状玻璃板在该明暗线的长轴方向上平滑性高。
<纤维素酰化物膜的皂化>
使纤维素酰化物膜通过温度为60℃的介电式加热辊,将膜表面温度升高至40℃。然后,使用棒涂机,以14mL/m2的涂布量在膜的单面上涂布下述所示的组成的碱溶液,并使其在加热至110℃的蒸汽式远红外加热器(Noritake Co.,Ltd.制造)的下方停留10秒。
接着,同样使用棒涂机涂布3mL/m2纯净水。
接着,重复三次利用喷泉式涂布机进行水洗及利用气刀进行除水后,在70℃的干燥区域停留5秒进行干燥,制作经皂化处理的纤维素酰化物膜1。
Figure BDA0002561861720000371
Figure BDA0002561861720000381
<取向层的形成>
用线棒涂布机,以24mL/m2在经皂化处理的纤维素酰化物膜1的皂化处理面上涂布下述所示的组成的取向层形成用涂布液,用100℃的热风干燥120秒。
Figure BDA0002561861720000382
·改性聚乙烯醇
[化学式1]
Figure BDA0002561861720000383
<涂布液的制备>
(胆甾醇型液晶层形成用涂布液)
混合下述成分,制备下述组成的胆甾醇型液晶层形成用涂布液B、G、R。
Figure BDA0002561861720000384
·混合物1
[化学式2]
Figure BDA0002561861720000391
数值为质量%。
·氟类化合物1
[化学式3]
Figure BDA0002561861720000392
·氟类化合物2
[化学式4]
Figure BDA0002561861720000393
调节上述涂布液组成的手性剂LC-756的处方量,制备胆甾醇型液晶层形成用涂布液B、G及R。在以下的说明中,也将胆甾醇型液晶层形成用涂布液B、G及R简称为涂布液B、G及R。
使用各个涂布液,与制作以下的选择反射层时同样地在剥离性支撑体上制作单层的胆甾醇型液晶层,确认反射特性。其结果,所制作的胆甾醇型液晶层均为右圆偏振光反射层,作为选择反射中心波长,在涂布液B的单一液晶层中为465nm,在涂布液G的单一液晶层中为710nm,在涂布液R的单一液晶层中为750nm。
(相位差层形成用涂布液)
混合下述成分,制备下述组成的相位差层形成用涂布液。
Figure BDA0002561861720000401
<胆甾醇型液晶层层叠体A的制作>
对如上所述制作的取向层,沿以短边方向为基准逆时针旋转45°的方向实施摩擦处理(人造棉布,压力:0.1kgf(0.98N),转速:1000rpm,输送速度:10m/min,次数:1次往返)。
将该取向层作为取向层1。另外,将摩擦处理的方向变更为以短边方向为基准顺时针旋转45°的方向,除此之外,以相同条件实施摩擦处理。将该取向层作为取向层2。
使用线棒在纤维素酰化物膜1的取向层1及取向层2的经摩擦的表面上涂布相位差层形成用涂布液后,使其干燥,在55℃下进行加热处理1分钟。然后,放在50℃的热板上,利用无极灯(Fusion UV Systems公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定液晶相,得到厚度0.8μm的相位差层。
用AxoScan(Axometrics公司制造)测定相位差层的延迟和滞相轴角度。其结果,延迟为130nm。滞相轴角度在使用取向层1时,相对于纤维素酰化物膜的明暗线的轴向为+45°。另外,使用取向层2时,相对于纤维素酰化物膜的明暗线的轴向为+135°。
用线棒在得到的相位差层的表面上涂布涂布液B后,使其干燥,在85℃下进行加热处理1分钟。接着,放在80℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度2.3μm的胆甾醇型液晶层。
再使用线棒在得到的胆甾醇型液晶层的表面上涂布涂布液G后,使其干燥,在70℃下进行加热处理1分钟。接着,放在75℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度0.7μm的胆甾醇型液晶层。
再使用线棒在得到的胆甾醇型液晶层的表面上涂布涂布液R后,使其干燥,在70℃下进行加热处理1分钟。接着,放在75℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度2.8μm的胆甾醇型液晶层。
如此操作,得到具有相位差层及由三层胆甾醇型液晶层组成的选择反射层的胆甾醇型液晶层层叠体A(半透明反射膜)。
用分光光度计(日本分光公司制造,V-670)测定胆甾醇型液晶层层叠体A的透射光谱,得到在465nm、710nm、750nm具有选择反射中心波长的透射光谱。
<热封层的制作>
(热封层形成用涂布液1)
混合下述成分,制备下述组成的热封层形成用涂布液1。
热封层形成用涂布液1
Figure BDA0002561861720000411
<硅石粒子分散液的制备>
向MiBK(甲基异丁基酮)中添加作为无机微粒的AEROSIL RX300(日本AEROSIL公司制造),以使固体成分浓度为5质量%,用磁力搅拌器搅拌30分钟。然后,用超声波分散机(SMT公司制造,Ultrasonic Homogenizer UH-600S)超声波分散10分钟,制作硅石粒子分散液。
