CN111545246A - 一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法及由此制得的纳米复合光催化剂 - Google Patents
一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法及由此制得的纳米复合光催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111545246A CN111545246A CN202010453133.XA CN202010453133A CN111545246A CN 111545246 A CN111545246 A CN 111545246A CN 202010453133 A CN202010453133 A CN 202010453133A CN 111545246 A CN111545246 A CN 111545246A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zif
- agcl
- solution
- methanol
- composite photocatalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000013154 zeolitic imidazolate framework-8 Substances 0.000 title claims abstract description 118
- MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N zinc;2-methylimidazol-3-ide Chemical compound [Zn+2].CC1=NC=C[N-]1.CC1=NC=C[N-]1 MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 118
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 70
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 70
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 44
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 22
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 255
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 65
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 50
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 34
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical group [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 14
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 13
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 9
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 7
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract description 5
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 1-(1-adamantyl)-3-aminothiourea Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=S)NN)C3 XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- -1 silver ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOKSKTADHYXBBM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Zn+2].OC Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2].OC BOKSKTADHYXBBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007886 mutagenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000299 mutagenicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007540 photo-reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- GFNHODBBCUPTMB-UHFFFAOYSA-N silver;methanol;nitrate Chemical compound [Ag+].OC.[O-][N+]([O-])=O GFNHODBBCUPTMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013153 zeolitic imidazolate framework Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1691—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
- B01J2531/26—Zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF‑8的制备方法及由此制得的纳米复合光催化剂。所述制备方法包括制备纳米ZIF‑8,将纳米ZIF‑8加入到银盐溶液中,然后再加入氯化锌,由此即可制得所述纳米复合光催化剂AgCl/ZIF‑8。基于AgCl的光敏性质,在实际开展可见光光催化反应的过程中,AgCl/ZIF‑8原位生成Ag单质,形成纳米Ag/AgCl/ZIF‑8。所述制备方法制备工艺简单,反应条件温和,制备过程无需经过特定光源照射,经济节能,实施成本低。并且,所述复合光催化剂颗粒均匀,稳定性强,同时既具有高效光催化活性又能提高对有机污染物的吸附效果,因而具有优越的光催化降解效率,极大程度的提高了对废水中有机物的去除和降解,在光催化领域具有良好的应用价值和前景。
Description
技术领域
本发明涉及光催化剂材料制备技术领域,更具体地,涉及一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法及由此制得的复合光催化剂。
背景技术
近年来,水污染已成为最严重的环境问题之一,染料废水的排放已成为防治有毒有机污染物的重点。由于有机染料化学性质稳定且高度取代的芳族结构难以在自然条件下降解而造成环境污染。目前,处理染料废水处理传统工艺主要包括絮凝沉淀法,吸附法,电化学法,化学氧化法和光催化法。光催化主要使用无机半导体作为催化剂,可以与光结合可促进光电子化学反应,降解废水中的有机污染物,避免二次污染,因而得到广泛研究。开发新型高效的光催化剂是解决染料废水污染的最佳方法之一。
金属有机骨架材料具有三维的孔道结构,一般以金属离子为接点,主要形式依靠有机配体支撑,使其在三维空间扩展,是一类重要的新型材料。这类材料的比表面积远大于其他材料,并且能够在除去通道中的溶剂分子后,仍然能够保持完整的框架。MOFs材料在选择性催化、生物传导材料、光电材料和芯片等新材料开发中显示了巨大前景。研究者利用MOFs材料的良好的吸附、分离性能和光催化能力,研究水相中多种物质的分离,显示出很好的效果,这为高效的处理废水提供了新的技术发展方向。ZIFs作为MOFs其中一种代表材料,其特点是具有热稳定性和极强的化学稳定性,一般在沸水中和碱性极大溶液中,仍能保持其结构的完整性。
Ag/AgCl属于最近比较受关注的等离子体光催化剂,作为一种光敏材料,其可以在紫外或可见光条件下诱导光化学反应。通过SPR效应,Ag/AgCl可以将光的吸收范围从紫外区扩大到可见光区,提高光催化剂的催化活性,实现有机污染物的高效分解。然而此类催化剂存在对有机污染物吸附能力较差以及容易发生团聚等缺点。为了克服这些缺点,可以将AgCl与MOF材料结合,利用二者特性,将Ag/AgCl催化材料负载于MOF表面及孔道中,并通过MOF的有机配体的吸光性提高光子的捕获效率,使复合材料既有光催化活性,并且一定程度上还提高了对有机污染物的吸附效果。
发明内容
[技术问题]
针对现有技术存在的不足,本发明的一个目的在于提供一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法,所述制备方法简便易行,实施成本低,反应步骤经济节能。
