CN111562729A - 光响应性低分子材料、粘接剂、调色剂和图像形成方法 - Google Patents

光响应性低分子材料、粘接剂、调色剂和图像形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，并且包含具有给定的甲亚胺位点的结构的化合物。此外，本发明涉及光响应性低分子材料、粘接剂、调色剂和图像形成方法。

Description

光响应性低分子材料、粘接剂、调色剂和图像形成方法
技术领域
本发明涉及光响应性低分子材料、粘接剂、调色剂和图像形成方法。
背景技术
作为通过光照射使得流动性变化的材料，已知有光响应性液晶材料。例如，日本特开2011-256155号公报(相当于美国专利申请公开第2013/066068号说明书)、日本特开2011-256291号公报中，提出了：使用了偶氮苯衍生物的高分子液晶材料。它们对光响应而引起偶氮苯位点的顺-反异构化反应。可认为，由此导致的分子结构变化诱发从固体状态向流动性状态的相转移。此外，通过改变波长而进行再次光照射、或加热、或者在暗处于室温下放置，从而引起逆反应而再次固化。
发明的内容
发明要解决的技术问题
然而，就所述日本特开2011-256155号公报(相当于美国专利申请公开第2013/066068号说明书)、日本特开2011-256291号公报中记载的偶氮苯衍生物而言，其均具有黄色～橙色的着色，当在调色剂、粘接剂等工业制品中应用时，存在无法再现所期望的颜色这样的问题。此外，根据本发明者等的研究而发现，即使通过改变偶氮苯衍生物的取代基对于黄色～橙色的着色而多少能够调整颜色，但是也无法根本性地制成无色或者接近无色的状态。
因此，在本发明中，目的在于提供通过光照射而可逆性地流动化和非流动化并且没有明显的着色的化合物。
本发明的另一目的在于，提供使用了所述化合物的调色剂、粘接剂等的工业制品。
本发明的另一目的在于，提供基于所述调色剂的图像形成方法。
解决技术问题的技术手段
本发明者等，鉴于所述问题而进行了深入研究。其结果，得到了下述发现从而完成了本发明：通过使用具有甲亚胺位点的化合物而实现光响应性化合物从而解决所述问题，该光响应性化合物可逆性地流动化和非流动化，并且在调色剂、粘接剂中应用时以不会影响期望的颜色的再现的程度而没有明显的着色。
此外，得到了下述发现从而完成了本发明：通过使用具有甲亚胺位点并且从顺式体向反式体的异构化的活化能为给定的范围的化合物而解决所述问题。
即，本发明的第1实施方式，通过下述1～16表示的光响应性低分子材料、粘接剂、调色剂和图像形成方法而达成。
1、一种化合物，其通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，所述化合物由下述化学式1表示。
Figure BDA0002384921740000021
所述化学式1中，
X为NR10、O或S，
Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2，
R1和R2分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
R3和R4分别独立，并且为所述化学式2表示的基团、氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
此时，R3和R4中的任一者为所述化学式2表示的基团，
R10为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧羰基或羟基，
所述化学式2中，
R5～R9分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
此时，R5～R9中的至少一者为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。
2、根据所述项1所述的化合物，其中，所述化学式1中的R1～R4中的至少一者为卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基、和/或R10为卤素原子、羟基、碳原子数1～18的烷基或者碳原子数2～19的烷氧羰基。
3、根据所述项1或2所述的化合物，其中，所述R7为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。
4、根据所述项1～3中任一项所述的化合物，其中，所述R7为碳原子数4～12的烷基、碳原子数4～12的烷氧基、碳原子数5～13的酰基或碳原子数5～13的烷氧羰基。
5、根据所述项1～4中任一项所述的化合物，其中，所述R5、R6、R8和R9中至少一者为任选具有支链的碳原子数1～4的烷基、任选具有支链的碳原子数1～4的烷氧基或卤素原子。
6、根据所述项1～5中任一项所述的化合物，其中，通过光照射使所述化合物流动化时的照射光的波长为280nm以上480nm以下。
7、一种调色剂，其包含所述1～6中任一项所述的化合物。
8、根据所述项7所述的调色剂，其还包含粘合树脂。
9、根据所述项8所述的调色剂，其中，所述粘合树脂包含选自苯乙烯丙烯酸树脂和聚酯树脂中的至少1种。
10、根据所述项7～9中任一项所述的调色剂，其还包含着色剂。
11、根据所述项7～10中任一项所述的调色剂，其还包含脱模剂。
12、一种图像形成方法，其包含：将所述7～11中任一项所述的调色剂形成的调色剂图像形成在记录介质上的工序；以及对所述调色剂图像照射光，使所述调色剂图像软化的工序。
13、根据所述项12所述的图像形成方法，其中，对所述调色剂图像照射光而使所述调色剂图像软化时的光的波长为280nm以上480nm以下。
14、根据所述项12或13所述的图像形成方法，其还包含对所述调色剂图像加压的工序。
15、根据所述项14所述的图像形成方法，其中，在所述加压的工序中，进一步对所述调色剂图像加热。
16、一种感光性粘接剂，其使用了所述项1～6中任一项所述的化合物。
本发明的第2实施方式，通过下述17～40中表示的光响应性化合物、粘接剂、调色剂和图像形成方法而达成。
17、一种化合物，其为通过光照射而流动化，并可逆性地非流动化的由下述通式(1)表示的光响应性化合物，
通式(1)
Figure BDA0002384921740000041
通式(1)中，Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2，
A和B分别独立，并且为取代或者未取代的芳香族烃基或取代或者未取代的芳香族杂环基，
下述式(1)表示的活化能Ea为60kJ/mol以上：
式(1)：Ea(kJ/mol)＝(TS的总能量(kJ/mol))-(顺式体的总能量(kJ/mol))
所述式(1)中，TS是指通式(2)表示的过渡态，顺式体是指通式(3)表示的异构体。
Figure BDA0002384921740000042
18、根据所述项17所述的化合物，其中，所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或者未取代的苯基或取代或者未取代的芳香族杂环基。
19、根据所述项18所述的化合物，其中，所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或未取代的苯基，A和B的至少一者具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基。
20、根据所述项19所述的化合物，其中，A和B的至少一者在相对于所述Z1或Z2的对位上具有所述取代基。
21、根据所述项20所述的化合物，其中，A和B这两者具有所述取代基。
22、根据所述项19～21中任一项所述的化合物，其中，A和B的至少一者在相对于所述Z1或Z2的两个邻位和两个间位未被取代，或为取代有选自碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基和卤素原子中的基团的苯基。
23、根据所述项18所述的化合物，其中，A和B的至少一者为取代有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的苯基，
另一者为取代或者未取代的芳香族杂环基。
24、根据所述项23所述的化合物，其中，在相对于所述Z1或Z2的对位上具有所述取代基。
25、根据所述项24所述的化合物，其中，所述芳香族杂环基为未取代的，或，
所述芳香族杂环基取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基。
26、根据所述项18或19所述的化合物，其中，A和B的至少一者为取代或者未取代的苯基，
另一者为取代有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的芳香族杂环基。
27、根据所述项26所述的化合物，其中，所述苯基为取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、或碳原子数2～10的二烷基氨基的苯基。
28、根据所述项18所述的化合物，其中，所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或者未取代的芳香族杂环基，A和B的至少一者具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基。
29、根据所述项28所述的化合物，其中，A和B的一者为具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的芳香族杂环基，
另一者为未取代的芳香族杂环基，或，为取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基的芳香族杂环基。
30、根据所述项17～29中任一项所述的化合物，其中，所述光的波长为280nm以上480nm以下。
31、一种调色剂，其使用了所述项17～30中任一项所述的化合物。
32、根据所述项31所述的调色剂，其还包含粘合树脂。
33、根据所述项31或32所述的调色剂，其中，所述粘合树脂包含选自苯乙烯丙烯酸树脂和聚酯树脂中的至少1种。
34、根据所述项31～33中任一项所述的调色剂，其还包含着色剂。
35、根据所述项31～34中任一项所述的调色剂，其还包含脱模剂。
36、一种图像形成方法，其包含：将所述项31～35中任一项所述的调色剂形成的调色剂图像形成在记录介质上的工序；以及对所述调色剂图像照射光，使所述调色剂图像软化的工序。
37、根据所述项36所述的图像形成方法，其中，所述光的波长为280nm以上480nm以下。
38、根据所述项36或37所述的图像形成方法，其还包含对所述调色剂图像加压的工序。
39、根据所述项38所述的图像形成方法，其中，在所述加压的工序中，进一步对所述调色剂图像加热，。
30、一种光响应性粘接剂，其使用了所述项17～30中任一项所述的化合物。
附图说明
通过本发明的一个以上的实施方式而提供的优点和特征，可以通过以下详细的说明和添附的附图而得到充分理解。需要说明的是，该附图仅为了举例说明而表示的，并不限定本发明的范围。
图1是表示基于本发明的一个实施方式的图像形成方法中使用的图像形成装置的概要构成图。在图1中，符号1表示感光体，符号2表示带电器，符号3表示曝光器，符号4表示显影部，符号5表示转印部，符号7表示用纸输送系统，符号8表示清洁部，符号9表示压合部，符号10表示图像形成部，符号11表示供纸部，符号12表示输送辊，符号13表示输送带，符号14表示排纸部，符号15表示手动供纸部，符号16表示托盘，符号17表示温湿度计，符号20表示图像处理部，符号24表示用纸反转部，符号40表示照射部，符号71表示图像读取装置，符号72表示自动原稿送入装置，符号85表示刀片，符号90表示控制部，符号91和92表示加压部件，符号100表示图像形成装置，符号d表示原稿，符号S表示记录用纸。
图2是图1的图像形成装置中的照射部的概要构成图。在图2中，符号1表示感光体，符号2表示带电器，符号3表示曝光器，符号4表示显影部，符号5表示转印部，符号8表示清洁部，符号9表示压合部，符号10表示图像形成部，符号13表示输送带，符号40表示照射部，符号85表示刀片，符号91和92表示加压部件。
图3是，在第1实施方式中，为了确认从结晶相或液晶相到各向同性相的相转移，而将作为目标产物的表1-1的化合物1-22封入玻璃夹层元件中，在偏光显微镜观察下照射365nm的光，对状态的变化进行观察而得到的附图。其中，图3(a)是表示对光照射前的状态(相转移前的固体、非流动体状态)进行观察而得到的偏光显微镜的照片的附图。图3(b)是表示对光照射后的状态的变化(基于光相转移的软化、流动化状态)进行观察而得到的偏光显微镜的照片的附图。图3(c)是表示对光照射停止后的状态的变化(基于逆反应的再固化、非流动化状态)进行观察而得到的偏光显微镜的照片的附图。
图4是测定实施例和比较例中合成得到的化合物的伴随光照射的粘接性的变化的装置的概要图。
本发明的具体实施方式
以下，将对本发明的一个实施方式进行说明。然而，本发明的范围不限于公开的实施方式。
在本说明书中，如果没有特别记载，则操作和物性等的测定在室温(20℃以上25℃以下)/相对湿度40％RH以上50％RH以下的条件下进行。
[第1实施方式]
本发明的第1实施方式涉及一种化合物，其通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，所述化合物由下述化学式1表示：
Figure BDA0002384921740000071
所述化学式1中，
X为NR10、O或S，
Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2，
R1和R2分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
R3和R4分别独立，并且为所述化学式2表示的基团、氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
此时，R3和R4中的任一者为所述化学式2表示的基团，
R10为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧羰基或羟基，
所述化学式2中，
R5～R9分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
此时，R5～R9中的至少一者为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。
通过这样的所述化学式1表示的具有甲亚胺位点的化合物，能够实现通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，并且应用于调色剂、粘接剂时以不影响期望的颜色的再现的程度而没有着色的光响应性化合物。
即，根据本发明的第1实施方式，可以提供通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，并且没有明显的着色的化合物。
此外，根据本发明的第1实施方式，可以提供包含基于光照射的软化速度和图像的定影性优异的所述化合物的调色剂和使用了该调色剂的图像形成方法。
此外，根据本发明的第1实施方式，可以提供包含基于光照射的粘接性优异的所述化合物的感光性粘接剂。
通过本发明的化合物而得到所述效果的详细原因尚不明确，但可以考虑下述这样的机理。需要说明的是，下述的机理基于推测而得，本发明完全不限于下述机理。在以下的说明中，也将所述化学式1表示的化合物称为“具有甲亚胺位点的化合物”。
已知偶氮苯化合物是吸收光而从固体状态软化(光相转移)的材料，可认为，该光相转移是由顺-反异构化而使晶体结构崩坏而产生的。在日本特开2011-256155号公报(相当于美国专利申请公开第2013/066068号说明书)或日本特开2011-256291号公报所述的偶氮苯化合物的情况下，虽然伴随基于光照射的异构化反应而引起相变化，但是这些化合物，由于在长波长区域中显示出源自n-π＊跃迁的强吸收而着色为橙色，因此存在适用于工业制品时不能再现所期望的颜色这样的问题。
在本发明中，通过使用具有甲亚胺位点的化合物，而实现了：提供通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，并且没有明显的着色的化合物。可以通过导入甲亚胺位点来代替偶氮苯，而使偶氮苯化合物中的较强的n-π＊吸收减弱，因此可以实现没有明显着色的化合物。
此外，可认为，就伴随光异构化而可逆性地流动化和非流动化的化合物而言，非流动性的反式体(E)被光照射而异构化成顺式体(Z)，从而使得规则结构崩坏而发生相转移变化，从而可以诱发可逆性的流动化和非流动化现象。因此，可认为，为了诱发可逆性的流动化和非流动化现象，大量反式体(E)向顺式体(Z)异构化是必要的。然而，已知通常与偶氮苯化合物相比，甲亚胺化合物从Z体到E体的异构化的速度较快，预测在两端导入有苯的甲亚胺化合物的情况下，对于诱发可逆性的流动化和非流动化现象是不利的。
在本发明中，可认为，可以通过将杂环导入甲亚胺化合物而使光照射时的顺式体(Z)量增加，诱发伴随光异构化反应的流动化。这是因为，通过导入杂环而不是苯而使从Z体到E体的异构化的速度降低。
如上所述，可认为，甲亚胺化合物的光相转移与偶氮苯化合物同样，是由顺-反异构化而使晶体结构崩坏而产生的。通常，由于分子间的π-π相互作用较强，因此，光相转移只会发生在晶体结构的最表面。另一方面，就本发明的具有甲亚胺位点的化合物而言，苯环的取代基的至少一者为烷基、烷氧基、酰基或烷氧羰基。由于烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基具有热运动性，因此，本发明的具有甲亚胺位点的化合物形成特异性的晶体结构，该特异性的晶体结构在π-π相互作用为支配性的周期性结构中共存有因这些热运动而在各向同性上发生了混乱的结构。因此，当局部性地进行顺-反异构化反应而使甲亚胺部的π-π相互作用降低时，在整个系统中连锁性地发生各向同性的融解。此外，就本发明的具有甲亚胺位点的化合物而言，优选杂环的取代基的至少一者为卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。通过采用这样的结构，而产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，并且流动化变得易于表现。
根据上述理由，可认为，本发明的具有甲亚胺位点的化合物为无色的并且伴随异构化而能够诱发可逆性的流动化和非流动化现象，通过将具有甲亚胺位点的化合物导入调色剂中，能够得到可通过光照射而定影并且颜色再现性较高的调色剂。
本发明的化合物通过光照射而从非流动状态变化为流动状态，再变化为非流动状态。从流动状态到非流动状态的变化不一定需要光照射。
需要说明的是，本发明中的流动状态是指在没有外力或通过较少的外力而使得体系发生变形的状态。
以下，将对本发明优选的实施方式进行说明。需要说明的是，在本说明书中，表示范围的“X～Y”是指“X以上Y以下”。此外，在本说明书中，如果没有特别记载，则操作和物性等的测定在室温(20～25℃)/相对湿度40～50％RH的条件下进行。
<具有甲亚胺位点的化合物>
本发明的具有甲亚胺位点的化合物是通过光照射而可逆性地流动化和非流动化的、由下述化学式1表示的化合物。可认为，在本发明中，可以通过将由下述化学式1表示的杂环而不是苯导入具有甲亚胺位点的化合物中，而使从Z体到E体的异构化的速度降低，使光照射时的顺式体(Z)量增加，诱发伴随光异构化反应的流动化：
Figure BDA0002384921740000101
所述化学式1中，X为NR10、O或S。
Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2。
R1和R2分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基。
R3和R4分别独立，并且为所述化学式2表示的基团、氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基。
此时，R3和R4中的任一者为所述化学式2表示的基团。
R10为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧羰基或羟基。
所述化学式2中，R5～R9分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基。
此时，R5～R9中的至少一者为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。这样，就本发明的具有甲亚胺位点的化合物而言，化学式2的苯环的取代基的至少一者为烷基、烷氧基、酰基或烷氧羰基。由于烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基具有热运动性，因此本发明的具有甲亚胺位点的化合物形成特异性的晶体结构，该结构中，在π-π相互作用为支配性的周期性结构中共存有通过这些热运动而使得各向同性混乱了的结构。因此，在局部性地进行顺-反异构化反应并使甲亚胺位点的π-π相互作用降低时，可以得到在整个系统中连锁性地发生各向同性的融解这样的效果。
在本发明中，优选所述化学式1中的R1～R4中的至少一者为卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基，和/或R10为卤素原子、羟基、碳原子数1～18的烷基或碳原子数2～19的烷氧羰基。特别是，优选与所述化学式2表示的基团不相邻的R1～R2和R10中的至少一者为所述记载的取代基中的任一者。通过导入杂环的所述取代基而使得结晶易于崩坏，光溶融性变得良好，定影性变得良好。具体而言，对于实施例1-60而言，实施例1-51～1-59的定影性变得更好。在所述取代基中，优选碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。更优选碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数2～13的酰基或碳原子数2～13的烷氧羰基，进一步优选碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数2～9的酰基或碳原子数2～9的烷氧羰基。这样，就本发明的具有甲亚胺位点的化合物而言，优选化学式1的杂环的取代基的至少一者(特别是与所述化学式2表示的基团不相邻的R1～R2和R10中的至少一者)为卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基(其中，R10如上所述)。通过采用这样的结构而产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，顺-反异构化变得更易于进行，并且流动化变得易于表现，故为优选的。此外，在本发明中，在作为所述化学式1的杂环的取代基的R1～R4和R10中所述化学式2表示的基团以外的所有基团均为氢原子的情况下，与上述同样而变得容易表现流动化，故为优选的(参照表1-1的化合物1-14与使用了该化合物的表1-2的实施例1-10和表1-3的实施例1-60)。这是因为，由于苯环(所述化学式2表示的基团)中含有长链的取代基，因此即使5元环(所述化学式1的杂环)所有的取代基均为氢原子，也容易表现流动化。