从得到的分散液中提取一部分用于测定平均二次粒径,使用Microtrac MT3000(MicrotracBEL公司制造)测定分散液中的硅石粒子的平均二次粒径。其结果,硅石粒子的平均二次粒径为190nm。
<热封层叠体的制作>
使用线棒在胆甾醇型液晶层层叠体A的背面(未涂布胆甾醇型液晶的面侧)涂布热封层形成用涂布液1后,使其干燥。接着,在50℃下进行加热处理1分钟,得到厚度0.5μm的热封层。
如此操作,得到表面具有相位差层及由三层胆甾醇型液晶层组成的选择反射层、背面具有热封层的热封层叠体Ah。
<夹层玻璃的制作>
对使用取向层1及取向层2制作的热封层叠体Ah进行切割,使其为长220mm×宽290mm。此时,分别制作纤维素酰化物膜的明暗线的长轴方向与长220mm的方向平行的层叠体及与宽290mm的方向平行的层叠体。
在长260mm×宽300mm×厚2mm的利用魔镜法指定了明暗线的上述玻璃板上,使长220×横290mm的包含指定了明暗线的纤维素酰化物膜的热封层叠体Ah的热封层侧朝下,配置在玻璃板的中央部。即,该层叠体按照玻璃板(第一玻璃板)、透明支撑体、相位差层及胆甾醇型液晶层的顺序配置而成。
在该层叠体的胆甾醇型液晶层上配置长260mm×宽300mm×厚0.38mm的PVB膜(积水化学工业公司制造)作为中间膜,再于其上配置长260mm×宽300mm×厚2mm的指定了明暗线的上述玻璃板(第二玻璃板)。
将该层叠体在90℃、10kPa(0.1气压)下保持1小时后,利用高压灭菌器(栗原制作所制造)在140℃、1.3Mpa(13气压)下加热20分钟除去气泡,得到夹层玻璃W1~W7。
此时,分别将W1~W7的第一玻璃板、透明支撑体及第二玻璃板的利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向变更为两种而配置。具体而言,在明暗线的长轴方向相对于图像显示系统(参见图5)中的图像显示装置的出射光线与由夹层玻璃正反射的光线所成的平面(入射面)平行地配置时,表示为“平行”,相反地,在明暗线的长轴方向相对于平面垂直地配置时,表示为“垂直”。将这些配置示于表1。此外,在任意夹层玻璃中,均适当地使用有利用取向层1及取向层2制作的热封层叠体Ah,以使相位差层的滞相轴角度相对于玻璃的铅垂上方向为+135°。
<显示图像失真的评价>
图5中表示从侧面观察到的评价显示图像的失真的情况的示意图。
调节图像投影角度,将作为光源的图像显示装置(APPLE公司制造,iPad)固定设置于水平的地板面上,使用底座配置夹层玻璃,以使夹层玻璃的中心(图像显示部)与成像仪的中心间距为1.5m。此时,以地板面与夹层玻璃的面所成的角为30°的方式使夹层玻璃倾斜。
成像仪的出射光的光路和其正反射光的光路位于相对于地板面铅垂的平面内(图3的纸面内),以作为p偏振光入射到夹层玻璃的方式进行设定。
从能够确认在成像仪上投影图像时的显示图像的位置,目测评价显示图像的失真的视觉辩认度。将结果示于下述表1。
表1中,“A”表示未视觉辨认到失真,“B”表示视觉辨认到失真。
[表1]
Figure BDA0002561861720000431
如表1所示,与本发明的图像显示系统对应的制作例1的显示图像不会产生失真,能够显示高画质的图像,该制作例1为在第一玻璃板、第二玻璃板及半透明反射膜的透明支撑体中使利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向一致,进而,使该一致的长轴方向与由图像显示系统中的图像显示装置形成的显示图像的出射光线和图像显示用夹层玻璃正反射而成的显示图像的反射光线所成的平面平行。
<胆甾醇型液晶层层叠体B(B1、B2及B3)的制作>
<涂布液的制备2>
(胆甾醇型液晶层形成用涂布液)
混合下述成分,制备下述组成的胆甾醇型液晶层形成用涂布液R2、R3。
Figure BDA0002561861720000441
·共聚物1
[化学式5]
Figure BDA0002561861720000451
·共聚物2
[化学式6]
Figure BDA0002561861720000452
<共聚物1的合成>
如下所述合成共聚物1。
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的300毫升三颈烧瓶中装入环己酮6.7g及异丙醇1.7g,升温至73℃。
接着,等速滴加由2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯12.3g(29.3毫摩尔)、4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酰氧基苯基硼酸5.6g(14.7毫摩尔)、丙烯酸2.1g(29.3毫摩尔)、环己酮26.4g、异丙醇6.6g及偶氮聚合引发剂(和光纯药公司制造,V-601)0.51g组成的混合溶液,以使滴加用150分钟完成。添加1,3-丙二醇1.3g后,升温至90℃,再继续搅拌4小时。
接着,装入甲基丙烯酸缩水甘油酯4.2g(29.3毫摩尔)、四丁基溴化铵1.5g(4.7毫摩尔)、p-甲氧基苯酚0.4g、环己酮18.0g及异丙醇4.5g,升温至80℃,继续搅拌8小时,得到共聚物1的环己酮·异丙醇溶液91.9g。