本发明的另一个目的在于提供一种采用上述制备方法制得的纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8,所述复合光催化剂颗粒均匀,稳定性强,同时既具有高效光催化活性又能提高对有机污染物的吸附效果,因而具有优越的光催化降解效率,极大程度的提高了对废水中有机物的去除和降解,在光催化领域具有良好的应用价值和前景。
[技术方案]
为了实现上述目的,根据本发明的一个实施方式提供了一种复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将锌盐溶液与2-甲基咪唑溶液混合反应得到纳米ZIF-8;
(2)将所述ZIF-8纳米颗粒分散于有机溶剂中制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入银盐,搅拌,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌溶液,搅拌,由此制得所述复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
在本发明中,为了提高光催化剂的催化活性,使AgCl在ZIF-8的孔道及表面上沉积和生长,利用AgCl的光敏特性,在可见光催化反应时,部分Ag离子原位光还原为Ag单质,形成Ag/AgCl/ZIF-8纳米复合光催化剂,复合光催化剂制备过程无需特定光源照射,在提高催化剂光催化性能的同时,大大节约了能源。并且,根据本发明的纳米AgCl/ZIF-8复合催化剂晶体尺寸均匀,大小可介于50~500nm之间。
在所述步骤(1)中,所述锌盐可以选自硝酸锌、氯化锌或醋酸锌中的至少一种,优选为硝酸锌;所述锌盐溶液可以为浓度0.05~0.5mol/L,优选0.15mol/L的甲醇溶液;以及,所述2-甲基咪唑溶液可以为浓度0.1~0.5mol/L,优选1.6mol/L的甲醇溶液。
进一步地,所述步骤(1)可以为:将体积比为0.2∶1至2∶1,优选1∶1的2-甲基咪唑溶液和钴盐溶液迅速混合,反应温度25~50℃,优选30℃,搅拌反应1~15小时,更优选4小时。
所述步骤(1)可以进一步包括:收集制得的纳米ZIF-8,然后在30~60℃,优选60℃的温度下干燥5~24小时,优选12小时。
通过步骤(1),本发明可以制得白色晶体形式的纳米ZIF-8,其晶体尺寸均匀,大小可介于50~500nm之间,由此能够很好地在其上承载和沉积Ag/AgCl光催化活性组分,并有效地克服Ag/AgCl本身的缺陷。
在所述步骤(2)中,所述有机溶剂可以选自甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇或正丁醇中的至少一种,优选为甲醇。进一步地,所述ZIF-8纳米颗粒重量与所述有机溶剂的体积比可以为2.5~25g/L,优选为10g/L。
在所述步骤(3)中,所述银盐可以优选为硝酸银。进一步地,所述银盐溶液可以为浓度0.02~0.4mol/L,优选0.1mol/L的甲醇溶液。
在所述步骤(3)中,所述ZIF-8的用量和所述银盐溶液的体积之比可以为5~50g/L,优选20g/L。
所述步骤(3)的搅拌可以为在黑暗条件下连续进行10~60分钟,优选30分钟。
在本发明步骤(3)中,所述ZIF-8会充分吸附银盐溶液,以便在晶体内均匀分布银离子。
在所述步骤(4)中,所述氯化锌溶液可以为浓度0.01~0.2mol/L,优选0.055mol/L的甲醇溶液。
所述步骤(4)中,所述混合悬浮液和所述氯化锌溶液的体积比可以为2∶1至8∶1,优选5∶1。
所述步骤(4)的搅拌可以为在黑暗条件下连续进行30~90分钟,优选60分钟。
在所述步骤(4)中,在上一步骤中吸附于ZIF-8中的银离子会与氯化锌反应生成氯化银,沉积在ZIF-8晶体的孔道中及表面上,制得复合催化剂AgCl/ZIF-8。之后可通过在降解过程中可见光的辐照,部分氯化银再分解生成银纳米颗粒,从而得到纳米复合光催化剂Ag/AgCl/ZIF-8,大大节约了能源,提高了催化剂的光催化性能。
根据本发明的一个实施方式提供了上述制备方法制得的纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
[有益效果]
综上所述,本发明具有以下有益效果:
根据本发明所述的制备方法能够将AgCl均匀分散和沉积在ZIF-8的孔道中及表面上,形成具有多孔结构的复合光催化剂AgCl/ZIF-8,其表现出极其优异的吸附能力和光催化效果,并实现了对自然光的充分利用。
本发明采用“一锅法”来制备复合光催化剂AgCl/ZIF-8,其简单易操作,原料成本低廉,可广泛应用于废水处理工程实践中。
此外,基于AgCl的光敏特性,纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8在实际使用过程中经可见光照射后,部分Ag离子可原位光还原并转化为Ag单质,从而得到纳米复合光催化剂Ag/AgCl/ZIF-8,大大节约了能源,还提高了催化剂的光催化性能。
附图说明
图1为根据本发明的一个实施方式的实施例1制得的纳米AgCl/ZIF-8复合光催化剂的扫描电镜图。
图2为本发明实例1制得复合光催化剂AgCl/ZIF-8在可见光照射下降解罗丹明B后所得的纳米复合光催化剂Ag/AgCl/ZIF-8的XRD图谱。
具体实施方式
为了使本领域技术人员能够更清楚地理解本发明,以下结合实施例对本发明作进一步详细说明,但应当理解的是,以下实施例仅为本发明的优选实施方式,而本发明要求保护的范围并不仅局限于此。
物料来源
2-甲基咪唑,分析纯,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司;
六水合硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O),分析纯,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司;
硝酸银(AgNO3),分析纯,购自天津科密欧化学试剂有限公司;
氯化锌(ZnCl2),分析纯,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司;
甲醇,分析纯,购自天津科密欧化学试剂有限公司。
<实施例>
实施例1
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(1.779g,6mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(5.254g,64mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在30℃水浴条件下搅拌4h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.1699g,1.00mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(45.44mg,0.33mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌60分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例2
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(0.595g,2mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(1.642g,20mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在30℃水浴条件下搅拌2h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在50℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.1359g,0.8mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(81.8mg,0.6mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌50分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例3
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(1.428g,4.8mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(3.284g,40mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在40℃水浴条件下搅拌4h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥8小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.4247g,2.5mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(32.71mg,0.24mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌40分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例4