在本发明中，所述R7优选为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。更优选为碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数2～13的酰基或碳原子数2～13的烷氧羰基，进一步优选为碳原子数4～12的烷基、碳原子数4～12的烷氧基、碳原子数5～13的酰基或碳原子数5～13的烷氧羰基。这样，通过将长链取代基导入苯环的对位，而使得结晶易于崩坏，光溶融性变得良好，定影性变得良好。具体而言，与实施例1-90相比，实施例1-65的定影性更良好。
此外，从高效地诱发热运动这样的观点出发，优选所述化学式1的杂环(五元环)侧的R10或与所述化学式2表示的基团不相邻的R1～R4中的至少一者和所述化学式2的六元环的R7中的至少一者为碳原子数4～12的烷基、4～12的烷氧基、碳原子数5～13的酰基或碳原子数5～13的烷氧羰基。
在本发明中，为了诱发对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、分子间π-π相互作用的降低等，优选所述R5、R6、R8和R9中至少一者为任选具有支链的碳原子数1～4的烷基、任选具有支链的碳原子数1～4的烷氧基或卤素原子。
在本发明中，关于所述X的杂原子，因为硫原子(S)或氮原子(N)使得定影性变得良好，故为优选的。具体而言，与所述X的杂原子为氧原子(O)的实施例1-94～1-96相比，S或N的实施例1-51～1-93、1-97～1-99的定影性更良好。
作为R1～R10中使用的碳原子数1～18的烷基的实例，没有特别限制，例如可举出：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基等的直链状的烷基；异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、1-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、1-甲基癸基、1-己基庚基等的支链状的烷基。
作为R1～R10中使用的碳原子数1～18的烷氧基的实例，可举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基等的直链状的烷氧基；1-甲基戊氧基、4-甲基-2-戊氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、1-甲基己氧基、叔辛氧基、1-甲基庚氧基、2-乙基己氧基、2-丙基戊氧基、2,2-二甲基庚氧基、2,6-二甲基-4-庚氧基、3,5,5-三甲基己氧基、1-甲基癸氧基、1-己基庚氧基等的支链状的烷氧基。
作为R1～R10中使用的碳原子数2～19的酰基的实例，可举出饱和或不饱和的直链状或支链状的酰基，例如，乙酰基、丙酰基(Propionyl group)、丁酰基(Butyryl group)、异丁酰基(Isobutyryl group)、戊酰基(Valeryl group)、异戊酰基(Isovaleryl group)、仲戊酰基(2-甲基丁酰基，2-methylbutyryl group)、叔戊酰基(Pivaloyl group)、己酰基、庚酰基、辛酰基、叔辛酰基(2,2-二甲基己酰基)、2-乙基己酰基、壬酰基、异壬酰基、癸酰基、异癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、十八烷酰基、山萮酰基、十一碳烯酰基和油酰基等。
作为R1～R10中使用的碳原子数2～19的烷氧羰基的实例，可举出直链状或支链状的烷氧羰基，例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丁氧羰基、正己氧羰基、正庚氧羰基、正辛氧羰基、正壬氧羰基、正癸氧羰基、正十一烷氧羰基、正十二烷氧羰基、正十三烷氧羰基、正十四烷氧羰基、正十五烷氧羰基、正十六烷氧羰基等的直链状的烷氧羰基；1-甲基戊氧羰基、4-甲基-2-戊氧羰基、3,3-二甲基丁氧羰基、2-乙基丁氧羰基、1-甲基己氧羰基、叔辛氧羰基、1-甲基庚氧羰基、2-乙基己氧羰基、2-丙基戊氧羰基、2,2-二甲基庚氧羰基、2,6-二甲基-4-庚氧羰基、3,5,5-三甲基己氧羰基、1-甲基癸氧羰基、1-己基庚氧羰基等的支链状的烷氧羰基。
作为本发明的具有甲亚胺位点的化合物，可举出下述表1-1-1、表1-1-2和表1-1-3中表示的X、Z1、Z2、R1～R10得到了适当选择的化合物1-1～1-74等。
[表1-1-1]
Figure BDA0002384921740000141
[表1-1-2]
Figure BDA0002384921740000151
[表1-1-3]
Figure BDA0002384921740000161
表1-1-1～表1-1-3的R3和R4中的“式2的基团”是指“化学式2表示的基团”。
如上所述，R1～R10中使用的碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基可以是直链状，也可以是支链状。
需要说明的是，本发明的所述化学式1表示的化合物的分子量没有特别限制，优选为100以上且小于1000，更优选为100以上800以下。需要说明的是，将本发明的所述化学式1表示的化合物设为不包含聚合物的化合物。在优选的实施方式中，所述化学式1表示的化合物在不包含重复单元的情况下而构成。在优选的实施方式中，所述化学式1表示的化合物不是将包含聚合性基团的单体进行聚合而得到的化合物。
通过光照射使所述具有甲亚胺位点的化合物流动化时的照射光的波长优选为280nm以上480nm以下的范围，更优选为300nm以上420nm以下的范围内，进一步优选为330nm以上420nm以下的范围内。如果在该范围，则由于良好地吸收光，而使得光溶融性变得良好，定影性变得良好。此外，通过照射所述波长的照射光，即使不施加热、压力，也能够使其流动化。但是，在使其流动化时，除了光照射之外，也可以施加热、压力而促进流动化。通过施加热、压力，能够以更少的光照射量而使其流动化。因此，通过将该具有甲亚胺位点的化合物导入调色剂，而使得基于所述波长的定影变得可能，并且能够得到颜色再现性较高的调色剂。需要说明的是，所述波长范围是紫外线的区域，但也包含接近紫外线的可见光区域。这是因为，即使在接近紫外线的可见光区域的照射光的情况下，也能够通过下述的照射条件而使所述具有甲亚胺位点的化合物流动化。
作为所述具有甲亚胺位点的化合物发生流动化时的照射光的照射条件，照射量优选为0.1J/cm2以上200J/cm2以下的范围内，更优选为0.1J/cm2以上100J/cm2以下的范围内，进一步优选为0.1J/cm2以上50J/cm2以下的范围内。
另一方面，使所述具有甲亚胺位点的化合物非流动化(再固化)的条件，优选设为在室温下放置(25±15℃的范围)，即，在自然环境下。此时，可以放置于暗处，也可以接受到自然光、荧光灯等的可见光。此外，更优选在使其非流动化的过程中施加热。此外，也可以施加光。
本发明的具有甲亚胺位点的化合物的合成方法没有特别限制，可以使用以往公知的合成方法。例如，如果以化学式1的杂环为噻吩环的表1-1的化合物1-21为例，则可以通过下述图解(Scheme)1～3来合成。关于表1-1的化合物1-1～1-20、1-22～1-49的噻吩化合物，可以以与下述表示的表1-1的化合物1-21的合成同样的方法来进行合成。
如果在二甲基甲酰胺(DMF)中，使用碳酸钾(K2CO3)使原料的4-硝基苯酚和1-碘己烷(C6H13I)加热回流而进行反应，将反应液进行水洗后，浓缩并纯化，则能够得到4-己氧基硝基苯(参照下述图解(Scheme)1)。
在乙醇(EtOH)和四氢呋喃(THF)的混合溶剂中，在钯碳(Pd/C催化剂)下，对于图解(Scheme)1中得到的4-己氧基硝基苯，在封入氢气(H2)的同时进行搅拌而使其反应，从反应液中除去催化剂，将溶液浓缩后，用乙醇进行重结晶，从而能够得到4-(己氧基)苯胺(参照下述图解(Scheme)2)。
如果在乙醇(EtOH)中，将图解(Scheme)2中得到的4-(己氧基)苯胺和5-溴噻吩-2-甲醛进行加热搅拌而使其反应，将反应液进行过滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗，用甲醇/乙醇进行重结晶，则能够得到作为目标产物的表1-1的化合物1-21(参照下述图解(Scheme)3)。图解(Scheme)3的加热搅拌时的温度优选为0℃以上100℃以下的范围内，更优选为30℃以上70℃以下的范围内，进一步优选为40℃以上60℃以下的范围内。
图解1
Figure BDA0002384921740000181
图解2
Figure BDA0002384921740000182
图解3
Figure BDA0002384921740000183
此外，例如，如果以化学式1的杂环为噻吩环的表1-1的化合物1-50为例，则可以通过下述图解(Scheme)4～5来合成。关于表1-1的化合物1-51的噻吩化合物，可以以与下述表示的表1-1的化合物1-50的合成同样的方法来进行合成。
如果在二甲基甲酰胺(DMF)中，使用碳酸钾(K2CO3)使原料的4-羟基-3-甲基苯甲醛和1-碘己烷(C6H13I)加热回流而进行反应，将反应液进行水洗后，浓缩并纯化，则能够得到4-己氧基-3-甲基苯甲醛(参照下述图解(Scheme)4)。
如果在乙醇(EtOH)中，将图解(Scheme)4中得到的4-己氧基-3-甲基苯甲醛和5-己基噻吩-2-胺进行加热搅拌而使其反应，将反应液进行过滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗，用甲醇/乙醇进行重结晶，则能够得到作为目标产物的化合物1-50(参照下述图解(Scheme)5)。图解(Scheme)5的加热搅拌时的温度优选为0℃以上100℃以下的范围内，更优选为30℃以上70℃以下的范围内，进一步优选为40℃以上60℃以下的范围内。
图解4
Figure BDA0002384921740000184
图解5
Figure BDA0002384921740000185
此外，例如，如果以化学式1的杂环为呋喃环的表1-1的化合物1-55为例，则可以通过下述图解(Scheme)6～8来合成。关于表1-1的化合物1-52～1-54、1-56～1-58的呋喃化合物，可以以与下述表示的表1-1的化合物1-55的合成同样的方法进行合成。此外，例如，没有在表1-1中对将表1-1的化合物1-52～1-58的Z1和Z2互换了的呋喃环进行举例说明，但是可以参照所述图解(S cheme)4～5和下述图解(Scheme)6～8来合成。
如果在二甲基甲酰胺(DMF)中，使用碳酸钾(K2CO3)使原料的2-甲基-4-硝基苯酚和1-碘己烷(C6H13I)加热回流而进行反应，将反应液进行水洗后，浓缩并纯化，则能够得到3-甲基-4-己氧基硝基苯(参照下述图解(Scheme)6)。
在乙醇(EtOH)和四氢呋喃(THF)的混合溶剂中，在钯碳(Pd/C催化剂)下，对于所述图解(Scheme)6中得到的3-甲基-4-(己氧基)硝基苯，在封入氢气(H2)的同时进行搅拌而使其反应，从反应液中除去催化剂，将溶液浓缩后，用乙醇进行重结晶，从而能够得到3-甲基-4-(己氧基)苯胺(参照下述图解(Scheme)7)。
如果在乙醇(EtOH)中，将图解(Scheme)7中得到的3-甲基-4-(己氧基)苯胺和5-溴-2-糠醛进行加热搅拌而使其反应，将反应液进行过滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗，用甲醇/乙醇进行重结晶，则能够得到作为目标产物的化合物1-55(参照下述图解(Scheme)8)。图解(Scheme)8的加热搅拌时的温度优选为0℃以上100℃以下的范围内，更优选为30℃以上70℃以下的范围内，进一步优选为40℃以上60℃以下的范围内。
图解6
Figure BDA0002384921740000191
图解7
Figure BDA0002384921740000192
图解8
Figure BDA0002384921740000193
此外，例如，如果以化学式1的杂环为吡咯环的表1-1的化合物1-70为例，则可以通过下述图解(Scheme)9～11来合成。关于表1-1的化合物1-59～1-69、1-71～1-74的吡咯化合物，可以以与下述表示的表1-1的化合物1-70的合成同样的方法进行合成。此外，例如，没有在表1-1中对将表1-1的化合物1-59～1-74的Z1和Z2互换了的吡咯环进行举例说明，但是可以参照所述图解(Scheme)4～5和下述图解(Scheme)9～11来合成。
如果在二甲基甲酰胺(DMF)中，使用碳酸钾(K2CO3)使原料的2-甲基-4-硝基苯酚和1-碘己烷(C6H13I)加热回流而进行反应，将反应液进行水洗后，浓缩并纯化，则能够得到4-己氧基-3-甲基硝基苯(参照下述图解(Scheme)9)。
在乙醇(EtOH)和四氢呋喃(THF)的混合溶剂中，在钯碳(Pd/C催化剂)下，对于所述图解(Scheme)9中得到的4-己氧基-3-甲基硝基苯，在封入氢气(H2)的同时进行搅拌而使其反应，从反应液中除去催化剂，将溶液浓缩后，用乙醇进行重结晶，从而能够得到3-甲基-4-(己氧基)苯胺(参照下述图解(Scheme)10)。
如果在乙醇(EtOH)中，将图解(Scheme)10中得到的3-甲基-4-(己氧基)苯胺和吡咯-2-甲醛进行加热搅拌而使其反应，将反应液进行过滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗，用甲醇/乙醇进行重结晶，则能够得到作为目标产物的化合物1-70(参照下述图解(Scheme)11)。图解(Scheme)11的加热搅拌时的温度优选为0℃以上100℃以下的范围内，更优选为30℃以上70℃以下的范围内，进一步优选为40℃以上60℃以下的范围内。
图解9
Figure BDA0002384921740000201
图解10
Figure BDA0002384921740000202
图解11
Figure BDA0002384921740000203
本发明的具有甲亚胺位点的化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
[第2实施方式]
本发明的第2实施方式涉及一种化合物，其为通过光照射而流动化并可逆性地非流动化的、由下述通式(1)表示的光响应性化合物，
通式(1)
Figure BDA0002384921740000211
通式(1)中，Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2，
A和B分别独立，并且为取代或者未取代的芳香族烃基或取代或者未取代的芳香族杂环基，
下述式(1)表示的活化能Ea为60kJ/mol以上：
式(1)：Ea(kJ/mol)＝(TS的总能量(kJ/mol))-(顺式体的总能量(kJ/mol))
所述式(1)中，TS是指通式(2)表示的过渡态，顺式体是指通式(3)表示的异构体。
Figure BDA0002384921740000212
根据本发明的第2实施方式，可以提供通过光照射而流动化，并可逆性地非流动化，并且没有明显的着色的化合物。
通过使用由所述通式(1)表示的、具有给定的活化能的化合物(具有甲亚胺位点的化合物)，能够实现通过光照射而流动化，并可逆性地非流动化，并且应用于调色剂、粘接剂时以不影响期望的颜色的再现而没有着色的光响应性化合物。
通过本发明的化合物而得到所述效果的详细原因尚不明确，但可以考虑下述这样的机理。需要说明的是，下述的机理基于推测而得，本发明完全不限于下述机理。在以下的说明中，也将所述通式(1)表示的化合物称为“具有甲亚胺位点的化合物”或“甲亚胺衍生物”。
已知偶氮苯化合物是吸收光而从固体状态软化(光相转移)，即，通过光照射而流动化的材料，可认为，该光相转移是由顺-反异构化而使晶体结构崩坏而产生的。在日本特开2011-256155号公报(相当于美国专利申请公开第2013/066068号说明书)或日本特开2011-256291号公报所述的偶氮苯化合物的情况下，虽然伴随基于光照射的异构化反应而引起相变化，但是这些化合物，由于在长波长区域中显示出源自n-π＊跃迁的强吸收而着色为橙色，因此存在适用于工业制品时不能再现所期望的颜色这样的问题。
在本发明中，通过使用具有甲亚胺位点的化合物，而实现了：提供通过光照射而流动化，并可逆性地非流动化，并且没有明显的着色的化合物。可以通过导入甲亚胺位点来代替偶氮苯化合物，而使偶氮苯化合物中的较强的n-π＊吸收减弱，因此可以实现没有明显的着色的化合物。
此外，可认为，就伴随光异构化而流动化和非流动化的化合物而言，非流动性的反式体(E)被光照射而异构化成顺式体(Z)时，大量反式体变化为顺式体，从而使得规则结构崩坏并发生相转移变化，即可以诱发流动化现象。此外，可认为，通过从顺式体返回到反式体而再次形成规则结构，可以诱发非流动化现象。因此，可认为，为了诱发流动化现象，大量反式体(E)向顺式体(Z)异构化是必要的。然而，已知通常与偶氮苯化合物相比，甲亚胺化合物从Z体到E体的异构化的速度较快，预测在两端导入有未取代的苯的甲亚胺化合物的情况下，对于诱发流动化和可逆性的非流动化是不利的。
可认为，从Z体到E体的异构化的速度较快是指，由于从Z体到E体的异构化反应中的能垒较低而迅速返回为反式体(E)。本发明者等认为，控制从Z体到E体的异构化反应中的能垒(活化能Ea)，从而能够控制从Z体到E体的异构化的速度。并且，发现：将从Z体到E体的异构化反应中的能垒(活化能Ea)设为60kJ/mol以上，从而能够控制从Z体到E体的异构化反应的反应速度，能够通过光照射而使其流动化，并使其可逆性地非流动化。
需要说明的是，本说明书中，通过光照射而流动化，并可逆性地非流动化是指，通过光照射而从非流动状态变化为流动状态，再返回为非流动状态。
根据上述理由，可认为，本发明的具有甲亚胺位点的化合物，无色并且伴随异构化而能够诱发流动化和非流动化现象。因此，通过将本发明的具有甲亚胺位点的化合物导入调色剂，而能够得到：作为热定影以外的定影手段而可基于光照射进行定影并且颜色再现性较高的调色剂。
需要说明的是，本发明中的流动状态是指在没有外力或较少的外力的情况下发生变形的状态。
以下，将对本发明优选的实施方式进行说明。需要说明的是，在本说明书中，表示范围的“X～Y”是指“X以上Y以下”。此外，在本说明书中，如果没有特别记载，则操作和物性等的测定在室温(20～25℃)/相对湿度40～50％RH的条件下进行。
<具有甲亚胺位点的化合物>
本发明的具有甲亚胺位点的化合物是通过光照射而流动化并可逆性地非流动化的、由下述通式(1)表示的光响应性化合物。
通式(1)
Figure BDA0002384921740000231
通式(1)中，Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2，A和B分别独立，并且为取代或者未取代的芳香族烃基或取代或者未取代的芳香族杂环基。
并且，就本发明的化合物而言，下述式(1)表示的活化能Ea为60kJ/mol以上。
式(1)：Ea(kJ/mol)＝(TS的总能量(kJ/mol))-(顺式体的总能量(kJ/mol))
所述式(1)中，TS是指通式(2)表示的过渡态，顺式体是指通式(3)表示的异构体。
Figure BDA0002384921740000232
当所述式(1)表示的活化能Ea低于60kJ/mol时，由于从顺式体向反式体的异构化反应的壁垒较低，因此即使通过光照射而向流动性的顺式体进行异构化也会迅速返回为非流动性的反式体，因此不能实现基于光照射的流动化和随后的可逆性的非流动化。
优选所述活化能Ea为63kJ/mol以上，更优选为64kJ/mol以上，进一步优选为65kJ/mol以上。此外，从易于返回为反式体的观点出发，所述活化能Ea优选为100kJ/mol以下，更优选为95kJ/mol以下，进一步优选为90kJ/mol以下，更进一步优选为80kJ/mol以下。通过这样做，可以更容易地得到本发明的效果。
此处，本发明的化合物的顺式体的分子结构和总能量、过渡态的分子结构和总能量的计算，可以使用美国Gaussian公司制的Gaussian 16(Revision B.01,M.J.Frisch,G.W.Trucks,H.B.Schlegel,G.E.Scuseria,M.A.Robb,J.R.Cheeseman,G.Scalmani,V.Barone,G.A.Petersson,H.Nakatsuji,X.Li,M.Caricato,A.V.Marenich,J.Bloino,B.G.Janesko,R.Gomperts,B.Mennucci,H.P.Hratchian,J.V.Ortiz,A.F.Izmaylov,J.L.Sonnenberg,D.Williams-Young,F.Ding,F.Lipparini,F.Egidi,J.Goings,B.Peng,A.Petrone,T.Henderson,D.Ranasinghe,V.G.Zakrzewski,J.Gao,N.Rega,G.Zheng,W.Liang,M.Hada,M.Ehara,K.Toyota,R.Fukuda,J.Hasegawa,M.Ishida,T.Nakajima,Y.Honda,O.Kitao,H.Nakai,T.Vreven,K.Throssell,J.A.Montgomery,Jr.,J.E.Peralta,F.Ogliaro,M.J.Bearpark,J.J.Heyd,E.N.Brothers,K.N.Kudin,V.N.Staroverov,T.A.Keith,R.Kobayashi,J.Normand,K.Raghavachari,A.P.Rendell,J.C.Burant,S.S.Iyengar,J.Tomasi,M.Cossi,J.M.Millam,M.Klene,C.Adamo,R.Cammi,J.W.Ochterski,R.L.Martin,K.Morokuma,O.Farkas,J.B.Foresman,and D.J.Fox,Gaussian,Inc.,Wallingford CT,2016.)软件，作为计算方法可以使用密度泛函理论(B3LYP/6-31G(d))。作为顺式体的分子结构，算出通式(3)表示的异构体的最稳定的分子结构，即总能量最低的分子结构，并且将该总能量设为顺式体的总能量。作为过渡态(TS)的分子结构，对于通式(2)表示的过渡态，算出对应的分子结构的鞍点，并且将此时得到的总能量设为过渡态的总能量。需要说明的是，软件、计算方法没有特别限定，使用任一种都能够得到同样的值。根据由此得到的计算值，能够基于所述式(1)而求得活化能Ea的值。
在本发明的具有甲亚胺位点的化合物中，通过对所述通式(1)的A和B的结构进行适当选择，而能够将所述式(1)表示的活化能Ea控制为60kJ/mol以上。
具体而言，通过将给电子性结构导入具有甲亚胺位点的化合物，而能够提高甲亚胺位点的电子密度、提高活化能Ea。例如，通过将A和B的至少一者设为给电子性高的芳香族杂环基，而能够提高活化能Ea。此外，通过将给电子性高的取代基导入作为A和B的芳香族烃基或芳香族杂环基，而能够提高活化能Ea。
此处，作为芳香族烃基，没有特别限制，优选为碳原子数6～30的芳基，例如可举出：苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基等。尤其是，从有效地产生流动化、非流动化的观点出发，优选为苯基。