该共聚物1的重均分子量(Mw)为11,200。此外,共聚物1的重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱(东曹公司制造,EcoSEC HLC-8320GPC)、在洗提液NMP、流速0.50ml/min、温度40℃的测定条件下用聚苯乙烯换算计算出的值。色谱柱使用三根TSKgel SuperAWM-H(东曹公司制造)。
另外,得到的共聚物1的酸值为5.2,羧酸的残留率为3摩尔%。
<共聚物2的合成>
变更单体成分,除此之外,用与上述的共聚物1的合成例同样的方法合成共聚物2。
调节上述胆甾醇型液晶层形成用涂布液的组成中的手性剂LC-756的处方量,制备胆甾醇型液晶层形成用涂布液R2及R3。在以下的说明中,也将胆甾醇型液晶层形成用涂布液R2及R3简称为涂布液R2及R3。
使用各个涂布液,与制作以下的选择反射层时同样地在剥离性支撑体上制作单层的胆甾醇型液晶层,确认反射特性,所制作的胆甾醇型液晶层均为右圆偏振光反射层,涂布液R2及R3的单一液晶层的选择反射中心波长均为750nm。
在进行了与胆甾醇液相层层叠体A相同的皂化处理的纤维素酰化物膜1的表面上,与胆甾醇液相层层叠体A同样地制作取向层。
对所制作的取向层,沿以短边方向为基准顺时针旋转45°的方向实施摩擦处理(人造棉布,压力:0.1kgf(0.98N),转速:1000rpm,输送速度:10m/min,次数:1次往返)。
使用线棒在纤维素酰化物膜1的经摩擦的表面上涂布与胆甾醇液相层层叠体A同样的相位差层形成用涂布液后,使其干燥,在55℃下进行加热处理1分钟。
接着,放在50℃的热板上,利用无极灯(Fusion UV Systems公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定液晶相,得到厚度0.8μm的相位差层。
用AxoScan(Axometrics公司制造)测定相位差层的延迟及滞相轴角度,延迟为130nm。滞相轴角度相对于纤维素酰化物膜的明暗线的长轴为+135°。
用线棒在得到的相位差层的表面上涂布与胆甾醇液相层层叠体A同样的涂布液B后,使其干燥,在85℃下进行加热处理1分钟,放在75℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度0.2μm的胆甾醇型液晶层。
再使用线棒在得到的胆甾醇型液晶层的表面上涂布与胆甾醇液相层层叠体A同样的涂布液G后,使其干燥,在70℃下进行加热处理1分钟,放在75℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度0.6μm的胆甾醇型液晶层。
再使用线棒在得到的胆甾醇型液晶层的表面上涂布涂布液R2后,使其干燥,在70℃下进行加热处理1分钟,放在75℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度2.2μm的胆甾醇型液晶层。
如此操作,得到具有相位差层及由三层胆甾醇型液晶层组成的选择反射层的胆甾醇型液晶层层叠体B1(半透明反射膜)。
<<胆甾醇型液晶层层叠体B2的制作>>
与如上所述制作的胆甾醇型液晶层层叠体B1同样地在经皂化处理的纤维素酰化物膜1的表面上制作取向层,并进行摩擦处理。
使用线棒在纤维素酰化物膜1的经摩擦的表面上涂布相位差层形成用涂布液后,使其干燥,在55℃下进行加热处理1分钟。接着,放在50℃的热板上,利用无极灯(Fusion UVSystems公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定液晶相,得到厚度0.8μm的相位差层。
用AxoScan(Axometrics公司制造)测定相位差层的延迟和滞相轴角度,延迟为130nm。滞相轴角度相对于纤维素酰化物膜的明暗线的长轴为+135°。
用线棒在得到的相位差层的表面上涂布与胆甾醇液相层层叠体A同样的涂布液B后,使其干燥,在85℃下进行加热处理1分钟,放在50℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度0.2μm的胆甾醇型液晶层。
再使用线棒在得到的胆甾醇型液晶层的表面上涂布与胆甾醇液相层层叠体A同样的涂布液G后,使其干燥,在70℃下进行加热处理1分钟,放在50℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度0.6μm的胆甾醇型液晶层。
再使用线棒在得到的胆甾醇型液晶层的表面上涂布涂布液R2后,使其干燥,在70℃下进行加热处理1分钟,放在50℃的热板上,利用无极灯(贺利氏公司制造,D脉冲(60mW/cm))照射紫外线6秒钟,固定胆甾醇型液晶相,得到厚度2.2μm的胆甾醇型液晶层。
如此操作,得到具有相位差层及由三层胆甾醇型液晶层组成的选择反射层的胆甾醇型液晶层层叠体B2(半透明反射膜)。
<<胆甾醇型液晶层层叠体B3的制作>>
将涂布液R2变更为涂布液R3,除此之外,与胆甾醇型液晶层层叠体B2同样操作,得到胆甾醇型液晶层层叠体B3(半透明反射膜)。
用分光光度计(日本分光公司制造,V-670)测定层叠体B1、B2及B3的透射光谱,得到在465nm、710nm、750nm具有选择反射中心波长的透射光谱。