作为芳香族杂环基，没有特别限制，优选碳原子数2～30的物质。此外，优选给电子性高的物质，例如可举出：噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、吲哚基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吖啶基、咔唑基、二苯并噻吩基等，但不限于这些。尤其是，从提高活化能，有效地产生流动化、非流动化的观点出发，优选为噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、吲哚基、咔唑基。
所述的芳香族烃基或芳香族杂环基分别可以具有取代基。作为取代基没有特别限制，例如可举出：卤素原子、氰基、硝基、氨基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基、和碳原子数2～19的烷氧羰基等。优选为卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基、和碳原子数2～19的烷氧羰基。
如上所述，可认为，甲亚胺化合物的光相转移是与偶氮苯化合物同样而由顺-反异构化而使晶体结构崩坏而产生的。通常，由于分子间的π-π相互作用较强，因此，光相转移只会发生在晶体结构的最表面。此处，当所述通式(1)的A或B表示的芳香族烃基或芳香族杂环基具有取代基时，本发明的具有甲亚胺位点的化合物形成特异性的晶体结构，该特异性的晶体结构中，在π-π相互作用为支配性的周期性结构中共存有因这些取代基的热运动而在各向同性上发生了混乱的结构。因此，当局部性地进行顺-反异构化反应并使甲亚胺位点的π-π相互作用降低时，在整个系统中连锁性地发生各向同性的融解。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。
此时，优选所述取代基的至少一者为卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～18的酰基、或碳原子数2～18的烷氧羰基。可认为，通过设为这样的结构，而使得顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。其中，从提高热运动性的观点出发，更优选为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基。
作为所述取代基的碳原子数，更优选所述烷基为碳原子数1～12的烷基，进一步优选为碳原子数4～12的烷基。此外，更优选所述烷氧基为碳原子数1～12的烷氧基，进一步优选为碳原子数4～12的烷氧基。此外，更优选所述二烷基氨基为碳原子数2～8的二烷基氨基，进一步优选为碳原子数4～6的二烷基氨基。更优选所述酰基为碳原子数2～13的酰基，进一步优选为碳原子数5～13的酰基。此外，更优选所述烷氧羰基为碳原子数2～13的烷氧羰基，进一步优选为碳原子数5～13的烷氧羰基。这样，通过导入长链取代基而使得结晶易于崩坏，光溶融性变得良好，用于调色剂的情况下定影性变得良好。
作为碳原子数1～18的烷基的实例，没有特别限制，例如可举出：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基等的直链状的烷基；异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、1-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、1-甲基癸基、1-己基庚基等的支链状的烷基。
作为碳原子数1～18的烷氧基的实例，可举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基等的直链状的烷氧基；1-甲基戊氧基、4-甲基-2-戊氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、1-甲基己氧基、叔辛氧基、1-甲基庚氧基、2-乙基己氧基、2-丙基戊氧基、2,2-二甲基庚氧基、2,6-二甲基-4-庚氧基、3,5,5-三甲基己氧基、1-甲基癸氧基、1-己基庚氧基等的支链状的烷氧基。
作为碳原子数1～10的烷基氨基的实例，例如可举出：甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基等。
作为碳原子数2～10的二烷基氨基的实例，例如可举出：二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基、二异丁基氨基、甲基乙基氨基等。
作为碳原子数2～19的酰基的实例，可举出饱和或不饱和的直链状或支链状的酰基，例如，乙酰基、丙酰基(Propionyl group)、丁酰基(Butyryl group)、异丁酰基(Isobutyryl group)、戊酰基(Valeryl group)、异戊酰基(Isovaleryl group)、仲戊酰基(2-甲基丁酰基，2-methylbutyryl group)、叔戊酰基(Pivaloyl group)、己酰基、庚酰基、辛酰基、叔辛酰基(2,2-二甲基己酰基)、2-乙基己酰基、壬酰基、异壬酰基、癸酰基、异癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、十八烷酰基、山萮酰基、十一碳烯酰基和油酰基等。
作为碳原子数2～19的烷氧羰基的实例，可举出直链状或支链状的烷氧羰基，例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丁氧羰基、正己氧羰基、正庚氧羰基、正辛氧羰基、正壬氧羰基、正癸氧羰基、正十一烷氧羰基、正十二烷氧羰基、正十三烷氧羰基、正十四烷氧羰基、正十五烷氧羰基、正十六烷氧羰基等的直链状的烷氧羰基；1-甲基戊氧羰基、4-甲基-2-戊氧羰基、3,3-二甲基丁氧羰基、2-乙基丁氧羰基、1-甲基己氧羰基、叔辛氧羰基、1-甲基庚氧羰基、2-乙基己氧羰基、2-丙基戊氧羰基、2,2-二甲基庚氧羰基、2,6-二甲基-4-庚氧羰基、3,5,5-三甲基己氧羰基、1-甲基癸氧羰基、1-己基庚氧羰基等的支链状的烷氧羰基。
优选为，所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或者未取代的苯基或取代或者未取代的芳香族杂环基。通过设为这样的构成，能够更有效地产生流动化、非流动化。
此外，本发明的优选的一个实施方式涉及一种化合物，其中，所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或未取代的苯基，A和B的至少一者具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基。此处，各个取代基的具体的方式如上所述。
与任一者为给电子性的芳香族杂环基的情况比较，在两端导入有苯环的甲亚胺化合物的情况下，虽然甲亚胺位点的电子密度降低，容易降低活化能，但是通过导入所述的取代基，能够提高甲亚胺位点的电子密度并将活化能控制在给定的范围内，有效地诱发流动化和可逆性的非流动化现象。此外，产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。
即，本发明的具有甲亚胺位点的化合物中，就在C＝N键的两端具有苯环的化合物而言，与两者的苯环均没有取代基的情况、仅具有吸电子性的取代基的情况相比较，当至少一者的苯环上具有1个以上的给电子性的取代基(烷氧基、二烷基氨基等)时，提高甲亚胺位点的电子密度。因此，易于提高活化能，能够有效地诱发流动化和可逆性的非流动化现象，故为优选的。
此时，优选A和B的至少一者(即，A和B的所述苯基中至少一者)在相对于所述Z1或Z2的对位上具有所述取代基。这样，通过将所述取代基导入苯环的对位而使得结晶易于崩坏，光溶融性变得良好，定影性变得良好。此外，作为所述取代基，从通过具有一定长度以上的碳链而更显著地得到所述效果的观点出发，更优选为碳原子数4～12的烷基、碳原子数4～12的烷氧基或碳原子数4～10的二烷基氨基。在所述A和B均为苯基的情况下，更优选在两者的苯基的相对于Z1或Z2的对位上具有所述取代基。通过使所述A和B均为苯基，在两者的苯基的相对于Z1或Z2的对位上具有所述取代基，从而能够更显著地得到光溶融性变得良好、定影性变得良好这样的效果。
此外，更优选所述A和B均为苯基，并且A和B这两者均具有所述取代基。通过这样做，能够更显著地得到使结晶易于崩坏、光溶融性变得良好、定影性变得良好效果。
本发明的一个实施方式中，优选所述A和B均为苯基，A和B的至少一者在相对于所述Z1或Z2的两个邻位和两个间位未被取代，或为取代有选自碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基和卤素原子中的基团的苯基。即，两个邻位和两个间位的总共四个碳原子可以全部为未取代的，可以是所述的总共四个碳原子分别被选自卤素原子、碳原子数1～4的烷基、和碳原子数1～4的烷氧基的基团所取代，也可以是所述的总共四个碳原子中的一部分为未取代的，剩余部分被选自卤素原子、碳原子数1～4的烷基、和碳原子数1～4的烷氧基的基团所取代。此外，在被取代的情况下，如果是选自卤素原子、碳原子数1～4的烷基、和碳原子数1～4的烷氧基的基团，则可以分别被相同的基团取代或被不同的基团取代。需要说明的是，烷基、烷氧基可以是直链状或支链。通过设为这样的构成，能够控制C＝N键的附近的空间位阻，能够有效地表现流动化、非流动化。此外，能够将化合物的融点控制在适当的范围内，故为优选的。
本发明的另一优选的实施方式涉及一种化合物，其中，所述通式(1)中，A和B的至少一者为取代有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的苯基，另一者为取代或者未取代的芳香族杂环基。通过所述构成，能够提高甲亚胺位点的电子密度而将活化能控制在给定的范围内，有效地诱发流动化和可逆性的非流动化现象。此外，产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。此处，芳香族杂环基、各个取代基的具体的形式与上述同样。
此时，优选所述苯基在相对于所述Z1或Z2的对位上具有所述取代基。通过将长链取代基导入相对于所述Z1或Z2的对位，而使得结晶易于崩坏，光溶融性变得良好，在用于调色剂的情况下定影性变得良好。
并且，优选所述芳香族杂环基为未取代的，或，所述芳香族杂环基取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基。通过所述构成，能够容易地将活化能控制在给定的范围内，有效地诱发流动化和可逆性的非流动化现象。此外，产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。
本发明的另一优选的实施方式涉及一种化合物，其中，所述通式(1)中，A和B的至少一者为取代或者未取代的苯基，另一者为取代有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的芳香族杂环基。通过所述构成，能够提高甲亚胺位点的电子密度而将活化能控制在给定的范围内，有效地诱发流动化和可逆性的非流动化现象。此外，产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。从进一步提高光溶融性的观点出发，更优选所述芳香族杂环基为取代有碳原子数4～12的烷基、碳原子数4～12的烷氧基、或碳原子数4～10的二烷基氨基的芳香族杂环基。此处，芳香族杂环基、各个取代基的具体的形式与上述同样。
此时，优选所述苯基为取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、或碳原子数2～10的二烷基氨基的苯基。由此，产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。
本发明的另一优选的实施方式涉及一种化合物，其中，所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或者未取代的芳香族杂环基，A和B的至少一者具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基。通过所述构成，能够提高甲亚胺位点的电子密度而将活化能控制在给定的范围内，有效地诱发流动化和可逆性的非流动化现象。此外，产生对于顺-反异构化产生有利作用的晶格缺陷的生成、自由体积的表现、π-π相互作用的降低等。因此，可认为，顺-反异构化变得更易于进行，流动化变得易于表现。此处，构成A和B的芳香族杂环基可以相同或不同。此处，芳香族杂环基、各个取代基的具体的形式与上述同样。需要说明的是，从进一步提高光溶融性的观点出发，更优选A和B的至少一者为取代有碳原子数4～12的烷基、碳原子数4～12的烷氧基、或碳原子数4～10的二烷基氨基的芳香族杂环基。
此外，优选A和B的一者为具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的芳香族杂环基，另一者为未取代的芳香族杂环基，或，为取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基的芳香族杂环基。通过设为这样的构成，能够有效地表现流动化、非流动化。此外，能够将化合物的融点控制在适当的范围内，故为优选的。
如上所述，碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基可以为直链状，也可以为支链状。
如上所述，可认为，本发明的化合物，通过将光异构化的活化能设定在给定的范围内，能够达成流动化和可逆性的非流动化。此外，如后述的第2实施方式的实施例所示，在所述通式(1)中，通过适当选择A、Z1、Z2、B，而能够控制分子间相互作用的大小，控制光溶融性。
例如，可认为，在所述通式(1)中A和B的一者为取代或者未取代的苯基，另一者为取代或者未取代的噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、或吲哚基的化合物的情况下，与A和B这两者为取代或者未取代的苯基的情况相比，具有溶液中的摩尔吸光系数较小的倾向，因此，当光照射时能够使光到达至更深，使得不仅是上层而且下层都能够发生光溶融。因此，除了使得光异构化的活化能为给定的范围之外，通过具有所述构成，而能够得到光溶融性更优异的化合物。因此，在用于调色剂的情况下，能够以更低的照射光强度达成基于光照射的定影。特别是，所述通式(1)中，A为取代或者未取代的苯基，B为取代或者未取代的噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、或吲哚基，Z1为N，Z2为CH的化合物的情况下，能够更显著地得到所述效果。
作为本发明的化合物的具体实例，可举出后述的第2实施方式的实施例的化合物2-1～2-59。
需要说明的是，本发明的所述通式(1)表示的化合物的分子量没有特别限制，优选为100以上且小于1000，更优选为100以上800以下。需要说明的是，将本发明的所述通式(1)表示的化合物设为不包含聚合物的化合物。在优选的实施方式中，所述通式(1)表示的化合物在不包含重复单元的情况下而构成。在优选的实施方式中，所述通式(1)表示的化合物不是将包含聚合性基团的单体进行聚合而得到的化合物。
通过光照射使所述具有甲亚胺位点的化合物流动化时的照射光的波长优选为280nm以上480nm以下的范围，更优选为300nm以上420nm以下的范围内，进一步优选为330nm以上420nm以下的范围内。如果在该范围，则由于良好地吸收光，而使得光溶融性变得良好，定影性变得良好。此外，在使其流动化时，除了光照射之外，可以施加热、压力而促进流动化。通过施加热、压力，能够以更少的光照射量使其流动化。因此，通过将该具有甲亚胺位点的化合物导入调色剂，而使得基于所述波长的定影变得可能，并且能够得到颜色再现性较高的调色剂。需要说明的是，所述波长范围是紫外线的区域，但也包含接近紫外线的可见光区域。即使接近紫外线的可见光区域的照射光也能够通过下述的照射条件而使所述具有甲亚胺位点的化合物流动化。
作为所述具有甲亚胺位点的化合物发生流动化时的照射光的照射条件，照射量优选为0.1J/cm2以上200J/cm2以下的范围内，更优选为0.1J/cm2以上100J/cm2以下的范围内，进一步优选为0.1J/cm2以上50J/cm2以下的范围内。
另一方面，使所述具有甲亚胺位点的化合物非流动化的条件，优选设为在室温下放置(25±15℃的范围)，即，在自然环境下。此时，可以放置于暗处，也可以接受到自然光、荧光灯等的可见光。此外，更优选在使其非流动化的过程中施加热。此外，也可以施加光。
本发明的具有甲亚胺位点的化合物的合成方法没有特别限制，可以使用以往公知的合成方法。例如，如果以在通式(1)中，Z1为N，Z2为CH，A为4-己氧基苯基，B为5-甲基-2-噻吩基的化合物为例，则可以通过下述图解(Scheme)1来合成。
如果在乙醇(EtOH)中，将4-(己氧基)苯胺和5-甲基噻吩-2-甲醛进行加热搅拌而使其反应，将反应液进行过滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗，用甲醇/乙醇进行重结晶，则能够得到目标产物的具有甲亚胺位点的化合物(参照下述图解(Scheme)1)。加热搅拌时的温度优选为0℃以上100℃以下的范围内，更优选为30℃以上70℃以下的范围内，进一步优选为40℃以上60℃以下的范围内。
图解(Scheme)1
Figure BDA0002384921740000321
此外，例如，如果以通式(1)中Z1为CH，Z2为N，A为4-N,N’-二丙基氨基苯基，B为N-甲基-2-吡咯基的化合物为例，则可以通过下述图解(Scheme)2来合成。
如果在乙醇(EtOH)中，将4-N,N’-二丙基氨基-苯甲醛和N-甲基-吡咯-2-胺进行加热搅拌而使其反应，将反应液进行过滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗，用甲醇/乙醇进行重结晶，则能够得到目标产物的具有甲亚胺位点的化合物(参照下述图解(Scheme)2)。加热搅拌时的温度优选为0℃以上100℃以下的范围内，更优选为30℃以上70℃以下的范围内，进一步优选为40℃以上60℃以下的范围内。
图解2
Figure BDA0002384921740000322
此外，例如，如果以通式(1)中Z1为N，Z2为CH，A为4-己氧基苯基，B为N-甲基-2-吡咯基的化合物为例，则可以通过下述图解(Scheme)3来合成。此外，例如，关于该化合物的Z1和Z2互换了的化合物，可以适当参照所述图解(Scheme)2和下述图解(Scheme)3来合成。
如果在乙醇(EtOH)中，将4-(己氧基)苯胺和N-甲基-吡咯-2-甲醛进行加热搅拌而使其反应，将反应液进行过滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗，用甲醇/乙醇进行重结晶，则能够得到作为目标产物的具有甲亚胺位点的化合物(参照下述图解(Scheme)3)。加热搅拌时的温度优选为0℃以上100℃以下的范围内，更优选为30℃以上70℃以下的范围内，进一步优选为40℃以上60℃以下的范围内。
图解3
Figure BDA0002384921740000331
关于所述以外的具有甲亚胺位点的化合物，可以参照所述图解(Scheme)1～3，将适当原料进行变更，从而以同样的方法来合成。
本发明的具有甲亚胺位点的化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
[调色剂的构成]
本发明还提供包含本发明的化合物的调色剂。本发明的一个实施方式涉及一种调色剂，其包含基于本发明的所述的第1实施方式的化合物，或，基于所述的第2实施方式的化合物。
本发明的调色剂包含所述通过光照射而可逆性地流动化和非流动化的所述具有甲亚胺位点的化合物。通过将所述具有甲亚胺位点的化合物导入调色剂中，能够得到可以通过光照射而定影并且颜色再现性较高的调色剂。
需要说明的是，调色剂是指，调色剂母体粒子或调色剂粒子的集合体。优选调色剂粒子是指将外部添加剂添加到调色剂母体粒子而得的物质，可以原样将调色剂母体粒子作为调色剂粒子使用。需要说明的是，本发明中，在没有必要特别区别调色剂母体粒子、调色剂粒子和调色剂的情况下，也简称为“调色剂”。
所述具有甲亚胺位点的化合物的含量没有特别限制。第1实施方式中，所述具有甲亚胺位点的化合物的含量取决于化合物种类、树脂种类，从定影性和颜色再现性的观点出发，优选的是，所述具有甲亚胺位点的化合物:粘合树脂＝5:95～95:5(质量比)的范围即可，更优选在10:90～90:10(质量比)的范围，进一步优选在10:90～80:20(质量比)的范围，尤其优选在10:90～70:30(质量比)的范围，特别优选在10:90～60:40(质量比)的范围。
<粘合树脂>
本发明的调色剂中，除了所述具有甲亚胺位点的化合物之外，还优选包含粘合树脂。通常已知，通过利用后述的乳化凝聚法作为调色剂的制造方法，而能够制备具有大致均匀的粒径和形状的调色剂粒子。在不使用粘合树脂，而仅单独添加所述具有甲亚胺位点的化合物或添加作为其他添加剂的着色剂、脱模剂的情况下，也能够制造调色剂。通过组合使用所述具有甲亚胺位点的化合物和粘合树脂，而能够使用乳化凝聚法中的盐析而进行具有大致均匀的粒径和形状的调色剂粒子的制备。因此，包含所述具有甲亚胺位点的化合物和粘合树脂的调色剂，能够通过电子照片用调色剂而容易地进行应用。
就这样的粘合树脂而言，可以没有限制地使用通常用作构成调色剂的粘合树脂的树脂。具体而言，例如可举出：苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚硅氧烷树脂、烯烃树脂、酰胺树脂、和环氧树脂等。这些粘合树脂可以单独使用或组合使用2种以上。
其中，从进行溶融时具有低粘度，并且具有较高的Sharp melt性这样的观点出发，优选粘合树脂包含选自苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、和聚酯树脂中的至少1种，更优选包含选自苯乙烯丙烯酸树脂和聚酯树脂中的至少1种。
以下，将对作为优选的粘合树脂的苯乙烯丙烯酸树脂和聚酯树脂进行说明。
(苯乙烯丙烯酸树脂)
本发明中所谓的苯乙烯丙烯酸树脂是指，至少使用苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体进行聚合而形成的物质。此处，苯乙烯单体包括CH2＝CH-C6H5的结构式表示的苯乙烯，除此之外，还包括在苯乙烯结构中具有公知的侧链、官能团的结构的物质。
此外，(甲基)丙烯酸酯单体是指，具有在侧链具有酯键的官能团的物质。具体而言，包括CH2＝CHCOOR(R为烷基)表示的丙烯酸酯单体，除此之外，还包括CH2＝C(CH3)COOR(R为烷基)表示的甲基丙烯酸酯单体等的乙烯基类酯化合物。
将可以形成苯乙烯丙烯酸树脂的苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体的具体实例表示在下文中，但是不限定于下文中所示的。
作为苯乙烯单体，例如可举出：苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯等。
此外，(甲基)丙烯酸酯单体是以下文中表示的丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体为代表性的物质，作为丙烯酸酯单体，例如可举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯、苯基丙烯酸苯酯等。作为甲基丙烯酸酯单体，例如可举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
这些苯乙烯单体、丙烯酸酯单体、或甲基丙烯酸酯单体可以单独使用或可以组合使用2种以上。
此外，苯乙烯丙烯酸共聚物，包括仅由所述苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体形成的共聚物，除此之外，还包括除了这些苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体还组合使用通常的乙烯基单体而得的物质。将形成本发明中所谓的苯乙烯丙烯酸共聚物时可以组合使用的乙烯基单体例举表示在下文中，但是可以组合使用的乙烯基单体不限于下文中所示的。
(1)烯烃类
乙烯、丙烯、异丁烯等
(2)乙烯基酯类
丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等
(3)乙烯基醚类
乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等
(4)乙烯基酮类
乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基己基酮等
(5)N-乙烯基化合物类
N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等
(6)其它
乙烯基萘、乙烯基吡啶等的乙烯基化合物类、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酰胺等的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物等。
此外，也可以使用多官能性乙烯基单体，制备交联结构的树脂。此外，还可以使用在侧链具有离子性解离基团的乙烯基单体。作为离子性解离基团的具体实例，例如可举出：羧基、磺酸基、磷酸基等。将具有这些离子性解离基团的乙烯基单体的具体实例表示在下文中。
作为具有羧基的乙烯基单体的具体实例，例如可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、肉桂酸、富马酸、马来酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等。
苯乙烯丙烯酸树脂的形成方法没有特别限制，可举出将使用公知的油溶性或水溶性的聚合引发剂而使单体进行聚合的方法。根据需要，例如，可以使用正辛基硫醇等的公知的链转移剂。
当形成本发明中使用的苯乙烯丙烯酸树脂的情况下，苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体的含量没有特别限定，可以从对粘合树脂的软化温度、玻璃化转变温度进行控制的观点出发而进行适当调整。具体而言，相对于构成苯乙烯丙烯酸树脂的所有单体，苯乙烯单体的含量优选为40～95质量％，更优选为50～90质量％。此外，相对于构成苯乙烯丙烯酸树脂的所有单体，(甲基)丙烯酸酯单体的含量优选为5～60质量％，更优选为10～50质量％。
苯乙烯丙烯酸树脂的形成方法没有特别限制，可举出使用公知的油溶性或水溶性的聚合引发剂而使单体进行聚合的方法。作为油溶性的聚合引发剂，具体而言，有下文中表示的偶氮类或二偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂。
作为偶氮类或二偶氮类聚合引发剂，可举出：2,2’-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、偶氮双异丁腈等。
作为过氧化物类聚合引发剂，可举出：过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、二异丙基过氧化碳酸酯、过氧化氢异丙基、过氧化氢叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化月桂酰、2,2-双-(4,4-叔丁基过氧化环己基)丙烷、三-(叔丁基过氧基)三嗪等。
此外，在通过乳化聚合法形成苯乙烯丙烯酸树脂粒子的情况下，可以使用水溶性自由基聚合引发剂。作为水溶性自由基聚合引发剂，可举出：过硫酸钾、过硫酸铵等的过硫酸盐、偶氮双氨基二丙烷乙酸盐、偶氮双氰基吉草酸及其盐、过氧化氢等。
聚合温度根据所使用的单体、聚合引发剂的种类而不同，优选为50～100℃，更优选为55～90℃。此外，聚合时间根据所使用的单体、聚合引发剂的种类而不同，例如优选为2～12小时。
通过乳化聚合法而形成的苯乙烯丙烯酸树脂粒子可以为由不同组成的树脂制成2层以上的结构。作为该情况的制造方法，可以采用多段聚合法，该多段聚合法中，在通过基于常规方法的乳化聚合处理(第1段聚合)而制备的树脂粒子的分散液中，添加聚合引发剂和聚合性单体，将该体系进行聚合处理(第2段聚合)。
(聚酯树脂)
聚酯树脂为通过2价以上的羧酸(多元羧酸成分)和2价以上的醇(多元醇成分)的缩聚反应而得到的公知的聚酯树脂。需要说明的是，聚酯树脂可以为非晶性的，也可以为结晶性的。
作为多元羧酸成分和多元醇成分的价数，优选分别为2～3，特别优选分别为2，因此，将对作为特别优选的方式的价数分别为2的情况(即，二羧酸成分、二醇成分)进行说明。
作为二羧酸成分，例如可举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二甲酸(十二烷二酸)、1,11-十一烷二甲酸、1,12-十二烷二甲酸、1,13-十三烷二甲酸、1,14-十四烷二甲酸、1,16-十六烷二甲酸、1,18-十八烷二甲酸等的饱和脂肪族二羧酸；亚甲基琥珀酸、富马酸、马来酸、3-己二酸、3-辛二酸、十二碳烯基琥珀酸等的不饱和脂肪族二羧酸；苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、四氯苯二甲酸、氯苯二甲酸、硝基苯二甲酸、对亚苯基二乙酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、蒽二甲酸等的不饱和芳香族二羧酸；等,此外，还可以使用这些的低级烷基酯、酸酐。二羧酸成分可以单独使用或混合使用2种以上。
其它，还可以使用偏苯三酸、均苯四酸等的3价以上的多元羧酸、和所述的羧酸化合物的酸酐或碳原子数1～3的烷基酯等。
作为二醇成分，例如可举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十二醇、新戊二醇等的饱和脂肪族二醇；2-丁烯-1,4-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、2-丁炔-1,4-二醇、3-丁炔-1,4-二醇、9-十八碳烯-7,12-二醇等的不饱和脂肪族二醇；双酚A、双酚F等的双酚类、和它们的环氧乙烷加成产物、环氧丙烷加成产物等的双酚类的环氧烷烃加成产物等的芳香族二醇，此外，还可以使用它们的衍生物。二醇成分可以单独使用或混合使用2种以上。
聚酯树脂的制造方法没有特别限制，可以通过利用公知的酯化催化剂，使所述多元羧酸成分和多元醇成分进行缩聚(酯化)来制造。
作为可以在制造聚酯树脂时使用的催化剂，可举出：钠、锂等的碱金属化合物；包含镁、钙等的第2族元素的化合物；铝、锌、锰、锑、钛、锡、锆、锗等的金属的化合物；亚磷酸化合物；磷酸化合物；和胺化合物等。具体而言，作为锡化合物，可举出：氧化二丁锡(二丁锡氧化物)、辛酸锡、二辛酸锡、它们的盐等。作为钛化合物，可举出：四正丁基钛酸酯(Ti(O-n-Bu)4)、四异丙基钛酸酯、四甲基钛酸酯、四硬脂基钛酸酯等的钛醇盐；聚羟基钛硬脂酸酯等的钛酰化物；四乙酰丙酮钛、乳酸钛、三乙醇胺钛等等的钛螯合物等。作为锗化合物，可举出二氧化锗等。此外，作为铝化合物，可举出：聚氢氧化铝、铝醇盐、三丁基铝酸酯等。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
聚合温度没有特别限定，优选为70～250℃。此外，聚合时间也没有特别限定，优选为0.5～10小时。聚合期间，可以根据需要而使反应系统内减压。
本发明的调色剂包含粘合树脂的情况下的含有比例，没有特别限制。
例如，在第1实施方式中，本发明的调色剂包含粘合树脂的情况下的含有比例，在所述具有甲亚胺位点的化合物:粘合树脂＝5:95～95:5(质量比)的范围即可，优选在10:90～90:10(质量比)的范围，更优选在10:90～80:20(质量比)的范围，进一步优选在10:90～70:30(质量比)的范围，特别优选在10:90～60:40(质量比)的范围。如果在该范围，则易于发生所述具有甲亚胺位点的化合物的光相转移，调色剂的基于光照射的软化速度变得充分。
例如，在第2实施方式中，在本发明的调色剂包含粘合树脂的情况下，所述具有甲亚胺位点的化合物的含量取决于化合物种类、树脂种类，但是从定影性和颜色再现性的观点出发，优选在所述具有甲亚胺位点的化合物:粘合树脂＝5:95～95:5(质量比)的范围，优选在10:90～90:10(质量比)的范围，更优选在10:90～80:20(质量比)的范围，进一步优选在10:90～70:30(质量比)的范围。如果在该范围，则易于发生所述具有甲亚胺位点的化合物的光相转移，调色剂的基于光照射的软化速度变得充分。需要说明的是，在使用2种以上的具有甲亚胺位点的化合物的情况下，优选其总量为所述范围。在使用2种以上的粘合树脂的情况下，优选其总量为所述范围。
需要说明的是，包含所述具有甲亚胺位点的化合物和粘合树脂的调色剂可以具有单层结构，也可以具有芯壳结构。芯壳结构的芯粒子和壳部中使用的粘合树脂的种类没有特别限制。
<着色剂>
本发明的调色剂还优选包含着色剂。可认为，第1实施方式的所述具有甲亚胺位点的化合物，无色并且伴随异构化而能够诱发可逆性的流动化和非流动化现象。可认为，第2实施方式的所述给定的具有甲亚胺位点的化合物没有明显的着色，并且伴随异构化而能够诱发流动化和可逆性的非流动化现象。因此，通过将期望的着色剂和这些具有甲亚胺位点的化合物一起导入调色剂中，而能够得到可通过光照射而进行定影，并且添加的着色剂的颜色再现性较高的调色剂。作为着色剂，可以使用通常已知的染料和颜料。
作为用于得到黑色调色剂的着色剂，可举出：炭黑、磁性体、铁·钛复合氧化物黑等，作为炭黑，可举出槽法炭黑、炉法炭黑、乙炔黑、热裂法炭黑、灯黑等。此外，作为磁性体，可举出：铁氧体、磁铁矿等。
作为用于得到黄色调色剂的着色剂，可举出：C.I.溶剂黄19、C.I.溶剂黄44、C.I.溶剂黄77、C.I.溶剂黄79、C.I.溶剂黄81、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄93、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄103、C.I.溶剂黄104、C.I.溶剂黄112、C.I.溶剂黄162等的染料；C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185等的颜料。
作为用于得到品红色调色剂的着色剂，可举出：C.I.溶剂红1、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红52、C.I.溶剂红58、C.I.溶剂红63、C.I.溶剂红111、C.I.溶剂红122等的染料；C.I.颜料红5、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红222等的颜料。
作为用于得到青色调色剂的着色剂，可举出：C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝60、C.I.溶剂蓝70、C.I.溶剂蓝93、C.I.溶剂蓝95等的染料；C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝7、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝62、C.I.颜料蓝66、C.I.颜料蓝76等的颜料。
就用于得到各种颜色的调色剂的着色剂而言，关于各种颜色，可以使用1种或组合使用2种以上。
着色剂的含有比例没有特别限制。
在第1实施方式中，优选调色剂中着色剂的含有比例为0.5～20质量％，更优选为2～10质量％。
在第2实施方式中，优选调色剂母体粒子中着色剂的含有比例为0.5～20质量％，更优选为2～10质量％。
<脱模剂>
本发明的调色剂还优选包含脱模剂。通过将脱模剂和所述具有甲亚胺位点的化合物一起导入调色剂中，而能够得到定影性更优异的调色剂。
使用的脱模剂没有特别限定，可以使用各种公知的蜡。作为蜡，可举出：低分子量聚丙烯、聚乙烯、或氧化型的低分子量聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烃；石蜡、合成酯蜡等，特别是，从具有低融点和低粘度的观点出发，优选使用合成酯蜡，特别优选使用山萮酸山萮酯、三山萮酸甘油酯、季戊四醇四山萮酸酯等作为合成酯蜡。
着色剂的含有比例没有特别限制。
在第1实施方式中，优选调色剂中脱模剂的含有比例为1～30质量％的范围内，更优选为3～15质量％的范围内。
在第2实施方式中，优选调色剂母体粒子中脱模剂的含有比例为1～30质量％的范围内，更优选为3～15质量％的范围内。
<荷电控制剂>
本发明的调色剂还可以含有荷电控制剂。所使用的荷电控制剂，如果是能够通过摩擦带电而赋予正或负的电荷的物质并且是无色的物质，则没有特别限定，可以使用各种公知的正带电性的荷电控制剂和负带电性的荷电控制剂。
荷电控制剂的含有比例没有特别限制。
在第1实施方式中，优选调色剂中荷电控制剂的含有比例为0.01～30质量％的范围内，更优选为0.1～10质量％的范围内。
在第2实施方式中，优选调色剂母体粒子中荷电控制剂的含有比例为0.01～30质量％的范围内，更优选为0.1～10质量％的范围内。
<外部添加剂>
为了改良调色剂的流动性、带电性、清洁性等，可以将作为所谓的后处理剂的流动化剂、清洁助剂等的外部添加剂添加到调色剂母体粒子中，而构成本发明的调色剂。
作为外部添加剂，例如可举出：二氧化硅粒子、氧化铝粒子、氧化钛粒子等的无机氧化物粒子、硬脂酸铝粒子、硬脂酸锌粒子等的无机硬脂酸化合物粒子；钛酸锶粒子、钛酸锌粒子等的无机钛酸化合物粒子等的无机粒子。可以根据需要对这些无机粒子进行疏水化处理。这些可以单独使用或组合使用2种以上。
为了耐热储存性、环境稳定性的提高，这些无机粒子可以通过硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸、硅油等而进行表面处理。
其中，作为外部添加剂，例如优选溶胶凝胶二氧化硅粒子、对表面进行了疏水化处理的二氧化硅粒子(疏水性二氧化硅粒子)或氧化钛粒子(疏水性氧化钛粒子)，更优选使用这些中的至少2种以上的外部添加剂。
优选外部添加剂的数均一次粒径为1～200nm的范围内，更优选为10～180nm。
外部添加剂的添加量没有特别限制。
优选调色剂中这些外部添加剂的添加量为0.05～5质量％，更优选为0.1～3质量％。
<调色剂的平均粒径>
就调色剂的平均粒径而言，优选以体积基准的中值粒径(D50)计为4～10μm，更优选为6～9μm。通过使体积基准的中值粒径(D50)为所述的范围内，而提高转印效率并提高半色调的画质，提高细线、点等的画质。
本发明中，就调色剂的体积基准的中值粒径(D50)而言，使用搭载有数据处理用软件“Software V3.51”的计算机系统(BECKMAN·COULTER株式会社制)与“COULTER COUNTER-3”(BECKMAN·COULTER株式会社制)连接而成的测定装置而进行测定、算出。
具体而言，将测定样品(调色剂)0.02g添加到表面活性剂溶液20mL(以调色剂粒子的分散为目的，例如用纯水将包含表面活性剂成分的中性洗涤剂稀释10倍而得的表面活性剂溶液)中并调和后，进行1分钟的超声波分散，制备调色剂分散液，通过移液管将该调色剂分散液注入样品台内的装入有“ISOTONII”(BECKMAN·COULTER株式会社制)的烧杯中，直到测定装置的显示浓度达到8％为止。
此处，通过设为该浓度范围，能够得到有再现性的测定值。并且，测定装置中，将测定粒子计数数设为25000个，将孔径设为50μm，算出将作为测定范围的1～30μm的范围进行256分割的频率值，将体积累积分数从较大一侧起算为50％的粒径设为体积基准的中值粒径(D50)。
[调色剂的制造方法]
本发明的调色剂的制造方法没有特别限制。例如，在制成包含所述具有甲亚胺位点的化合物并且不含粘合树脂的调色剂的情况下，优选包含下述工序的制造方法：将通过所述的合成方法而得到的具有甲亚胺位点的化合物和视需要而定的添加剂，使用锤磨机、筛网式破碎机(Feather Mill)、反喷研磨机等的装置进行粉碎后，使用旋转空气筛(SpinAir Sieve)、高效精密气流分级机(Classiel)、微米分级机(Micron Classifier)等的干式分级机进行分级而得到期望的粒径。
在制造包含所述具有甲亚胺位点的化合物和着色剂等的添加剂并且不包含粘合树脂的调色剂的情况下，更优选包含下述工序的制造方法：使用同时溶解具有甲亚胺位点的化合物和着色剂等的添加剂的溶剂，将具有甲亚胺位点的化合物和着色剂等的添加剂溶解而得到溶液后，进行脱溶剂处理，然后，以与所述方法同样的方法，进行粉碎、分级。
在制造包含所述具有甲亚胺位点的化合物、粘合树脂和着色剂等的添加剂的调色剂的情况下，优选利用了容易控制粒径和形状的乳化凝聚法的制造方法。
这样的制造方法，优选包含以下各工序：
(1A)制备粘合树脂粒子的分散液的粘合树脂粒子分散液制备工序
(1B)制备着色剂粒子的分散液的着色剂粒子分散液制备工序
(1C)制备具有甲亚胺位点的化合物粒子的分散液的具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液制备工序
(2)将凝聚剂添加到存在有粘合树脂粒子、着色剂粒子和具有甲亚胺位点的化合物粒子的水性介质中，在使其盐析的同时进行凝聚、融合，形成缔合粒子的缔合工序
(3)通过控制缔合粒子的形状而形成调色剂粒子(调色剂母体粒子)的熟化工序
(4)从水性介质中过滤掉调色剂粒子(调色剂母体粒子)，并且从该调色剂粒子(调色剂母体粒子)中除去表面活性剂等的过滤、清洗工序
(5)将清洗处理了的调色剂粒子(调色剂母体粒子)进行干燥的干燥工序
(6)将外部添加剂添加到干燥处理了的调色剂粒子(调色剂母体粒子)中的外部添加剂添加工序。以下，将对(1A)～(1C)的工序进行说明。
(1A)粘合树脂粒子分散液制备工序
在本工序中，通过以往公知的乳化聚合等而形成树脂粒子，使该树脂粒子凝聚、融合而形成粘合树脂粒子。作为一个实例，将构成粘合树脂的聚合性单体投入水性介质中，使其分散，通过聚合引发剂而使这些聚合性单体进行聚合，从而制备粘合树脂粒子的分散液。
此外，作为得到粘合树脂粒子分散液的方法，除了在所述的水性介质中通过聚合引发剂而使聚合性单体进行聚合的方法之外，例如可举出：在不使用溶剂的情况下在水性介质中进行分散处理的方法；或使粘合树脂(结晶性树脂等)溶解在乙酸乙酯等的溶剂中而得到溶液，使用分散机将该溶液乳化分散在水性介质中后，进行脱溶剂处理的方法等。
此时，根据需要，可以预先使粘合树脂中含有脱模剂(蜡)。此外，为了分散，优选在适当的公知的表面活性剂(例如，聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸等的阴离子类表面活性剂)的存在下使其聚合。需要说明的是，脱模剂粒子分散液可以与粘合树脂粒子分散液分开并以与着色剂粒子分散液制备工序同样的方式而制备，并且存在于所述(2)的缔合工序的水性介质中。
分散液中的粘合树脂粒子的体积基准的中值粒径优选为50～300nm。分散液中的粘合树脂粒子的体积基准的中值粒径可以使用“MICROTRACUPA-150”(日机装株式会社制)通过动态光散射法来进行测定。
(1B)着色剂粒子分散液制备工序
该着色剂粒子分散液制备工序是将着色剂以微粒状而分散在水性介质中中而制备着色剂粒子的分散液的工序。
着色剂的分散可以利用机械性能量而进行。优选分散液中的着色剂粒子的个数基准的中值粒径为10～300nm，更优选为50～200nm。着色剂粒子的个数基准的中值粒径可以使用电泳光散射光度计“ELS-800”(OTSUKA ELECT RONICS株式会社制)来进行测定。
(1C)具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液制备工序
该具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液制备工序是：将具有甲亚胺位点的化合物以微粒状分散在水性介质中而制备具有甲亚胺位点的化合物粒子的分散液的工序。当制备具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液时，首先，制备具有甲亚胺位点的化合物的乳化液。作为具有甲亚胺位点的化合物的乳化液的制备方法，例如可举出：在得到将具有甲亚胺位点的化合物溶解在有机溶剂中而得到的具有甲亚胺位点的化合物溶液后，使该具有甲亚胺位点的化合物溶液在水性介质中乳化的方法。
将具有甲亚胺位点的化合物溶解在有机溶剂的方法，没有特别限制，例如，有将具有甲亚胺位点的化合物添加到有机溶剂中并进行搅拌混合以使具有甲亚胺位点的化合物溶解的方法。具有甲亚胺位点的化合物相对于有机溶剂100质量份的添加比例优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为10质量份以上50质量份以下。
接下来，将具有甲亚胺位点的化合物溶液和水性介质进行混合，使用均质器等的公知的分散机进行搅拌。由此，使得具有甲亚胺位点的化合物变成液滴，并在水性介质中乳化，而制备具有甲亚胺位点的化合物的乳化液。
具有甲亚胺位点的化合物溶液相对于水性介质100质量份的添加比例优选为10质量份以上110质量份以下。
此外，当将具有甲亚胺位点的化合物溶液和水性介质进行混合时，具有甲亚胺位点的化合物溶液和水性介质各自的温度在小于有机溶剂的沸点的温度范围内，优选为20℃以上80℃以下，更优选为30℃以上75℃以下。当将具有甲亚胺位点的化合物溶液和水性介质进行混合时，具有甲亚胺位点的化合物溶液的温度和水性介质的温度可以相互相同，也可以不同，优选为彼此相同。
就分散机的搅拌条件而言，例如，在容量为1～3L的情况下，优选其回转数为7000rpm以上20000rpm以下，此外，优选其搅拌时间为10分以上30分以下。
具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液可以通过从具有甲亚胺位点的化合物的乳化液中除去有机溶剂来制备。作为从具有甲亚胺位点的化合物的乳化液中除去有机溶剂的方法，例如可举出：送风、加热、减压、或这些的组合使用等公知的方法。
作为一个实例，具有甲亚胺位点的化合物的乳化液通过下述方法而除去有机溶剂：例如，在氮等的不活泼气体氛围中，优选为25℃以上90℃以下，更优选为30℃以上80℃以下的条件下，通过加热而除去有机溶剂，直到除去初期的有机溶剂量的约80质量％以上95质量％以下为止。由此，从水性介质中除去有机溶剂，并制备将具有甲亚胺位点的化合物粒子分散于水性介质中而得到的具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液。