<热封层的制作>
(热封层形成用涂布液2)
混合下述成分,制备下述组成的热封层形成用涂布液2。
热封层形成用涂布液2
Figure BDA0002561861720000481
<热封层叠体(Bh1~Bh6)的制作>
使用线棒在胆甾醇型液晶层层叠体B1的背面(未涂布胆甾醇型液晶的面侧)涂布与胆甾醇型液晶层层叠体A同样的热封层形成用涂布液1后,使其干燥。接着,在50℃下进行1分钟的加热处理,得到厚度0.5μm的热封层。
如此操作,得到表面具有相位差层及由三层胆甾醇型液晶层构成的选择反射层、背面具有热封层的热封层叠体Bh1。
使用热封层形成用涂布液2,除此之外,与热封层叠体Bh1同样操作,得到热封层叠体Bh2。
使用线棒在胆甾醇型液晶层层叠体B2的背面(未涂布胆甾醇型液晶的面侧)涂布与胆甾醇型液晶层层叠体A同样的热封层形成用涂布液1后,使其干燥。接着,在50℃下进行1分钟的加热处理,得到厚度0.5μm的热封层。
如此操作,得到表面具有相位差层及由三层胆甾醇型液晶层组成的选择反射层、背面具有热封层的热封层叠体Bh3。
使用热封层形成用涂布液2,除此之外,与热封层叠体Bh3同样操作,得到热封层叠体Bh4。
使用线棒在胆甾醇型液晶层层叠体B3的背面(未涂布胆甾醇型液晶的面侧)涂布与胆甾醇型液晶层层叠体A同样的热封层形成用涂布液1后,使其干燥。接着,在50℃下进行1分钟的加热处理,得到厚度0.5μm的热封层。
如此操作,得到表面具有相位差层及由三层胆甾醇型液晶层组成的选择反射层、背面具有热封层的热封层叠体Bh5。
使用热封层形成用涂布液2,除此之外,与热封层叠体Bh5同样操作,得到热封层叠体Bh6。
<夹层玻璃的制作>
将热封层叠体Bh1~Bh6切割为长220mm×宽260mm,使纤维素酰化物膜的明暗线的长轴成为纵向。
在长260mm×宽300mm×厚2mm的利用魔镜法指定了明暗线的上述玻璃板上,使长220mm×横260mm的包含指定了明暗线的纤维素酰化物膜的热封层叠体Bh1~Bh6的热封层侧朝下,配置在玻璃板的中央部。即,该层叠体按照玻璃板(第一玻璃板)、透明支撑体、相位差层及胆甾醇型液晶层的顺序配置而成。
在该层叠体的胆甾醇型液晶层上配置长260mm×宽300mm的积水化学工业公司制造的厚度0.76mm的PVB膜(中间膜),再于其上配置长260mm×宽300mm×厚2mm的指定了明暗线的玻璃板(第二玻璃板)。
将层叠体在90℃、10kPa(0.1气压)下保持1小时后,利用高压灭菌器(栗原制作所制造)在120℃、1.3Mpa(13气压)下加热20分钟除去气泡,得到夹层玻璃W8~W13。
此时,以明暗线的长轴方向分别相对于图像显示系统(参见图3)中用于图像显示的光源(成像仪)的出射光线与由夹层玻璃正反射的光线所成的平面(入射面)平行的方式,配置W8~W13的第一玻璃板、透明支撑体及第二玻璃板的利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向(平行)。此外,在任意夹层玻璃中,均确认相位差层的滞相轴角度相对于玻璃的铅垂上方向为+135°。
对所制作的夹层玻璃W8~W13,与上述夹层玻璃W1~W7同样操作,评价显示图像失真。
将结果示于下述表2。
[表2]
Figure BDA0002561861720000501
如制作例8~13所示,本发明的图像显示系统在第一玻璃板、第二玻璃板及半透明反射膜的透明支撑体中使利用魔镜法得到的明暗线的长轴方向一致,进而,使该一致的长轴方向与由图像显示系统中的图像显示装置形成的显示图像的出射光线和图像显示用夹层玻璃正反射而成的显示图像的反射光线所成的平面平行,本发明的图像显示系统无论胆甾醇型液晶层层叠体的种类及热封形成用涂布液的种类如何,其显示图像均不会产生失真,能够显示高画质的图像。
符号说明
10 图像显示用夹层玻璃
12 第一玻璃板
14 热封层
16 透明支撑体
18 相位差层
20 选择反射层
24 中间膜
26 第二玻璃板

Claims (11)

1.一种图像显示用夹层玻璃的制造方法,所述图像显示用夹层玻璃具有具备透明支撑体和波长选择性地反射光的选择反射层的半透明反射膜、设于所述半透明反射膜的一面侧的第一玻璃板及设于所述半透明反射膜的另一面侧的第二玻璃板,其中,
以使在所述第一玻璃板、所述第二玻璃板及所述透明支撑体中的利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向一致的方式配置所述第一玻璃板、所述第二玻璃板及所述透明支撑体,所述魔镜法中,使从光源发出的光被对象物反射或透射过对象物,并使来自所述对象物的反射光或所述对象物的透射光投影于受光面。
2.根据权利要求1所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,所述选择反射层为胆甾醇型液晶层。