具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液中的具有甲亚胺位点的化合物粒子的质量平均粒径优选为90nm以上1200nm以下。通过对将具有甲亚胺位点的化合物混合在有机溶剂中时的粘度、具有甲亚胺位点的化合物溶液和水性介质的混合比例、制备具有甲亚胺位点的化合物的乳化液时的分散机的搅拌速度等进行适当调节，而能够将具有甲亚胺位点的化合物粒子的质量平均粒径设定在所述范围内。具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液中的具有甲亚胺位点的化合物粒子的质量平均粒径，可以使用电泳光散射光度计“ELS-800”(OTSUKA ELECTRONICS株式会社制)而进行测定。
<有机溶剂>
本工序中使用的有机溶剂，如果可以使本发明的具有甲亚胺位点的化合物溶解，则可以没有特别限制地使用。具体而言，可举出：乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯类；二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃等的醚类；丙酮、甲基乙基酮等的酮类、己烷、庚烷等的饱和烃类；二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等的卤代烃类。
这样的有机溶剂可以单独使用或混合使用2种以上。这些有机溶剂中，优选酮类、卤代烃类，更优选甲基乙基酮、二氯甲烷。
<水性介质>
本工序中使用的水性介质，可举出：将水或以水为主成分的醇类、二醇类等的水溶性溶剂、表面活性剂、分散剂等的任意成分进行混合而得的水性介质等。水性介质优选使用将水和表面活性剂进行混合而得的介质。
作为表面活性剂，例如可举出：阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等。作为阳离子性表面活性剂，例如可举出：十二烷基氯化铵、十二烷基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基吡啶鎓氯化物、十二烷基吡啶鎓溴化物、十六烷基三甲基溴化铵等。作为阴离子性表面活性剂，例如可举出：硬脂酸钠、十二烷酸钠等的脂肪酸皂、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠等。此外，作为非离子性表面活性剂，例如可举出：聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯醚、单癸酰基蔗糖等。
这样的表面活性剂可以单独使用或组合使用2种以上。在表面活性剂中，优选使用阴离子性表面活性剂，更优选使用十二烷基苯磺酸钠。
表面活性剂相对于水性介质100质量份的添加量优选为0.01质量份以上10质量份以下，更优选为0.04质量份以上1质量份以下。
关于(2)缔合工序～(6)外部添加剂添加工序的工序，可以根据以往各种公知的方法进行。
需要说明的是，(2)缔合工序中使用的凝聚剂，没有特别限定，优选使用选自金属盐的物质。作为金属盐，例如可举出：钠、钾、锂等的碱金属的盐等的一价金属盐；钙、镁、锰、铜等的二价金属盐；铁、铝等的三价金属盐等。作为具体的金属盐，可举出：氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙、氯化镁、氯化锌、硫酸铜、硫酸镁、硫酸锰等，其中，从可以以更少的量促进凝聚的观点出发，特别优选使用二价的金属盐。这些可以单独使用或组合使用2种以上。
[显影剂]
就本发明的调色剂而言，例如，可想到含有磁性体而作为单成分磁性调色剂使用的情况、与所谓的载体进行混合而作为双成分显影剂使用的情况、将非磁性调色剂单独使用的情况等，可以适当地使用任意一种。
作为所述磁性体，例如可以使用磁铁矿、γ-赤铁矿、或各种铁氧体等。
作为构成双成分显影剂的载体，可以使用：由铁、钢、镍、钴、铁氧体、磁铁矿等的金属；这些金属和铝、铅等的金属形成的合金等的以往公知的材料制成的磁性粒子。
作为载体，优选使用：用树脂等的包覆剂将磁性粒子的表面包覆而得的涂覆载体、将磁性体粉末分散在粘合剂树脂中而得到的所谓的树脂分散型载体。作为包覆用的树脂，没有特别限定，例如，使用烯烃树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、聚硅氧烷树脂、聚酯树脂或氟树脂等。此外，作为用于构成树脂分散型载体的树脂，没有特别限定，可以使用公知物质，例如，可以使用丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、聚酯树脂、氟树脂、酚醛树脂等。
优选载体的体积基准的中值粒径为20～100μm，更优选为25～80μm。载体的体积基准的中值粒径，通常可以通过具备湿式分散机的激光衍射式粒度分布测定装置“HELOS”(SYMPATEC公司制)来进行测定。
将调色剂和载体的总质量设为100质量％，调色剂的混合量优选为2～10质量％。
[图像形成方法]
本发明的调色剂可以在电子照片方式的各种公知的图像形成方法中使用。例如，可以在单色的图像形成方法、全彩的图像形成方法中使用。在全彩的图像形成方法中，可以使用下述任一图像形成方法：通过黄色、品红色、青色、和黑色的各种的彩色显影装置与1个感光体构成的4循环方式的图像形成方法、将具有各色的彩色显影装置和感光体的图像形成单元分别按照颜色而进行搭载的串联方式的图像形成方法等。在基于本发明的一个实施方式的图像形成方法中，优选包含下述工序：将包含所述具有甲亚胺位点的化合物的调色剂形成的调色剂图像形成在记录介质上的工序；以及对所述调色剂图像照射光而使所述调色剂图像软化的工序。此外，从使调色剂中的具有甲亚胺位点的化合物充分流动化、使调色剂图像迅速软化的观点出发，对所述调色剂图像照射光时的光的波长优选为280nm以上480nm以下。此外，从得到更良好的定影性这样的观点出发，还优选包含对所述调色剂图像加压的工序。此外，从得到更良好的定影性这样的观点出发，在所述加压的工序中，还优选对所述调色剂图像加热。
图1是表示基于本发明的一个实施方式的图像形成方法中使用的图像形成装置100的概要构成图。但是，作为本发明使用的图像形成装置，不限于下述的方式和图示例。虽然图1中表示单色的图像形成装置100的示例，但是本发明也可以适用于彩色的图像形成装置。
图像形成装置100是在作为记录介质的记录用纸S上形成图像的装置，并且具备图像读取装置71和自动原稿送入装置72，对于由用纸输送系统7输送的记录用纸S而通过图像形成部10、照射部40、和压合部9进行图像形成。
此外，作为记录介质，虽然在图像形成装置100中使用记录用纸S，但是设为进行图像形成的对象的介质，可以为纸以外的物质。
自动原稿送入装置72的原稿台上载置的原稿d，通过图像读取装置71的扫描曝光装置的光学系统而被扫描曝光，而被图像传感器CCD读取。由图像传感器CCD光电变换而得的模拟信号，在图像处理部20中，进行了模拟处理、A/D变换、阴影校正、图像压缩处理等后，输入到图像形成部10的曝光器3。
用纸输送系统7具备：多个托盘16、多个供纸部11、输送辊12、输送带13等。托盘16分别容纳有给定尺寸的记录用纸S，根据来自控制部90的指示而使给定的托盘16的供纸部11进行运作，供给记录用纸S。输送辊12，将由供纸部11从托盘16送出的记录用纸S或从手动供纸部15送入的记录用纸S输送到图像形成部10。
图像形成部10构成为：在感光体1的周围，沿着感光体1的旋转方向，依次配置有带电器2、曝光器3、显影部4、转印部5、除电部(未图示)和清洁部8。
作为图像担载体的感光体1为在表面形成有光导电层的图像担载体，并且构成为：可通过未图示的驱动装置而沿图1中的箭头方向旋转。感光体1的附近设置有检查图像形成装置100内的温度、湿度的温湿度计17。
带电器2均匀地将电荷赋予到感光体1的表面，使得感光体1的表面均匀地带电。曝光器3，具备激光二极管等的光束发光源，通过对带电了的感光体1的表面照射光束光而使得照射部分的电荷消失，在感光体1上形成与图像数据对应的静电潜像。显影部4，将内部容纳的调色剂供给感光体1，使得基于静电潜像的调色剂图像形成在感光体1表面上。
转印部5，介由记录用纸S而与感光体1对向，使调色剂图像转印到记录用纸S。除电部进行转印调色剂图像后的感光体1上的除电。清洁部8具备刀片85。通过刀片85，对感光体1表面进行清洁而将感光体1的表面残留的显影剂除去。
转印有调色剂图像的记录用纸S，通过输送带13而输送到压合部9。压合部9，可任意地设置，对于转印有调色剂图像的记录用纸S，通过加压部件91和92而仅施加压力或施加热和压力而实施定影处理，由此，将图像定影在记录用纸S上。定影有图像的记录用纸S，通过输送辊而输送到排纸部14，从排纸部14排出到机外。
此外，图像形成装置100具备用纸反转部24，在排纸部14的前面将进行了加热定影处理的记录用纸S输送到用纸反转部24，将正面和背面进行反转并排出，或将正面和背面已反转的记录用纸S再次输送到图像形成部10而在记录用纸S的双面进行图像形成。
<照射部>
图2是图像形成装置100中的照射部40的概要构成图。
基于本发明的一个实施方式的图像形成装置100具备照射部40。作为构成照射部40的装置的实例，可举出发光二极管(LED)、激光光源等。
照射部40，将显影剂的调色剂中包含的通过光吸收而发生相转移的化合物(本发明的具有甲亚胺位点的化合物)溶融，使其流动化。照射的光的波长是使其充分流动化的程度即可，照射具有下述波长的光：优选为280nm以上480nm以下的范围内，更优选为300nm以上420nm以下的范围内，进一步优选为330nm以上420nm以下的范围内的波长。照射部40中的光的照射量也是使其充分流动化的程度即可，优选为0.1～200J/cm2的范围内，更优选为0.1～100J/cm2的范围内，进一步优选为0.1～50J/cm2的范围内。
当使具有甲亚胺位点的化合物非流动化(再固化)时，通过原样放置在室温(25±15℃的范围)下而使其非流动化即可。
即，基于本发明的一个实施方式的图像形成方法包含下述工序：在记录介质上形成本发明的调色剂形成的调色剂图像的工序；对所述调色剂图像照射具有280nm以上480nm以下的波长的光而使所述调色剂图像软化的工序；以及对于软化了的所述调色剂图像，通过放置在室温(25±15℃的范围)下，而使所述调色剂图像固化并定影在记录介质上的工序。需要说明的是，在定影工序中，优选还包含将软化了的所述调色剂图像加压的工序。在所述加压的工序中，优选还将软化了的所述调色剂图像加热。这是因为，通过加热，可以进一步使其软化。
作为所述加压工序中进一步加热时的加热温度，优选为30℃以上100℃以下，更优选为40℃以上100℃以下。
照射部40，朝向保持调色剂图像的记录用纸S上的感光体侧的第1面而照射光，并且相对于夹持在感光体1和作为转印部的转印辊5之间记录用纸S的表面而被配置在感光体侧。此外，沿着记录用纸S的输送方向(用纸输送方向)，而配置有照射部40。
照射部40，相对于感光体1和转印辊5的夹持位置而配置在用纸输送方向下流侧，并且相对于压合部9而配置在用纸输送方向上流侧。
根据基于本发明的一个实施方式的图像形成方法，在通过带电器2而赋予感光体1均匀的电位而使其带电后，基于原图像数据，通过由曝光器3照射的光束对在感光体1上进行扫描，形成静电潜像。接下来，通过显影部4而将具有包含因光吸收而发生相转移的化合物(具有甲亚胺位点的化合物)的调色剂的显影剂供给到感光体1上。
如果与感光体1的表面上担载的调色剂图像通过感光体1的旋转而到达作为转印部的转印辊5的位置的时机相配合，而从托盘16将记录用纸S输送至图像形成部10，则通过向转印辊5施加的转印偏压，使得感光体1上的调色剂图像被转印至被转印辊5和感光体1夹持的记录用纸S上。
此外，转印部5兼具加压部件，在能够将调色剂图像从感光体1转印到记录用纸S的同时，能够使调色剂图像中包含的具有甲亚胺位点的化合物可靠地与记录用纸S密合。
在将调色剂图像转印到记录用纸S后，清洁部8的刀片85将感光体1表面残留的显影剂除去。
在转印有调色剂图像的记录用纸S通过输送带13而输送到压合部9的过程中，照射部40，对转印到记录用纸S上的调色剂图像，照射具有280nm以上480nm以下的波长的光。通过利用照射部40朝向记录用纸S的第1面上的调色剂图像照射紫外光，而能够更可靠地使调色剂图像溶融，并且能够提高调色剂图像对于记录用纸S的定影性。
当保持有调色剂图像的记录用纸S通过输送带13到达压合部9时，加压部件91和92将调色剂图像压合到记录用纸S的第1面。在通过压合部9实施定影处理之前，由于通过基于照射部40的紫外光照射而使调色剂图像软化，因此能够实现对记录用纸S的图像压合的节能化。本发明的图像形成方法，在使所述调色剂图像固化并定影在记录介质的工序中，还优选包含下述工序：放置在室温(25±15℃的范围)下，并通过加压部件91、92将调色剂图像进行加压的工序。通过加压部件91、92而施加压力，从而进一步提高调色剂图像向记录用纸S的定影性。
对记录介质上的调色剂图像进行加压时的压力，没有特别限制，优选为0.01～5.0MPa，更优选为0.05～1.0MPa。通过将压力设为0.01MPa以上，而可以增加调色剂图像的变形量，因此，增加调色剂图像和记录用纸S的接触面积，还易于提高图像的定影性。此外，通过将压力设为5.0MPa以下，能够抑制加压时的冲击噪声。
此外，在加压工序中，还优选对所述调色剂图像加热。通过加压部件91、92而施加压力和热，从而进一步提高调色剂图像的向记录用纸S的定影性。具体而言，就加压部件91而言，当记录用纸S通过加压部件91和92之间时，因光照射而软化了的调色剂图像，可以在通过加热而进一步软化了的状态下进行加压，从而进一步提高调色剂图像的向记录用纸S的定影性。
然后，使记录用纸S上的调色剂图像在自然环境下(在室温下放置)进行固化。具体而言，已经通过加压部件91和92之间的记录用纸S，直到到达排纸部14为止都被放置在自然环境下(放置在室温下的状态)，从而能够更可靠地使记录用纸S上的调色剂图像凝固，并且能够进一步提高调色剂图像的向记录用纸S的定影性。
在将图像形成在记录用纸S的双面的情况下，在排纸部14的前面将经过了压合处理的记录用纸S输送到用纸反转部24，将正面和背面进行反转并排出，或将正面和背面反转了的记录用纸S再次输送到图像形成部10。
(感光性粘接剂)
由于本发明的化合物通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，因此，使用本发明的化合物能够制备可以重复利用的感光性粘接剂(光响应性粘接剂)。例如，对应于粘度(摩擦类数)的变化，可以作为可重复进行光解吸的感光性粘接剂而在各种的粘接技术中应用。
本发明的感光性粘接剂(光响应性粘接剂)，不仅可以用于可以重复利用的临时固定，而且可以适用于回收利用，但是不限于这些。
[实施例]
[第1实施方式]
将使用以下的实施例和比较例对本发明的第1实施方式的效果进行说明。但是，本发明的技术的范围不仅限于以下的实施例。
实施例1-1～1-41中使用的具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物，以与下述表示的实施例1-16中使用的表1-1的化合物1-21的合成同样的方法而合成。将实施例1-16的合成法作为代表而表示。
[具有甲亚胺位点的化合物的合成]
<实施例1-16：表1-1的化合物1-21的合成>
图解1
Figure BDA0002384921740000521
图解2
Figure BDA0002384921740000522
图解3
Figure BDA0002384921740000523
图解(Scheme)1
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入4-硝基苯酚(4.2g，30.2mmol)、1-碘己烷(19.2g，90.6mmol)、碳酸钾(10.4g，75.5mmol)、和二甲基甲酰胺50ml，并进行加热回流。将反应液进行水洗后，浓缩，并通过柱层析(乙酸乙酯:庚烷＝1:9(体积比))而纯化，得到5.8g(收率86％)的4-(己氧基)硝基苯。
图解(Scheme)2
在500ml的三角烧瓶中，投入4-(己氧基)硝基苯(5.8g，26.1mmol)和钯碳(0.12g，258mmol)，并分别投入乙醇60ml和四氢呋喃60ml，在封入氢气(H2)的同时进行搅拌。从反应液中除去钯碳，将得到的溶液浓缩后，用乙醇进行重结晶，得到3.8g(收率75％)的4-(己氧基)苯胺。
图解(Scheme)3
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入4-(己氧基)苯胺(1.1g，5.7mmol)、5-溴噻吩-2-甲醛(1.1g，5.7mmol)、乙醇20ml，并在50℃下进行加热搅拌。对反应液进行抽滤，用冷却乙醇对得到的粉末进行清洗。此外，用甲醇/乙醇进行重结晶，得到0.85g(收率41％)的作为目标产物的化合物1-21。
通过1H NMR确认化合物1-21的生成。1H NMR(400MHz，CDCl3)；8.35ppm(s，1H，CH＝N)，7.71ppm(d，2H，aryl)，6.95ppm(d，2H，aryl)，6，89ppm(d，2H，thiophene)，4.08ppm(t，2H，methylene)，1.81ppm(m，2H，methylene)，1.45ppm(m，2H，methylene)，1.38ppm(m，4H，methylene)，0.85ppm(t，3H，methyl)。
此外，为了确认从结晶相或液晶相到各向同性相的相转移，进行偏光显微镜观察。将目的化合物1-21封入玻璃夹层元件，在偏光显微镜观察下照射365nm的光，观察状态的变化。在图3中，(a)表示光照射前、(b)表示光照射后、(c)表示光照射停止后的偏光显微镜的照片。通过光照射，能够确认异构化和结晶相-各向同性相的可逆性的相变化。
其他化合物也分别使用对应的原料，以同样的方法进行合成，得到实施例1-1～1-41的具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物(参照表1-2)。
<实施例1-1～1-12：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物的合成>
分别将4-硝基苯酚(30.2mmol)变更为2-甲基-4-硝基苯酚(30mmol)，分别将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)在实施例1-1的化合物1-1的情况下变更为5-己基噻吩-2-甲醛(5.0mmol)，在实施例1-2的化合物1-4的情况下变更为5-丙基噻吩-2-甲醛(5.8mmol)，在实施例1-3的化合物1-5的情况下变更为5-甲基噻吩-2-甲醛(5.2mmol)，在实施例1-4的化合物1-6的情况下变更为5-己氧基噻吩-2-甲醛(5.1mmol)，在实施例1-5的化合物1-8的情况下变更为5-己氧基羰基噻吩-2-甲醛(5.6mmol)，在实施例1-6的化合物1-9的情况下变更为5-溴噻吩-2-甲醛(5.8mmol)，在实施例1-7的化合物1-10的情况下变更为5-氰基噻吩-2-甲醛(5-甲酰基噻吩-2-腈)(5.1mmol)，在实施例1-8的化合物1-12的情况下变更为5-甲氧基噻吩-2-甲醛(5.0mmol)，在实施例1-9的化合物1-13的情况下变更为5-羟基噻吩-2-甲醛(5.3mmol)，在实施例1-10的化合物1-14的情况下变更为2-噻吩甲醛(5.4mmol)，在实施例1-11的化合物1-15的情况下变更为5-己基-4-甲基噻吩-2-甲醛(5.4mmol)，在实施例1-12的化合物1-16的情况下变更为5-己基-3-甲基噻吩-2-甲醛(5.5mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-1～1-12的化合物1-1、1-4～1-6、1-8～1-10、1-12～1-16。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-13：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物的合成>
将4-硝基苯酚(30.2mmol)变更为3-甲基-4-硝基苯酚(30mmol)，将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)变更为5-己基噻吩-2-甲醛(5.3mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-13的化合物1-17。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-14、1-15、1-17、1-18：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物的合成>
分别将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)在实施例1-14的化合物1-19的情况下变更为5-己基噻吩-2-甲醛(5.0mmol)，在实施例1-15的化合物1-20的情况下变更为5-甲基噻吩-2-甲醛(5.1mmol)，在实施例1-17的化合物1-22的情况下变更为5-甲氧基噻吩-2-甲醛(5.2mmol)，在实施例1-18的化合物1-23的情况下变更为2-噻吩甲醛(5.3mmol)，除此之外，以与化合物21的合成同样的方法而合成实施例1-14、1-15、1-17、1-18的化合物1-19、1-20、1-22、1-23。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-19：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-25的合成>
将4-硝基苯酚(30.2mmol)变更为2-甲氧基-4-硝基苯酚(20mmol)，将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)变更为5-己基噻吩-2-甲醛(5.0mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-19的化合物1-25。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-20：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-27的合成>
将4-硝基苯酚(30.2mmol)变更为2-甲基-4-硝基苯酚(30mmol)，将1-碘己烷(90.6mmol)变更为1-碘辛烷(90mmol)，将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)变更为5-己基噻吩-2-甲醛(5.6mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-20的化合物1-27。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-21：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-29的合成>
将4-硝基苯酚(30.2mmol)变更为2-甲基-4-硝基苯甲酸(10mmol)，将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)变更为5-己基噻吩-2-甲醛(5.7mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-21的化合物1-29。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-22～1-27：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-30～1-35的合成>