3.根据权利要求1或2所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,所述半透明反射膜在所述透明支撑体与所述选择反射层之间具有相位差层,所述相位差层的正面相位差为50~180nm或250~450nm。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,所述半透明反射膜在所述透明支撑体的与所述选择反射层相反的面侧具有厚度为0.1~50μm且包含热塑性树脂的热封层。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的图像显示用夹层玻璃的制造方法,其中,在所述半透明反射膜与所述第一玻璃板之间和/或所述半透明反射膜与所述第二玻璃板之间配置中间膜。
6.一种图像显示用夹层玻璃,其中,
该图像显示用夹层玻璃具有:
具备透明支撑体和波长选择性地反射光的选择反射层的半透明反射膜、
设于所述半透明反射膜的一面侧的第一玻璃板及
设于所述半透明反射膜的另一面侧的第二玻璃板;
在所述第一玻璃板、所述第二玻璃板及所述透明支撑体中,利用魔镜法观察的明暗线的长轴方向一致,所述魔镜法中,使从光源发出的光被对象物反射或透射过对象物,并使来自所述对象物的反射光或所述对象物的透射光投影于受光面。
7.根据权利要求6所述的图像显示用夹层玻璃,其中,所述选择反射层为胆甾醇型液晶层。
8.根据权利要求6或7所述的图像显示用夹层玻璃,其中,所述半透明反射膜在所述透明支撑体与所述选择反射层之间具有相位差层,所述相位差层的正面相位差为50~180nm或250~450nm。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的图像显示用夹层玻璃,其中,所述半透明反射膜在所述透明支撑体的与所述选择反射层相反的面侧具有厚度为0.1~50μm且包含热塑性树脂的热封层。
10.根据权利要求6~9中任一项所述的图像显示用夹层玻璃,其中,在所述半透明反射膜与所述第一玻璃板之间和/或所述半透明反射膜与所述第二玻璃板之间具有中间膜。
11.一种图像显示系统,该图像显示系统具有:
权利要求6~10中任一项所述的图像显示用夹层玻璃、及
图像显示装置;
通过将由所述图像显示装置显示的显示图像入射至所述图像显示用夹层玻璃并由所述图像显示用夹层玻璃反射来显示图像,
其中,
所述图像显示用夹层玻璃的所述第一玻璃板、所述第二玻璃板及所述透明支撑体中的利用所述魔镜法观察的明暗线的长轴方向平行于所述图像显示装置的出射光线与由所述图像显示用夹层玻璃产生的所述图像显示装置的显示图像的反射光线所形成的面。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114236855A (zh) * 2022-02-14 2022-03-25 北京瑞波科技术有限公司 光学系统和ar设备

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114467048A (zh) * 2019-09-27 2022-05-10 富士胶片株式会社 平视显示器用投影仪
WO2021200697A1 (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 富士フイルム株式会社 ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイシステム

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093438A (en) * 1977-10-28 1978-06-06 Ford Motor Company Method of making laminated windshields
JPH1096874A (ja) * 1996-05-24 1998-04-14 Asahi Glass Co Ltd 車両用ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイ装置
US20160257095A1 (en) * 2014-03-07 2016-09-08 Corning Incorporated Glass laminate structures for head-up display system
CN106101686A (zh) * 2015-04-27 2016-11-09 株式会社理光 叠层玻璃及其制造方法、立体相机的校准方法和校准系统
CN106716229A (zh) * 2014-09-29 2017-05-24 富士胶片株式会社 投影图像显示用部件及投影图像显示系统
CN106946476A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 旭硝子株式会社 夹层玻璃

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2367661A (en) 1941-12-31 1945-01-23 Du Pont Process of photopolymerization
US2367670A (en) 1941-12-31 1945-01-23 Du Pont Cementing process
US2448828A (en) 1946-09-04 1948-09-07 Du Pont Photopolymerization
US2722512A (en) 1952-10-23 1955-11-01 Du Pont Photopolymerization process
NL108006C (zh) 1957-05-17
US3046127A (en) 1957-10-07 1962-07-24 Du Pont Photopolymerizable compositions, elements and processes
US3549367A (en) 1968-05-24 1970-12-22 Du Pont Photopolymerizable compositions containing triarylimidazolyl dimers and p-aminophenyl ketones
US4212970A (en) 1977-11-28 1980-07-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. 2-Halomethyl-5-vinyl-1,3,4-oxadiazole compounds
JPS5928328B2 (ja) 1977-11-29 1984-07-12 富士写真フイルム株式会社 光重合性組成物
DE2830927A1 (de) 1978-07-14 1980-01-31 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung
DE3337024A1 (de) 1983-10-12 1985-04-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Lichtempfindliche, trichlormethylgruppen aufweisende verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltendes lichtempfindliches gemisch
DE3443221A1 (de) 1984-11-27 1986-06-05 ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld Bisacylphosphinoxide, ihre herstellung und verwendung
US4683327A (en) 1985-06-24 1987-07-28 Celanese Corporation Anisotropic heat-curable acrylic terminated monomers
JPH01272551A (ja) 1988-04-22 1989-10-31 Dainippon Printing Co Ltd 重合性2官能アクリレートモノマー
JPH02141720A (ja) 1988-11-23 1990-05-31 Nippon Denso Co Ltd ヘッドアップディスプレイ装置
US5013134A (en) 1989-09-28 1991-05-07 Hughes Aircraft Company Ghost-free automotive head-up display employing a wedged windshield
JP3228348B2 (ja) 1992-07-03 2001-11-12 キヤノン株式会社 高分子液晶化合物、液晶組成物および液晶素子
JP3513888B2 (ja) 1993-08-16 2004-03-31 大日本インキ化学工業株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
DE69422256D1 (de) 1993-10-15 2000-01-27 Merck Patent Gmbh Reaktive Flüssigkristallverbindungen
JP3971455B2 (ja) 1993-12-21 2007-09-05 スリーエム カンパニー 多層光学フィルム
DE4405316A1 (de) 1994-02-19 1995-08-24 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE4408170A1 (de) 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
JPH07270711A (ja) 1994-03-30 1995-10-20 Canon Inc 情報表示装置
DE19532408A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
GB2306470B (en) 1995-10-05 1999-11-03 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystalline compound
CH691970A5 (de) 1996-03-04 2001-12-14 Ciba Sc Holding Ag Alkylphenylbisacylphosphinoxide und Photoinitiatormischungen.