在实施例1-22～1-24中，将4-硝基苯酚(30.2mmol)变更为2-甲基-4-硝基苯酚(30mmol)，此外，分别将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)在实施例1-22、1-25中变更为4-己基噻吩-2-甲醛(5.3mmol)，在实施例1-23、1-26中变更为4-甲基噻吩-2-甲醛(5.2mmol)，在实施例1-24、1-27中变更为4-溴噻吩-2-甲醛(5.2mmo l)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-22～1-27的化合物1-30～1-35。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-28～1-35：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-36～1-43的合成>
省略图解(Scheme)1、2的过程，在图解(Scheme)3中，分别将4-(己氧基)苯胺(5.7mmol)在实施例1-28～1-31中变更为3-甲基-4-己基苯胺(6mmol)，在实施例1-32～1-35中变更为4-己基苯胺(6mmol)，分别将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mm ol)在实施例1-28、1-32中变更为5-己基噻吩-2-甲醛(5.1mmol)，在实施例1-29、1-33中变更为5-甲基噻吩-2-甲醛(5.2mmol)，在实施例1-31、1-35中变更为5-甲氧基噻吩-2-甲醛(5.1mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-28～1-35的化合物1-36～1-43。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-36～1-39：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-44～1-47的合成>
省略图解(Scheme)1、2的过程，在图解(Scheme)3中，将4-(己氧基)苯胺(5.7mmol)变更为4-己基苯胺(6mmol)，将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)在实施例1-36中变更为4-己基噻吩-2-甲醛(5.3mmol)，在实施例1-37中变更为4-甲基噻吩-2-甲醛(5.2mmol)，在实施例1-38中变更为4-溴噻吩-2-甲醛(5.1mmol)，在实施例1-39中变更为4-甲氧基噻吩-2-甲醛(5.0mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-36～1-39的化合物1-44～1-47。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-40：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-48的合成>
将4-硝基苯酚(30.2mmol)变更为3-硝基酚(30mmol)，将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)变更为5-甲基噻吩-2-甲醛(5.5mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-40的化合物1-48。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-41：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-49的合成>
将5-溴噻吩-2-甲醛(5.7mmol)变更为5-甲基噻吩-3-甲醛(5.0mmol)，除此之外，以与化合物1-21的合成同样的方法而合成实施例1-41的化合物1-49。与化合物1-21同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
实施例1-42、1-43中使用的具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-50、1-51，以与下述表示的实施例1-42的表1-1的化合物50的合成同样的方法进行合成。将实施例1-42的化合物1-50的合成法作为代表而表示。
[具有甲亚胺位点的化合物的合成]
<实施例1-42：表1-1的化合物1-50的合成>
图解4
Figure BDA0002384921740000561
图解5
Figure BDA0002384921740000562
图解(Scheme)4
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入4-羟基-3-甲基苯甲醛(3.0g，22.0mmol)、1-碘己烷(14.0g，66.1mmol)、碳酸钾(7.6g，55.1mmol)、和二甲基甲酰胺30ml，进行加热回流。将反应液进行水洗后，浓缩，并通过柱层析(乙酸乙酯:庚烷＝1:9(体积比))而纯化，得到4.1g(收率84％)的4-己氧基-3-甲基苯甲醛。
图解(Scheme)5
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入4-己氧基-3-甲基苯甲醛(1.0g，4.5mmol)、5-己基噻吩-2-胺(0.8g，4.5mmol)、乙醇20ml，在50℃下进行加热搅拌。对反应液进行抽滤，用冷却乙醇对得到的粉末进行清洗。此外，在甲醇/乙醇的混合溶剂中进行重结晶，得到0.62g(收率35％)的作为目标产物的化合物1-50。
通过1H NMR确认化合物1-50的生成。1H NMR(400MHz，CDCl3)；7.35ppm(s，1H，CH＝N)，7.72ppm(d，2H，aryl)，7.38ppm(s，1H，thiophene)，7.00ppm(d，1H，aryl)，6，76ppm(s，1H，thiophen)，4.07ppm(t，2H，methylene)，2.85ppm(t，2H，methylene)，2.10ppm(s，3H，methyl)，1.78ppm(m，2H，methylene)，1.70ppm(m，2H，methylene)，1.45ppm(m，2H，methylene)，1.32ppm(m，10H，methylene)，0.86ppm(t，6H，methyl)。
<实施例1-43：具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物1-51的合成>
将4-羟基-3-甲基苯甲醛(22mmol)变更为4-羟基苯甲醛(20mmol)，除此之外，以与化合物1-50的合成同样的方法而合成实施例1-43的化合物1-51。与化合物1-50同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
关于实施例1-44～1-46的具有化学式1的杂环为呋喃环的甲亚胺位点的化合物1-55～1-57，以与具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物同样的方法来进行合成。将实施例1-44的化合物1-55的合成法作为代表而表示。
[具有甲亚胺位点的化合物的合成]
<实施例1-44：表1-1的化合物1-55的合成>
图解6
Figure BDA0002384921740000581
图解7
Figure BDA0002384921740000582
图解8
Figure BDA0002384921740000583
图解(Scheme)6
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入2-甲基-4-硝基苯酚(3.1g，20mmol)、1-碘己烷(12.9g，60.7mmol)、碳酸钾(7.0g，50.6mmol)、和二甲基甲酰胺30ml，进行加热回流。将反应液进行水洗后，浓缩，并通过柱层析(乙酸乙酯:庚烷＝1:9(体积比))而纯化，得到3.8g(收率79％)的3-甲基-4-(己氧基)硝基苯。
图解(Scheme)7
在500ml的三角烧瓶中，投入3-甲基-4-(己氧基)硝基苯(3.3g，14mmol)和钯碳(0.07g，150mmol)，并分别投入乙醇40ml和四氢呋喃40ml，在封入氢(H2)的同时进行搅拌。从反应液中除去钯碳，将得到的溶液浓缩后，用乙醇进行重结晶，得到2.1g(收率73％)的3-甲基-4-己氧基苯胺。
图解(Scheme)8
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入3-甲基-4-己氧基苯胺(1.0g，5.0mmol)、5-溴-2-糠醛(0.9g，5.0mmol)、乙醇20ml，在50℃下进行加热搅拌。对反应液进行抽滤，用冷却乙醇对得到的粉末进行清洗。此外，在甲醇/乙醇的混合溶剂中进行重结晶，得到0.61g(收率33％)的作为目标产物的化合物1-55。
通过1H NMR确认化合物1-55的生成。1H NMR(400MHz，CDCl3)；8.00ppm(s，1H，CH＝N)，7.25ppm(d，1H，aryl)，7.21ppm(s，1H，aryl)，7.10ppm(d，1H，furan)，6.95ppm(d，1H，aryl)，6，82ppm(d，1H，furan)，4.09ppm(t，2H，methylene)，2.19ppm(s，3H，methyl)，1.80ppm(m，2H，methylene)，1.46ppm(m，2H，methylene)，1.34ppm(m，4H，methylene)，0.91ppm(t，3H，methyl)。
<实施例1-45：具有化学式1的杂环为呋喃环的甲亚胺位点的化合物1-56的合成>
除了将5-溴-2-糠醛(5.0mmol)变更为4-溴-2-糠醛(5.0mmol)之外，以与化合物1-55的合成同样的方法而合成实施例1-45的化合物1-56。与化合物1-55同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-46：具有化学式1的杂环为呋喃环的甲亚胺位点的化合物1-57的合成>
除了将2-甲基-4-硝基苯酚(20mmol)变更为4-硝基苯酚(20mmol)之外，以与化合物1-55的合成同样的方法而合成实施例1-46的化合物1-57。与化合物1-55同样，通过1HNMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
关于实施例1-47～1-49的具有化学式1的杂环为吡咯环的甲亚胺位点的化合物1-70、1-72、1-74，以与具有化学式1的杂环为噻吩环的甲亚胺位点的化合物同样的方法来进行合成。将实施例1-47的化合物1-70的合成法作为代表而表示。
[具有甲亚胺位点的化合物的合成]
<实施例1-47：表1-1的化合物1-70的合成>
图解9
Figure BDA0002384921740000591
图解10
Figure BDA0002384921740000592
图解11
Figure BDA0002384921740000593
图解(Scheme)9
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入2-甲基-4-硝基苯酚(3.0g，20.0mmol)、1-碘己烷(12.5g，58.8mmol)、碳酸钾(6.8g，49.0mmol)、和二甲基甲酰胺50ml，进行加热回流。将反应液进行水洗后，浓缩，并通过柱层析(乙酸乙酯:庚烷＝1:9(体积比))而纯化，得到3.6g(收率77％)的4-己氧基-3-甲基硝基苯。
图解(Scheme)10
在500ml的三角烧瓶中，投入4-己氧基-3-甲基硝基苯(3.1g，13.1mmol)和钯碳(0.06g，129mmol)，并分别投入乙醇30ml和四氢呋喃30ml，在封入氢的同时进行搅拌。从反应液中除去钯碳，将得到的溶液浓缩后，用乙醇进行重结晶，得到1.9g(收率70％)的4-己氧基-3-甲基苯胺。
图解(Scheme)11
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入4-己氧基-3-甲基苯胺(1.0g，5.0mmol)、吡咯-2-甲醛(0.47g，5.0mmol)、乙醇20ml，在50℃下进行加热搅拌。对反应液进行抽滤，用冷却乙醇对得到的粉末进行清洗。此外，在甲醇/乙醇的混合溶剂中进行重结晶，得到0.71g(收率50％)的作为目标产物的化合物1-70。
通过1H NMR确认化合物1-70的生成。1H NMR(400MHz，CDCl3)；9.3ppm(s，1H，NH)，8.06ppm(s，1H，CH＝N)，7.26ppm(d，1H，aryl)，7.20ppm(s，1H，aryl)，6.96ppm(d，1H，pyrrol)，6.92ppm(d，1H，aryl)，6.54ppm(d，1H，pyrrol)，6.12ppm(t，1H，pyrrol)，4.13ppm(t，2H，methylene)，2.15ppm(s，3H，methyl)，1.78ppm(m，2H，methylene)，1.40ppm(m，2H，methylene)，1.37ppm(m，4H，methylene)，0.85ppm(t，3H，methyl)。
<实施例1-48：具有化学式1的杂环为吡咯环的甲亚胺位点的化合物1-72的合成>
除了将吡咯-2-甲醛(5.0mmol)变更为2-己基-1-甲基吡咯-5-甲醛(5.0mmol)之外，以与化合物1-70的合成同样的方法而合成实施例1-48的化合物1-72。与化合物1-70同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<实施例1-49：具有化学式1的杂环为吡咯环的甲亚胺位点的化合物1-74的合成>
将2-甲基-4-硝基苯酚(20mmol)变更为4-硝基苯酚(20mmol)，将吡咯-2-甲醛(5.0mmol)变更为2-己基-1-甲基吡咯-5-甲醛(5.0mmol)，除此之外，以与化合物1-70的合成同样的方法而合成实施例1-49的化合物1-74。与化合物1-70同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
<比较例1-1：偶氮苯化合物1-75的合成>
以与日本特开2014-191078号公报的段落“0217”～“0224”所述的“(1-1-1)UV软化材料A的合成”同样的方法，而得到下述化学式(2)表示的化合物(偶氮苯化合物1-75)。与化合物1-70同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
Figure BDA0002384921740000611
将实施例1-1～1-49和比较例1-1中得到的各化合物的编号及其结构表示在下述表1-2-1和表1-2-2中。
[光响应粘接试验]
使用图4所示的装置，通过以下的光响应粘接试验，对实施例1-1～1-49和比较例1-1中合成得到的化合物伴随光照射的粘接性的变化进行评价。如图4所示，在18mm见方的盖玻片1上将化合物2mg放在距离玻璃中心半径6mm内，在相对于盖玻片1在平行方向偏移约4mm的位置处，盖上同尺寸的盖玻片2并且将化合物全部覆盖。将其加热，使样品溶融，将盖玻片1和盖玻片2进行粘接。将得到的各样品供给至下述的非流动性→流动性的试验，然后，供给至下述的流动性→非流动性的试验。
<非流动性→流动性的试验(流动化试验)>
使用透明胶带将图4中表示的(A)部分固定在台上，使用透明胶带将安装有100g砝码的长度30cm的聚乙烯绳固定在(C)部分。将波长365nm的光以照射量30J/cm2照射到(B)部分处，确认盖玻片2是否从盖玻片1剥离，根据下述的评价基准进行判定。将得到的结果表示在表1-2-1和表1-2-2中。
-非流动性→流动性的试验(流动化试验)的评价基准-
○：盖玻片2完全从盖玻片1剥离
△：盖玻片2发生了偏移
×：盖玻片2未发生移动。
<流动性→非流动性的试验(非流动化试验)>
非流动性→流动性试验开始1小时(在自然环境下，即在室温下放置1小时)后，载置盖玻片3(与盖玻片1、2同尺寸)并且使其覆盖所述试验中使用的盖玻片1的样品部分((B)部分)，确认盖玻片1是否和盖玻片3发生粘接，根据下述的评价基准进行判定。将得到的结果表示在表1-2-1和表1-2-2。
此外，在非流动性→流动性试验的光照射结束5分钟(在自然环境下，即在室温(25±15℃的范围)下放置5分钟)后进行同样的实验的情况下，也得到同样的结果。
-流动性→非流动性的试验(非流动化试验)的评价基准-
○：未发生粘接(发生了非流动化)
△：一部分发生粘接(一部分保持为流动化状态)
×：发生了粘接(保持为流动化状态)。
[表1-2-1]
Figure BDA0002384921740000631
[表1-2-2]
Figure BDA0002384921740000641
表1-2-1～表1-2-2的R3和R4中的“式2的基团”是指“化学式2表示的基团”。此外，表1-2-2中的化合物编号一栏的“75”是指比较例1-1中合成的偶氮苯化合物1-75。
根据所述表1-2-1～表1-2-2可明显发现，各实施例的化合物均通过光照射而流动化，并且可逆性地非流动化。与之相对，在比较例1-1中的偶氮苯化合物1-75的情况下，未确认到流动化之后的可逆性的非流动化。
[粘合树脂的制备]
(含有苯乙烯丙烯酸树脂1的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1的制备)
(第1段聚合)
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮导入装置的反应容器中，装入将十二烷基硫酸钠8质量份溶解在离子交换水3000质量份中而得到的溶液，在以氮气流下230rpm的搅拌速度进行搅拌的同时将内部温度升高至80℃。升温后，添加将过硫酸钾10质量份溶解在离子交换水200质量份中而得到的溶液，再次使液温为80℃，在1小时内滴加由苯乙烯480质量份、丙烯酸正丁酯250质量份、甲基丙烯酸68.0质量份和3-巯基丙酸正辛酯16.0质量份组成的聚合性单体溶液后，在80℃下加热2小时并进行搅拌，从而进行聚合，制备含有苯乙烯丙烯酸树脂粒子(1a)的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1A)。
(第2段聚合)
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮导入装置的反应容器中，装入将聚氧乙烯-2-十二烷基醚硫酸钠7质量份溶解在离子交换水800质量份中而得到的溶液，加热至98℃后，添加所述的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1A)260质量份和将苯乙烯245质量份、丙烯酸正丁酯120质量份、3-巯基丙酸正辛酯1.5质量份、作为脱模剂的石蜡“HNP-11”(日本精蜡公司制)67质量份在90℃下溶解而得到的聚合性单体溶液，通过具有循环路径的机械式分散机“CREARMIX”(M TECHNIQUE公司制)而进行1小时的混合分散，准备包含乳化粒子(油滴)的分散液。
接着，向该分散液中，添加将过硫酸钾6质量份溶解在离子交换水200质量份中而得到的引发剂溶液，并使该体系在82℃下持续进行1小时的加热搅拌，从而进行聚合，制备含有苯乙烯丙烯酸树脂粒子(1b)的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1B)。
(第3段聚合)
在所述的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1B)中，添加将过硫酸钾11质量份溶解在离子交换水400质量份中而得到的溶液，在82℃的温度条件下，在1小时内滴加由苯乙烯435质量份、丙烯酸正丁酯130质量份、甲基丙烯酸33质量份和3-巯基丙酸正辛酯8质量份组成的聚合性单体溶液。滴加结束后，持续进行2小时的加热搅拌，从而进行聚合后，冷却至28℃并得到含有苯乙烯丙烯酸树脂1的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1。此外，对该苯乙烯丙烯酸树脂1的玻璃化温点Tg进行测定，其结果为45℃。
(含有聚酯树脂1的聚酯树脂粒子分散液1的制备)
在具备氮气导入管、脱水管、搅拌器、和热电偶的容量10升的四颈烧瓶中，投入双酚A环氧丙烷2摩尔加成产物524质量份、对苯二甲酸105质量份、富马酸69质量份、和辛酸锡(酯化催化剂)2质量份，在温度230℃下进行8小时的缩聚反应。此外，在8kPa下继续进行1小时缩聚反应后，冷却至160℃，得到聚酯树脂1。使用“ROUNDEL MILL形式：RM”(株式会社TOKUJU制)将100质量份的聚酯树脂1进行粉碎，与预先制备的0.26质量％的月桂基硫酸钠水溶液638质量份进行混合，并在进行搅拌的同时使用超声波均质器“US-150T”(株式会社日本精机制作所制)，在V-LEVEL、300μA的条件下进行30分钟的超声波分散，得到聚酯树脂粒子分散液1。此外，对该聚酯树脂1的玻璃化温点Tg进行测定，其结果为42℃。
[实施例1-51：调色剂1-51的制备]
(青色分散液的制备)
将正十二烷基硫酸钠11.5质量份溶解在纯水160质量份中，缓慢添加铜酞菁(C.I.颜料蓝15:3)20质量份，接着，使用“CLEARMIX(注册商标)W-MO TION CLM-0.8(M TECHNIQUE株式会社制)”而制备青色分散液。
(具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液1的制备)
将二氯甲烷80质量份和化合物1-1 20质量份在50℃下进行加热的同时进行混合搅拌，得到包含化合物1-1的液体。向该液体100质量份中，添加加热至50℃的蒸馏水99.5质量份与、20质量％十二烷基苯磺酸钠水溶液0.5质量份形成的混合液。然后，通过具备轴带发电机18F的均质器(HEIDOLPH公司制)在16000rpm下进行20分钟的搅拌而进行乳化，得到具有甲亚胺位点的化合物的乳化液1。
将得到的具有甲亚胺位点的化合物的乳化液1投入可分离式烧瓶中，在向气相中送入氮气的同时在40℃下进行90分钟的加热搅拌而除去有机溶剂，得到具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液1。
(凝聚、融合)
将上述制备的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1以固体成分换算504质量份、具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液以固体成分换算216质量份、离子交换水900质量份、和青色分散液以固体成分换算70质量份，投入安装有搅拌装置、温度传感器、和冷却管的反应装置中。使容器内的温度保持在30℃，添加5摩尔/升的氢氧化钠水溶液而将pH调整至10。