SG53043A1 (en) 1996-08-28 1998-09-28 Ciba Geigy Ag Molecular complex compounds as photoinitiators
DE19649056A1 (de) 1996-11-27 1998-05-28 Basf Ag Polymerisierbare Oligomesogene
WO1998052905A1 (en) 1997-05-22 1998-11-26 Rolic Ag New polymerisable liquid crystalline compounds
JP3963035B2 (ja) 1997-09-05 2007-08-22 大日本インキ化学工業株式会社 液晶性(メタ)アクリレート化合物と組成物及びこれを用いた光学異方体
SG77689A1 (en) 1998-06-26 2001-01-16 Ciba Sc Holding Ag New o-acyloxime photoinitiators
DK199901098A (da) 1998-08-18 2000-02-19 Ciba Sc Holding Ag Sylfonyloximer til i-linie-fotoresists med høj følsomhed og høj resisttykkelse
JP2000221449A (ja) 1999-01-29 2000-08-11 Arisawa Mfg Co Ltd 映像装置
NL1016815C2 (nl) 1999-12-15 2002-05-14 Ciba Sc Holding Ag Oximester-fotoinitiatoren.
JP4309072B2 (ja) 2000-03-13 2009-08-05 富士フイルム株式会社 重合性液晶化合物および光学異方性素子
JP4287598B2 (ja) 2000-06-27 2009-07-01 富士フイルム株式会社 光反応型カイラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルタ、光学フィルム、記録媒体、及び液晶の捻れ構造を変化させる方法
JP4287599B2 (ja) 2000-06-27 2009-07-01 富士フイルム株式会社 光反応型光学活性化合物、光反応型カイラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルタ、光学フィルム、記録媒体、及び液晶の捻れ構造を変化させる方法
JP4137436B2 (ja) 2000-12-14 2008-08-20 富士フイルム株式会社 光学活性化合物、液晶組成物用光反応型キラル剤、液晶組成物、液晶の螺旋構造を変化させる方法、液晶の螺旋構造を固定化する方法、液晶カラーフィルター、光学フィルムおよび記録媒体
KR100801457B1 (ko) 2001-06-11 2008-02-11 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 결합된 구조를 가지는 옥심 에스테르 광개시제
JP2003098470A (ja) 2001-09-21 2003-04-03 Asahi Glass Co Ltd ヘッドアップディスプレイ装置
JP3981638B2 (ja) 2002-01-23 2007-09-26 日東電工株式会社 光学フィルム、その製造方法、およびこれを用いた位相差フィルムならびに偏光板
US6952312B2 (en) 2002-12-31 2005-10-04 3M Innovative Properties Company Head-up display with polarized light source and wide-angle p-polarization reflective polarizer
DE602005016528D1 (de) 2004-02-04 2009-10-22 Microvision Inc Raster-head-up-display und entsprechende systeme und verfahren
JP2006098466A (ja) * 2004-09-28 2006-04-13 Central Glass Co Ltd 自動車用フロントガラス
JP2007272185A (ja) 2006-03-10 2007-10-18 Fujifilm Corp 組成物、位相差板、液晶表示装置、平均チルト角調整剤、平均チルト角の調整方法
JP2007290549A (ja) * 2006-04-25 2007-11-08 Nippon Sheet Glass Co Ltd 車両用合わせガラス及びその製造方法
JP4223071B2 (ja) 2006-12-27 2009-02-12 株式会社Adeka オキシムエステル化合物及び該化合物を含有する光重合開始剤
TR201807499T4 (tr) 2007-12-07 2018-06-21 Saint Gobain Lamine edilmiş camdan yapılan eğimli taşıt ön camı.
JP2009150947A (ja) 2007-12-19 2009-07-09 Hitachi Ltd 車両用ヘッドアップディスプレイ装置
JP2010181852A (ja) 2008-07-14 2010-08-19 Fujifilm Corp 光学異方性膜、光学異方性膜の製造方法、液晶セル用基板、及び液晶表示装置
JP2010145745A (ja) 2008-12-18 2010-07-01 Equos Research Co Ltd 画像形成装置、及び、ヘッドアップディスプレイ装置
JP2010262028A (ja) 2009-04-30 2010-11-18 Nippon Steel Chem Co Ltd ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物
WO2012045736A1 (en) 2010-10-05 2012-04-12 Basf Se Oxime ester derivatives of benzocarbazole compounds and their use as photoinitiators in photopolymerizable compositions
US9052458B2 (en) 2011-03-17 2015-06-09 Fujifilm Corporation Radiation-sensitive colored composition, colored cured film, color filter and method of producing the same, solid-state imaging device, liquid crystal display apparatus, and method of producing dye
JP5451672B2 (ja) 2011-03-25 2014-03-26 富士フイルム株式会社 光反射性フィルムの製造方法
JP5812823B2 (ja) 2011-11-25 2015-11-17 富士フイルム株式会社 フィルムおよびその製造方法
JP2013114249A (ja) 2011-12-01 2013-06-10 Toppan Printing Co Ltd 黒色感光性樹脂組成物およびカラーフィルタ
JP5112556B2 (ja) 2011-12-21 2013-01-09 パイオニア株式会社 光源ユニット及びヘッドアップディスプレイ
JP6107153B2 (ja) 2012-03-28 2017-04-05 日本精機株式会社 車両用表示装置
JP5932556B2 (ja) 2012-08-07 2016-06-08 富士フイルム株式会社 液晶組成物、高分子、フィルムおよびコレステリック液晶
JP6065596B2 (ja) 2013-01-16 2017-01-25 Jsr株式会社 感放射線性着色組成物、着色硬化膜及び表示素子
JP6046647B2 (ja) 2013-01-18 2016-12-21 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
JP6114728B2 (ja) * 2014-09-29 2017-04-12 富士フイルム株式会社 投映像表示用部材および投映像表示システム
EP3252022B1 (en) * 2015-01-26 2021-03-10 AGC Inc. Laminated glass
JP2016153281A (ja) * 2015-02-20 2016-08-25 富士フイルム株式会社 ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイシステム
JP6569898B2 (ja) 2015-06-30 2019-09-04 パナソニックIpマネジメント株式会社 表示装置および表示方法
CN109791243B (zh) 2016-09-30 2021-06-01 富士胶片株式会社 液晶组合物、光学膜、偏振片及图像显示装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093438A (en) * 1977-10-28 1978-06-06 Ford Motor Company Method of making laminated windshields
JPH1096874A (ja) * 1996-05-24 1998-04-14 Asahi Glass Co Ltd 車両用ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイ装置
US20160257095A1 (en) * 2014-03-07 2016-09-08 Corning Incorporated Glass laminate structures for head-up display system
CN106716229A (zh) * 2014-09-29 2017-05-24 富士胶片株式会社 投影图像显示用部件及投影图像显示系统
CN106101686A (zh) * 2015-04-27 2016-11-09 株式会社理光 叠层玻璃及其制造方法、立体相机的校准方法和校准系统
CN106946476A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 旭硝子株式会社 夹层玻璃

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114236855A (zh) * 2022-02-14 2022-03-25 北京瑞波科技术有限公司 光学系统和ar设备

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