接下来，将氯化镁·6水和物2质量份溶解在离子交换水1000质量份中而得到的水溶液在搅拌下于10分钟内进行滴加后，开始升温，在60分钟内将该体系升温至70℃，保持在70℃并且继续进行粒子生长反应。在该状态下，使用“MULTISIZER 3”(BECKMAN·COULTER株式会社制)对缔合粒子的粒径进行测定，当体积基准的中值粒径(D50)到达6.5μm时，添加将氯化钠190质量份溶解在离子交换水760质量份而得到的水溶液而使粒子生长停止。在70℃下进行1小时搅拌后，进一步进行升温，在75℃的状态下进行加热搅拌，从而进行粒子的融合。然后，通过冷却至30℃，而得到调色剂粒子的分散液。
将上述得到的调色剂粒子的分散液使用离心分离机进行固液分离，而形成调色剂粒子的湿滤饼。使用所述离心分离机，用35℃的离子交换水将该湿滤饼进行清洗，直到滤液的电导率变为5μS/cm，然后转移到“FLASH JET DRYER(株式会社SEISHIN ENTERPRISE制)”中，进行干燥直到水含量变为0.5质量％为止，制备调色剂1-51。
[实施例1-52～1-108的调色剂1-52～1-108和比较例1-2的调色剂1-109的制备]
以与实施例1-51的调色剂1-51的制备同样的方式，将表1-3-1和表1-3-2所述的内容进行适当变更，制备调色剂1-52～1-109。
[显影剂的制备]
将上述制备的调色剂1-51～1-109与用甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸甲酯形成的共聚物树脂(单体质量比1:1)包覆并且体积平均粒径为30μm的铁氧体载体粒子进行混合，以使得调色剂粒子浓度为6质量％，得到显影剂1-51～1-109。就混合而言，使用V型混合机进行30分钟。
<评价方法>
[图像形成方法]
使用得到的各显影剂，在作为记录介质的普通纸上形成调色剂图像，得到印刷物。具体而言，在一侧设置有显影剂、另一侧设置有光泽铜版纸(平方米重量：128g/m2)的一对平行平板(铝)电极间，通过磁力使显影剂滑动同时进行配置，电极间间隙为0.5mm，直流偏压和交流偏压为使得调色剂附着量为4g/m2的条件下使调色剂显影，在普通纸的表面形成调色剂图像，通过定影装置使其定影，得到印刷物。
[评价：定影性试验]
使用“JK WIPER(注册商标)”(NIPPON PAPER CRECIA株式会社制)施加50kPa的压力而将该印刷物的1cm见方的图像摩擦10次，通过图像的定影率进行评价。将定影率50％以上设为合格。将得到的定影性试验的评价结果(定影率)表示在下述表1-3中。需要说明的是，图像的定影率是指，将印刷后的图像和摩擦后的图像的浓度使用反射浓度计“RD-918”(SAKATA INX ENG株式会社制)进行测定，将摩擦后的实心图像(Solid image)的反射浓度除以印刷后的实心图像(Solid image)的反射浓度而得到的值以百分比表示的数值。
定影装置使用对图2表示的装置进行适当改变而构成的下述3种装置。
定影装置编号1：没有图2的压合部9，从照射部40照射的紫外光的波长为365nm(光源：发光波长为365nm±10nm的LED光源)，照射量为10J/cm2。此外，通过紫外光照射而软化的调色剂，直到到达排纸部14(参照图1)为止，在自然环境下即在室温(20℃)放置的状态下而使其固化(使化合物非流动化)而定影。
定影装置编号2：具有图2的压合部9，加压部件91的温度为20℃，加压时的压力为0.2MPa。照射部的光源和照射量与编号1同样。此外，通过紫外光照射而软化的调色剂，通过基于加压部件91的加压而定影，然后，直到到达排纸部14(参照图1)为止，在室温(20℃)放置的状态下进行固化(使化合物非流动化)。
定影装置编号3：具有图2的压合部9，加压部件91的温度为80℃。照射部的光源和照射量与编号1同样。此外，通过加压部件91进行加压时的压力与编号2同样。此外，通过紫外光照射而软化的调色剂，通过基于加压部件91的加压和加热，进一步软化而定影。然后，直到到达排纸部14(参照图1)为止，在室温(20℃)放置的状态下进行固化(使化合物非流动化)。
[颜色再现性评价]
通过基于10名评论员的目视评价并根据下述评价基准，而对上述得到的实施例图像的颜色再现性进行评价。具体而言，作为评价比较用样品，相对于各实施例所述的调色剂，而制备除去了具有甲亚胺位点的化合物的调色剂，并以与(图像形成)同样的方式进行显影，通过下述定影装置编号4进行定影。
定影装置编号4：
具有图2的压合部9，加压部件91的温度为150℃，加压时的压力为0.2MPa，未实施光照射。
对10名的评论员按顺序展示所述评价比较用样品和实施例记载的样品，并询问2个图像的颜色是否明显不同。将基于下述颜色再现性的评价基准的判定结果表示在下述表1-3-1和表1-3-2中。
-颜色再现性的评价基准-
◎：2名以下回答为明显不同
○：3～4名回答为明显不同
△：5～7名回答为明显不同
×：8名以上回答为明显不同。
将各调色剂的构成、定影装置的种类和评价结果表示在下述表1-3-1和表1-3-2中。
[表1-3-1]
Figure BDA0002384921740000691
Figure BDA0002384921740000701
[表1-3-2]
Figure BDA0002384921740000702
表1-3-1和表1-3-2中的“甲亚胺衍生物”是指，化学式1表示的具有甲亚胺位点的化合物。化合物的编号是指，表1-1-1～表1-1-3和表1-2-1～表1-2-2中的具有甲亚胺位点的化合物的编号。表1-3-1和表1-3-2中的“甲亚胺衍生物:粘合树脂(质量比)”表示，调色剂中的、具有甲亚胺位点的化合物:粘合树脂(质量比)。表1-3-2中的比较例1-2的“甲亚胺衍生物:粘合树脂(质量比)”表示“偶氮苯化合物:粘合树脂(质量比)”。
根据所述表1-3-1和表1-3-2可明显发现，实施例1-51～1-108的调色剂显示出高定影性和优异的颜色再现性。另一方面，发现比较例1-2的调色剂定影性良好，但是颜色再现性较低。由于定影性试验中使用的紫外线的光源和紫外线的照射条件，贯穿实施例1-51～1-108和比较例1-2而为恒定的，因此可以说，与比较例的调色剂相比，在实施例的调色剂的情况下，充分表现出通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，并且没有明显的着色的具有甲亚胺位点的化合物所带来的效果。
进行定影装置的比较而发现，与使用相同调色剂1-1，在相同条件下进行紫外线照射，未使用加压部件的编号1的定影装置相比，在使用了通过加压部件而加压的编号2的定影装置的情况下，和在使用了通过加压部件在加热的同时加压的编号3的定影装置的情况下，得到更高的定影性(实施例1-51、1-107、1-108的比较)。
从改变了调色剂中的具有甲亚胺位点的化合物的实施例1-51～1-99中使用的化合物来看，虽然详细的理由尚未确定，但优选的化合物为化合物编号1-1、1-4～1-5、1-9、1-12、1-19～1-23、1-30～1-35、1-40～1-47。
[第2实施方式]
本发明的第2实施方式的效果使用以下的实施例和比较例进行说明。但是，本发明的技术的范围不限于以下的实施例。
合成化合物2-1～2-59和比较例2-1的化合物，并计算它们的活化能。化合物2-1～2-11、2-13～2-59、比较例2-1中使用的具有甲亚胺位点的化合物，以与以下的化合物2-12的合成同样的方法而进行合成。将化合物2-12的合成法作为代表而表示。
[具有甲亚胺位点的化合物的合成]
<化合物2-12的合成>
Figure BDA0002384921740000711
在具备冷却管、氮气导入管、温度计的100ml的4颈烧瓶中，投入4-己氧基苯胺(4-hexyloxyaniline)(7.7mmol)、5-甲基噻吩-2-甲醛(7.7mmol)、乙醇20ml，并进行加热搅拌。对反应液进行抽滤，将得到的粉末用冷却乙醇进行清洗。此外，用甲醇/乙醇进行重结晶，得到收率42％的作为目标产物的化合物2-12。
通过1H NMR确认化合物2-12的生成。1H NMR(400MHz，CDCl3)；8.35ppm(s，1H，CH＝N)，7.39ppm(d，2H，aryl)，7.08ppm(d，1H，thiophen)，6，96ppm(d，2H，aryl)，6.67ppm(d，2H，thiophen)，4.11ppm(t，2H，methylene)，2.44ppm(s，3H，methyl)，1.80ppm(m，2H，methylene)，1.47ppm(m，2H，methylene)，1.37ppm(m，4H，methylene)，0.89ppm(t，3H，methyl)。
其他化合物也分别使用对应的原料，以同样的方法进行合成，得到化合物2-1～2-59、比较例2-1的具有甲亚胺位点的化合物。此外，同样地通过1H NMR确认目标的化合物的生成。
<比较例2-2：偶氮苯化合物的合成>
以与日本特开2014-191078号公报的段落“0217”～“0224”所述的“(1-1-1)UV软化材料A的合成”同样的方法，得到下述化学式(2)表示的化合物(偶氮苯化合物)。与所述的具有甲亚胺位点的化合物同样，通过1H NMR确认化合物的生成，发现得到了目标的化合物。
Figure BDA0002384921740000721
[理论计算]
各实施例的化合物2-1～2-59和比较例2-1的化合物的最稳定的分子结构(顺式体的分子结构)和顺式体的总能量、过渡态的分子结构和过渡态的总能量的计算，使用美国Gaussian公司制的Gaussian16(Revision B.01,M.J.Frisch,G.W.Trucks,H.B.Schlegel,G.E.Scuseria,M.A.Robb,J.R.Cheeseman,G.Scalmani,V.Barone,G.A.Petersson,H.Nakatsuji,X.Li,M.Caricato,A.V.Marenich,J.Bloino,B.G.Janesko,R.Gomperts,B.Mennucci,H.P.Hratchian,J.V.Ortiz,A.F.Izmaylov,J.L.Sonnenberg,D.Williams-Young,F.Ding,F.Lipparini,F.Egidi,J.Goings,B.Peng,A.Petrone,T.Henderson,D.Ranasinghe,V.G.Zakrzewski,J.Gao,N.Rega,G.Zheng,W.Liang,M.Hada,M.Ehara,K.Toyota,R.Fukuda,J.Hasegawa,M.Ishida,T.Nakajima,Y.Honda,O.Kitao,H.Nakai,T.Vreven,K.Throssell,J.A.Montgomery,Jr.,J.E.Peralta,F.Ogliaro,M.J.Bearpark,J.J.Heyd,E.N.Brothers,K.N.Kudin,V.N.Staroverov,T.A.Keith,R.Kobayashi,J.Normand,K.Raghavachari,A.P.Rendell,J.C.Burant,S.S.Iyengar,J.Tomasi,M.Cossi,J.M.Millam,M.Klene,C.Adamo,R.Cammi,J.W.Ochterski,R.L.Martin,K.Morokuma,O.Farkas,J.B.Foresman,and D.J.Fox,Gaussian,Inc.,Wallingford CT,2016.)而进行。作为计算方法而使用密度泛函理论(B3LYP/6-31G(d))。由得到的计算值，基于所述式(1)而求得活化能Ea的值。
作为顺式体的分子结构，算出所述通式(3)表示的异构体的最稳定的分子结构，即总能量最低的分子结构，并且将该总能量设为顺式体的总能量。作为过渡态的分子结构，对于通式(2)表示的过渡态，算出对应的分子结构的鞍点，并且将此时得到的总能量设为过渡态的总能量。根据由此得到的计算值，基于所述式(1)而求得活化能Ea的值。
将实施例的化合物2-1～2-59、比较例2-1中得到的各化合物的结构和活化能表示在下述表2-1中。
[光响应粘接试验]
使用图4所示的装置，通过以下的光响应粘接试验，对化合物2-1～2-59和比较例2-1、2-2中合成得到的化合物伴随光照射的粘接性的变化进行评价。如图4所述，在18mm见方的盖玻片1上将化合物2mg放在距离玻璃中心半径6mm内，在相对于盖玻片1在平行方向偏移约4mm的位置，盖上同尺寸的盖玻片2并且将化合物全部覆盖。将其加热，使样品溶融，将盖玻片1和盖玻片2进行粘接。将得到的各样品供给至下述的非流动性→流动性的试验，然后，供给至下述的流动性→非流动性的试验。
<非流动性→流动性的试验(流动化试验)>
使用透明胶带将图4中表示的(A)部分固定到台上，使用透明胶带将安装有100g砝码的长度30cm的聚乙烯绳固定到(C)部分。将波长365nm的光以照射量30J/cm2照射到(B)部分，确认盖玻片2是否从盖玻片1剥离，根据下述的评价基准进行判定。将得到的结果表示在下述表2-2中。
-非流动性→流动性的试验(流动化试验)的评价基准-
○：盖玻片2完全从盖玻片1剥离
△：盖玻片2发生了偏移
×：盖玻片2未发生移动。
<流动性→非流动性的试验(非流动化试验)>
非流动性→流动性试验结束后，对盖玻片2完全剥离的样品和发生了移位的样品进行以下的实验。需要说明的是，对于发生了移位的样品，用手将盖玻片1和2剥离。非流动性→流动性试验的光照射结束5分(在自然环境下，即在室温(25±15℃的范围)下放置5分)后，载置盖玻片3(与盖玻片1、2同尺寸)并且覆盖所述试验中使用的盖玻片1的样品部分((B)部分)，确认盖玻片1是否和盖玻片3发生粘接，根据下述的评价基准进行判定。将得到的结果表示在表2-2中。
-流动性→非流动性的试验(非流动化试验)的评价基准-
○：未发生粘接(发生了非流动化)
△：一部分发生粘接(一部分保持为流动化状态)
×：发生了粘接(保持为流动化状态)。
[表2-1-1]
Figure BDA0002384921740000751
Figure BDA0002384921740000752
[表2-1-2]
Figure BDA0002384921740000753
Figure BDA0002384921740000754
[表2-1-3]
Figure BDA0002384921740000761
Figure BDA0002384921740000762
[表2-1-4]
Figure BDA0002384921740000763
Figure BDA0002384921740000764
[表2-1-5]
Figure BDA0002384921740000765
Figure BDA0002384921740000766
[表2-1-6]
Figure BDA0002384921740000767
[表2-1-7]
Figure BDA0002384921740000771
[表2-1-8]
Figure BDA0002384921740000772
[表2-1-9]
Figure BDA0002384921740000773
[表2-1-10]
Figure BDA0002384921740000774
[表2-1-11]
Figure BDA0002384921740000775
[表2-1-12]
Figure BDA0002384921740000776
[表2-1-13]
Figure BDA0002384921740000777
[表2-1-14]
Figure BDA0002384921740000778
[表2-2]
Figure BDA0002384921740000781
根据所述表2-2可明显发现，实施例的化合物2-1～2-59均通过光照射而流动化，并且可逆性地非流动化。与之相对，发现，在从顺式体向反式体的异构化反应中的活化能Ea低于60kJ/mol的比较例2-1的化合物的情况下，不会发生基于光照射的流动化、非流动化。此外，在比较例2-2中的偶氮苯化合物的情况下，未确认到流动化的后的可逆性的非流动化。
[调色剂的制备]
[粘合树脂的制备]
(含有苯乙烯丙烯酸树脂1的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1的制备)
(第1段聚合)
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮导入装置的反应容器中，装入将十二烷基硫酸钠8质量份溶解在离子交换水3000质量份中而得到的溶液，在氮气流下230rpm以搅拌速度进行搅拌的同时将内部温度升高至80℃。升温后，添加将过硫酸钾10质量份溶解在离子交换水200质量份中而得到的溶液，再次使液温为80℃，在1小时内滴加由苯乙烯480质量份、丙烯酸正丁酯250质量份、甲基丙烯酸68.0质量份和3-巯基丙酸正辛酯16.0质量份组成的聚合性单体溶液后，在80℃下加热2小时并进行搅拌，从而进行聚合，制备含有苯乙烯丙烯酸树脂粒子(1a)的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1A)。
(第2段聚合)
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮导入装置的反应容器中，装入将聚氧乙烯-2-十二烷基醚硫酸钠7质量份溶解在离子交换水800质量份中而得到的溶液，加热至98℃后，添加所述的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1A)260质量份和将苯乙烯245质量份、丙烯酸正丁酯120质量份、3-巯基丙酸正辛酯1.5质量份、作为脱模剂的石蜡“HNP-11”(日本精蜡公司制)67质量份在90℃下溶解而得到的聚合性单体溶液，通过具有循环路径的机械式分散机“CREARMIX”(M TECHNIQUE公司制)而进行1小时的混合分散，准备包含乳化粒子(油滴)的分散液。
接着，向该分散液中，添加将过硫酸钾6质量份溶解在离子交换水200质量份中而得到的引发剂溶液，并使该体系在82℃下持续进行1小时的加热搅拌，从而进行聚合，制备含有苯乙烯丙烯酸树脂粒子(1b)的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1B)。
(第3段聚合)
在所述的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液(1B)中，添加将过硫酸钾11质量份溶解在离子交换水400质量份中而得到的溶液，在82℃的温度条件下，在1小时内滴加由苯乙烯435质量份、丙烯酸正丁酯130质量份、甲基丙烯酸33质量份和3-巯基丙酸正辛酯8质量份组成的聚合性单体溶液。滴加结束后，持续进行2小时的加热搅拌，从而进行聚合后，冷却至28℃并得到含有苯乙烯丙烯酸树脂1的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1。此外，对该苯乙烯丙烯酸树脂1的玻璃化温点Tg进行测定，其结果为45℃。
(含有聚酯树脂1的聚酯树脂粒子分散液1的制备)
在具备氮气导入管、脱水管、搅拌器、和热电偶的容量10升的四颈烧瓶中，投入双酚A环氧丙烷2摩尔加成产物524质量份、对苯二甲酸105质量份、富马酸69质量份、和辛酸锡(酯化催化剂)2质量份，在温度230℃下进行8小时的缩聚反应。此外，在8kPa下继续进行1小时缩聚反应后，冷却至160℃，得到聚酯树脂1。使用“ROUNDEL MILL形式：RM”(株式会社TOKUJU制)将100质量份的聚酯树脂1进行粉碎，与预先制备的0.26质量％的月桂基硫酸钠水溶液638质量份进行混合，并在进行搅拌的同时使用超声波均质器“US-150T”(株式会社日本精机制作所制)，在V-LEVEL、300μA的条件下进行30分钟的超声波分散，得到聚酯树脂粒子分散液1。此外，对该聚酯树脂1的玻璃化温点Tg进行测定，其结果为42℃。
[调色剂2-1的制备]
(炭黑分散液的制备)
将正十二烷基硫酸钠11.5质量份溶解在纯水160质量份中，缓慢添加炭黑“MOGULL(CABOT公司制)”20质量份，接着，使用“CLEARMIX(注册商标)W-MOTION CLM-0.8(MTECHNIQUE株式会社制)”制备炭黑分散液。
(具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液1的制备)
将二氯甲烷80质量份和化合物2-2 20质量份在50℃下进行加热的同时进行混合搅拌，得到包含化合物2-2的液体。向该液体100质量份中，添加加热至50℃的蒸馏水99.5质量份与、20质量％十二烷基苯磺酸钠水溶液0.5质量份形成的混合液。然后，通过具备轴带发电机18F的均质器(HEIDOLPH公司制)在16000rpm下进行20分钟搅拌而进行乳化，得到具有甲亚胺位点的化合物的乳化液1。
将得到的具有甲亚胺位点的化合物的乳化液1投入可分离式烧瓶中，在向气相中送入氮气的同时在40℃下进行90分钟的加热搅拌而除去有机溶剂，得到具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液1。
(凝聚、融合)
将上述制备的苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1以固体成分换算504质量份、具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液1以固体成分换算216质量份、离子交换水900质量份、和炭黑分散液以固体成分换算70质量份，投入安装有搅拌装置、温度传感器、和冷却管的反应装置中。使容器内的温度保持在30℃，添加5摩尔/升的氢氧化钠水溶液而将pH调整至10。
接下来，将氯化镁·6水和物2质量份溶解在离子交换水1000质量份中而得到的水溶液在搅拌下于10分钟内进行滴加后，开始升温，在60分钟内将该体系升温至70℃，保持在70℃并且继续进行粒子生长反应。在该状态下，使用“MULTISIZER 3”(BECKMAN·COULTER株式会社制)对缔合粒子的粒径进行测定，当体积基准的中值粒径(D50)到达6.5μm时，添加将氯化钠190质量份溶解在离子交换水760质量份而得到的水溶液而使粒子生长停止。在70℃下进行1小时搅拌后，进一步进行升温，在75℃的状态下进行加热搅拌，从而进行粒子的融合。然后，通过冷却至30℃，得到调色剂母体粒子的分散液。
将上述得到的调色剂母体粒子的分散液使用离心分离机进行固液分离，并形成调色剂母体粒子的湿滤饼。使用所述离心分离机，用35℃的离子交换水将该湿滤饼进行清洗，直到滤液的电导率变为5μS/cm，然后转移到“FLA SH JET DRYER(株式会社SEISHINENTERPRISE制)”中，进行干燥直到水含量变为0.5质量％为止，制备调色剂母体粒子。
相对于得到的调色剂母体粒子100质量％，添加疏水性二氧化硅(数均一次粒径：12nm)1质量％和疏水性二氧化钛(数均一次粒径：20nm)0.3质量％，使用HENSCHEL MIXERS(注册商标)进行混合，从而得到调色剂2-1。
[调色剂2-2～2-51和比较例2-1、2-2的调色剂的制备]
以与调色剂2-1的制备同样的方式，对表2-1、2-3所述的内容进行适当变更，制备调色剂2-2～2-51和比较例2-1、2-2的调色剂。
具体而言，关于调色剂2-2～2-43，除了将化合物2-2变更为表2-1、2-3所述的化合物之外，以与调色剂2-1同样的方式制备调色剂2-2～2-43。
关于调色剂2-44～2-47，在调色剂2-1的制备中，将化合物2-2变更为化合物2-12，将具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液的添加量(固体成分换算)和苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1的添加量(固体成分换算)调节为具有下述表2-3所述的化合物:粘合树脂的比例。
关于调色剂2-48～2-51，在调色剂2-1的制备中，将化合物2-2变更为化合物2-12，将苯乙烯丙烯酸树脂粒子分散液1变更为上述制备的聚酯树脂粒子分散液1，此外，将具有甲亚胺位点的化合物粒子分散液的添加量(固体成分换算)和聚酯树脂粒子分散液1的添加量(固体成分换算)调节为具有下述表2-3所述的化合物:粘合树脂的比例。
关于比较例2-1、2-2的调色剂，在所述的调色剂2-1的制备中，将化合物2-2分别变更为比较例2-1、2-2的化合物。
[显影剂的制备]
将上述制备的各实施例和比较例的调色剂与用甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物树脂(单体质量比1:1)包覆并且体积平均粒径为30μm的铁氧体载体粒子进行混合，以使得调色剂粒子浓度为6质量％，得到显影剂2-1～2-51。就混合而言，使用V型混合机进行30分钟。
[评价：定影性试验]
使用得到的显影剂，在作为记录介质的普通纸上形成调色剂图像，得到印刷物。具体而言，在一侧设置有显影剂、另一侧设置有光泽铜版纸(平方米重量：128g/m2)的一对平行平板(铝)电极间，通过磁力使显影剂滑动同时进行配置，电极间间隙为0.5mm，直流偏压和交流偏压为使得调色剂附着量为4g/m2的条件下使调色剂显影，在普通纸的表面形成调色剂图像，通过定影装置使其定影，得到印刷物。
定影装置，使用对图2表示的装置进行适当改变而构成的下述3种的装置。
定影装置编号1：没有图2的压合部9，从照射部40照射的紫外光的波长为365nm(光源：发光波长为365nm±10nm的LED光源)，在照射量为8和12J/cm2的条件下实施。此外，通过紫外光照射而软化的调色剂，直到到达排纸部14(参照图1)为止，在自然环境下，即在室温(20℃)放置的状态下进行固化(使化合物非流动化)而定影。
定影装置编号2：具有图2的压合部9，加压部件91的温度为20℃，加压时的压力为0.2MPa。照射部的光源和照射量与编号1同样。此外，通过紫外光照射而软化的调色剂，通过基于加压部件91的加压而定影，然后，直到到达排纸部14(参照图1)为止，在室温(20℃)放置的状态下进行固化(使化合物非流动化)。
定影装置编号3：具有图2的压合部9，加压部件91的温度为80℃。照射部的光源和照射量与编号1同样。此外，通过加压部件91进行加压时的压力与编号2同样。此外，通过紫外光照射而软化的调色剂，通过基于加压部件91的加压和加热，进一步使其软化而定影。然后，直到到达排纸部14(参照图1)为止，在室温(20℃)放置的状态下进行固化(使化合物非流动化)。
通过折页机将由此得到的印刷物折叠以施加载荷，然后，向图像部喷吹0.35MPa的压缩空气。根据下述评价基准对折线部分进行等级评价，将等级3以上设为合格。
6：完全没有折痕
5：有一点点沿着折痕的剥离
4：有一部分沿着折痕的剥离
3：有沿着折痕的细线状的剥离
2：有沿着折痕的粗线状的剥离
1：有沿着折痕的大幅的剥离。
[颜色再现性评价]
通过基于10名评论员的目视评价并根据下述评价基准，而对上述得到的实施例和比较例的图像的颜色再现性进行评价。具体而言，作为评价比较用样品，相对于各实施例所述的调色剂而制备除去了光响应性化合物的调色剂，并以与上述同样的方式而进行显影，通过下述表示的定影装置编号4进行定影。
定影编号4：
具有图2的压合部9，加压部件91的温度为150℃，加压时的压力为0.2MPa，不实施光照射。
对10名的评论员按顺序展示所述评价比较用样品和实施例记载的样品，并询问2个图像的颜色是否明显不同。将基于下述颜色再现性的评价基准的判定结果表示在下述表2-3中。
-颜色再现性的评价基准-
◎：2名以下回答为明显不同
○：3～4名回答为明显不同
△：5～7名回答为明显不同
×：8名以上回答为明显不同。
将各调色剂的构成、定影装置的种类和评价结果表示在下述表2-3中。
[表2-3-1]
Figure BDA0002384921740000841
Figure BDA0002384921740000851
[表2-3-2]
Figure BDA0002384921740000852
表2-3中的“化合物”是指，通式(1)表示的具有甲亚胺位点的化合物。化合物的编号是指，表2-1和表2-2中的具有甲亚胺位点的化合物的编号。表2-3中的“化合物:粘合树脂(质量比)”表示，调色剂中的、具有甲亚胺位点的化合物:粘合树脂(质量比)。但是比较例2-2表示“偶氮苯化合物:粘合树脂(质量比)”。
根据所述表2-3可明显发现，各实施例的调色剂2-1～2-51均显示出高定影性和优异的颜色再现性。另一方面，在使用了活化能低于60kJ/mol的化合物的比较例2-1的调色剂的情况下，不能得到基于光照射的充分的定影性。此外，使用了偶氮苯化合物的比较例2-2的调色剂，定影性良好，但是颜色再现性较低。由于定影性试验中使用的紫外线的光源和紫外线的照射条件，贯穿各实施例和比较例而恒定，因此与比较例的调色剂相比，在实施例的调色剂的情况下，充分表现出通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，并且没有明显的着色的具有甲亚胺位点的化合物所带来的效果。
进行定影装置的比较而发现，与使用相同调色剂2-5，在相同条件下进行紫外线照射，未使用加压部件的编号1的定影装置相比，在使用了通过加压部件而加压的编号2的定影装置的情况下，和在使用了通过加压部件在加热的同时加压的编号3的定影装置的情况下，得到更高的定影性。
以上，对本发明的实施方式进行了详细说明，但是这些是说明性的并且是示例性的，而不进行限定，本发明的范围应该由添附的权利要求的范围来进行解释。此外，本发明不限于所述的实施方式，可以施加各种变更。
需要说明的是，本申请基于2019年2月14日申请的日本专利申请第2019-024903号和2019年11月1日申请的日本专利申请第2019-200312号，并将其公开内容通过参照而整体引用于此。

Claims (40)

1.一种化合物，其通过光照射而可逆性地流动化和非流动化，所述化合物由下述化学式1表示：
Figure FDA0002384921730000011
所述化学式1中，
X为NR10、O或S，
Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2，
R1和R2分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
R3和R4分别独立，并且为所述化学式2表示的基团、氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
此时，R3和R4中的任一者为所述化学式2表示的基团，
R10为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧羰基或羟基，
所述化学式2中，
R5～R9分别独立，并且为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、氰基、硝基或羟基，
此时，R5～R9中的至少一者为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，
所述化学式1中的R1～R4中的至少一者为卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基，和/或
R10为卤素原子、羟基、碳原子数1～18的烷基或者碳原子数2～19的烷氧羰基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，
所述R7为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～19的酰基或碳原子数2～19的烷氧羰基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化合物，其中，
所述R7为碳原子数4～12的烷基、碳原子数4～12的烷氧基、碳原子数5～13的酰基或碳原子数5～13的烷氧羰基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的化合物，其中，
所述R5、R6、R8和R9中至少一者为任选具有支链的碳原子数1～4的烷基、任选具有支链的碳原子数1～4的烷氧基或卤素原子。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的化合物，其中，
通过光照射使所述化合物流动化时的照射光的波长为280nm以上480nm以下。
7.一种调色剂，其包含权利要求1～6中任一项所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的调色剂，其还包含粘合树脂。
9.根据权利要求8所述的调色剂，其中，
所述粘合树脂包含选自苯乙烯丙烯酸树脂和聚酯树脂中的至少1种。
10.根据权利要求7～9中任一项所述的调色剂，其还包含着色剂。
11.根据权利要求7～10中任一项所述的调色剂，其还包含脱模剂。
12.一种图像形成方法，其包含：
将权利要求7～11中任一项所述的调色剂形成的调色剂图像形成在记录介质上的工序；以及
对所述调色剂图像照射光，使所述调色剂图像软化的工序。
13.根据权利要求12所述的图像形成方法，其中，
对所述调色剂图像照射光而使所述调色剂图像软化时的光的波长为280nm以上480nm以下。
14.根据权利要求12或13所述的图像形成方法，其还包含对所述调色剂图像加压的工序。
15.根据权利要求14所述的图像形成方法，其中，
在所述加压的工序中，进一步对所述调色剂图像加热。
16.一种感光性粘接剂，其使用了权利要求1～6中任一项所述的化合物。
17.一种化合物，其为通过光照射而流动化，并可逆性地非流动化的由下述通式(1)表示的光响应性化合物，
通式(1)
Figure FDA0002384921730000031
通式(1)中，Z1和Z2分别独立，并且为N或CH，并且Z1≠Z2，
A和B分别独立，并且为取代或者未取代的芳香族烃基或取代或者未取代的芳香族杂环基，
下述式(1)表示的活化能Ea为60kJ/mol以上：
式(1)：Ea(kJ/mol)＝(TS的总能量(kJ/mol))-(顺式体的总能量(kJ/mol))
所述式(1)中，TS是指通式(2)表示的过渡态，顺式体是指通式(3)表示的异构体，
通式(2)
Figure FDA0002384921730000032
通式(3)
Figure FDA0002384921730000033
18.根据权利要求17所述的化合物，其中，
所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或者未取代的苯基或取代或者未取代的芳香族杂环基。
19.根据权利要求18所述的化合物，其中，
所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或未取代的苯基，A和B的至少一者具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基。
20.根据权利要求19所述的化合物，其中，
A和B的至少一者在相对于所述Z1或Z2的对位上具有所述取代基。
21.根据权利要求20所述的化合物，其中，
A和B两者具有所述取代基。
22.根据权利要求19～21中任一项所述的化合物，其中，
A和B的至少一者在相对于所述Z1或Z2的两个邻位和两个间位未被取代，或为取代有选自碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基和卤素原子中的基团的苯基。
23.根据权利要求18所述的化合物，其中，
A和B的一者为取代有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的苯基，
另一者为取代或者未取代的芳香族杂环基。
24.根据权利要求23所述的化合物，其中，
所述苯基在相对于所述Z1或Z2的对位上具有所述取代基。
25.根据权利要求24所述的化合物，其中，
所述芳香族杂环基为未取代的，或，
所述芳香族杂环基取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基。
26.根据权利要求18所述的化合物，其中，
A和B的一者为取代或者未取代的苯基，
另一者为取代有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的芳香族杂环基。
27.根据权利要求26所述的化合物，其中，
所述苯基为取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、或碳原子数2～10的二烷基氨基的苯基。
28.根据权利要求18所述的化合物，其中，
所述通式(1)中，A和B分别独立，并且为取代或者未取代的芳香族杂环基，A和B的至少一者具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基。
29.根据权利要求28所述的化合物，其中，
A和B的一者为具有选自碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、和碳原子数2～10的二烷基氨基中的至少一种取代基的芳香族杂环基，
另一者为未取代的芳香族杂环基，或，为取代有卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数2～10的二烷基氨基、碳原子数2～19的酰基或者碳原子数2～19的烷氧羰基的芳香族杂环基。
30.根据权利要求17～29中任一项所述的化合物，其中，
所述光的波长为280nm以上480nm以下。
31.一种调色剂，其使用了权利要求17～30中任一项所述的化合物。
32.根据权利要求31所述的调色剂，其还包含粘合树脂。
33.根据权利要求31或32所述的调色剂，其中，
所述粘合树脂包含选自苯乙烯丙烯酸树脂和聚酯树脂中的至少1种。
34.根据权利要求31～33中任一项所述的调色剂，其还包含着色剂。
35.根据权利要求31～34中任一项所述的调色剂，其还包含脱模剂。
36.一种图像形成方法，其包含：
将权利要求31～35中任一项所述的调色剂形成的调色剂图像形成在记录介质上的工序；以及
对所述调色剂图像照射光，使所述调色剂图像软化的工序。
37.根据权利要求36所述的图像形成方法，其中，
所述光的波长为280nm以上480nm以下。
38.根据权利要求36或37所述的图像形成方法，其还包含对所述调色剂图像加压的工序。
39.根据权利要求38所述的图像形成方法，其中，
在所述加压的工序中，进一步对所述调色剂图像加热。
40.一种光响应性粘接剂，其使用了权利要求17～30中任一项所述的化合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113912543A (zh) * 2021-10-11 2022-01-11 上海交通大学 一种基于吡唑基偶氮苯胺的光控小分子粘合剂

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11976230B2 (en) * 2020-04-24 2024-05-07 Konica Minolta, Inc. Photoresponsive material, adhesive, optical switching material, toner, and image forming method
JP2022031009A (ja) * 2020-08-07 2022-02-18 コニカミノルタ株式会社 光応答性化合物
JP2022171428A (ja) * 2021-04-30 2022-11-11 コニカミノルタ株式会社 光応答性化合物

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD79025A1 (zh) * 1969-07-26 1971-01-12 Institut Für Arzneimittelforschung Der Vvb Pharmazeutische Industrie
US4025531A (en) * 1975-04-07 1977-05-24 Abbott Laboratories α-Trichloromethyl thenyl anilines as biodigradable insecticides and molluscides
CN1257081A (zh) * 1998-12-11 2000-06-21 三井化学株式会社 烯烃聚合催化剂和烯烃聚合方法
CN1432568A (zh) * 2002-01-17 2003-07-30 佳能株式会社 颜料分散剂、颜料分散组合物、调色剂及调色剂的制备方法
EP1623971A1 (en) * 2003-04-25 2006-02-08 Toagosei Co., Ltd. Asymmetric-synthesis catalyst based on chiral broensted acid and method of asymmetric synthesis with the catalyst
JP2014201538A (ja) * 2013-04-03 2014-10-27 国立大学法人 東京大学 ピロールカルボン酸類の製造方法
JP2016001215A (ja) * 2014-06-11 2016-01-07 保土谷化学工業株式会社 電荷制御剤およびそれを用いたトナー
CN106938976A (zh) * 2017-04-11 2017-07-11 浙江工业大学 一种以醇和胺为原料催化氧化制备亚胺类化合物的方法
CN108375881A (zh) * 2017-01-31 2018-08-07 柯尼卡美能达株式会社 调色剂和图像形成方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE79025C (de) W. SCHMIDT, Wilhelmshöhe b. Kassel Schlangenrohrkessel mit'Dampfüberhitzer
US3859440A (en) * 1971-10-08 1975-01-07 Ici Australia Ltd Certain thienyl compounds used to control acarina
US4578390A (en) * 1981-12-14 1986-03-25 Merck & Co., Inc. Hydroxybenzylamino derivatives as anti-inflammatory agents
JP3961592B2 (ja) 1995-12-15 2007-08-22 リンテック株式会社 新規化合物、これを包含するサーモクロミック材料、これを用いた感熱記録媒体、感熱発色体、サーモラベルおよび感熱インク
JP5618272B2 (ja) 2010-05-10 2014-11-05 独立行政法人産業技術総合研究所 光応答性液晶化合物およびその応用
JP5561728B2 (ja) 2010-06-10 2014-07-30 独立行政法人産業技術総合研究所 光で化合物を流動化・非流動化させる方法
JP2014191078A (ja) 2013-03-26 2014-10-06 Brother Ind Ltd 現像剤および定着方法
CN105218711B (zh) 2015-09-17 2017-08-25 淄博新塑化工有限公司 一种双活性组分烯烃聚合催化剂及制备方法
JP6334072B2 (ja) 2016-01-07 2018-05-30 国立研究開発法人産業技術総合研究所 光可逆接着剤
JP7160522B2 (ja) 2017-07-10 2022-10-25 コニカミノルタ株式会社 画像形成装置及び画像形成方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD79025A1 (zh) * 1969-07-26 1971-01-12 Institut Für Arzneimittelforschung Der Vvb Pharmazeutische Industrie
US4025531A (en) * 1975-04-07 1977-05-24 Abbott Laboratories α-Trichloromethyl thenyl anilines as biodigradable insecticides and molluscides
CN1257081A (zh) * 1998-12-11 2000-06-21 三井化学株式会社 烯烃聚合催化剂和烯烃聚合方法
CN1432568A (zh) * 2002-01-17 2003-07-30 佳能株式会社 颜料分散剂、颜料分散组合物、调色剂及调色剂的制备方法
EP1623971A1 (en) * 2003-04-25 2006-02-08 Toagosei Co., Ltd. Asymmetric-synthesis catalyst based on chiral broensted acid and method of asymmetric synthesis with the catalyst
JP2014201538A (ja) * 2013-04-03 2014-10-27 国立大学法人 東京大学 ピロールカルボン酸類の製造方法
JP2016001215A (ja) * 2014-06-11 2016-01-07 保土谷化学工業株式会社 電荷制御剤およびそれを用いたトナー
CN108375881A (zh) * 2017-01-31 2018-08-07 柯尼卡美能达株式会社 调色剂和图像形成方法
CN106938976A (zh) * 2017-04-11 2017-07-11 浙江工业大学 一种以醇和胺为原料催化氧化制备亚胺类化合物的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BHEETER, LINUS P.: "Cyclopentadienyl N-heterocyclic carbene-nickel complexes as efficient pre-catalysts for the hydrosilylation of imines" *
SIOPA, FILIPA: "Ruthenium-Catalyzed C-H Arylation and Alkenylation of Furfural Imines with Boronates" *
YUKI NABESHIMA ET AL.: "Synthesis of Novel Liquid-Crystalline Thiophene Derivatives and Evaluation of Their Photoresponsive Behavior" *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113912543A (zh) * 2021-10-11 2022-01-11 上海交通大学 一种基于吡唑基偶氮苯胺的光控小分子粘合剂
CN113912543B (zh) * 2021-10-11 2022-12-23 上海交通大学 一种基于吡唑基偶氮苯胺的光控小分子粘合剂

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