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(2.975g,10mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(3.941g,48mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在30℃水浴条件下搅拌6h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.5096g,3mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(8.18mg,0.06mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌60分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在50℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例5
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(3.570g,12mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(6.568g,80mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在40℃水浴条件下搅拌4h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在50℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.5606g,3.3mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(122.69mg,0.9mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌80分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例6
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(1.309g,4.4mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(9.852g,120mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在30℃水浴条件下搅拌5h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥15小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.3397g,2mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(16.36mg,0.12mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌50分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例7
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(4.641g,15.6mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(11.494g,140mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在25℃水浴条件下搅拌4h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.2548g,1.5mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(163.58mg,1.2mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌60分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在50℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例8
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(4.998g,16.8mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(13.136g,160mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在30℃水浴条件下搅拌4h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.4926g,2.9mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(139.04mg,1.02mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌70分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在50℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例9
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(5.592g,18.8mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(9.195g,112mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在35℃水浴条件下搅拌4h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.1359g,0.8mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(155.40mg,1.14mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌50分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥10小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
实施例10
采用以下方法来制备根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8:
(1)将六水合硝酸锌(0.952g,3.2mmol)的甲醇(40mL)溶液与2-甲基咪唑(14.778g,180mmol)的甲醇(40mL)溶液迅速混合,在30℃水浴条件下搅拌2h,待反应完成后,将所得的白色晶体离心分离,用甲醇洗涤三次,在50℃下干燥12小时,得到ZIF-8;
(2)取所述ZIF-8纳米颗粒(0.2g)加入甲醇(20mL)中,超声至完全分散,制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入硝酸银(0.6795g,4mmol)的甲醇(10mL)溶液,在黑暗条件下搅拌30分钟,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌(65.43mg,0.48mmol)的甲醇(6mL)溶液,在黑暗条件下连续搅拌40分钟,最后将所得产物离心并用甲醇洗涤三次,在60℃下干燥12小时,由此制得根据本发明的复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
对比实施例1
仅采用与实施例1中步骤(1)相同的方式制得ZIF-8,以作为光催化剂。
对比实施例2
采用以下方法来制备光催化剂AgCl:
(1)在室温和剧烈搅拌下将硝酸银(0.1699g,1.00mmol)加入到甲醇(10mL)中,同时在相同条件下将氯化锌(45.44mg,0.33mmol)加入到甲醇(6mL)中,然后在连续搅拌下将制得的氯化锌甲醇溶液缓慢滴加至制得的硝酸银甲醇溶液中,随后在黑暗中再连续搅拌60分钟后,将所得产物离心并用甲醇洗涤,真空干燥,由此制得AgCl作为光催化剂。
<试验实施例>
罗丹明B染料是一种常见的有机污染物,具有致癌和致突变性,严重危害水体环境和人类的健康,因此对该类废水的降解处理显得十分重要和紧迫。其浓度可采用分光光度法测定,方法简便。因此,罗丹明B染料可作为光催化反应的模型反应物,以其为研究对象有一定的代表性。
在本发明中,采用吸附-可见光光催化降解罗丹明B的方法来进行光催化剂的催化效力的测定。具体地,取15mg/L的罗丹明B溶液100mL,加入60mg的光催化剂,在光催化降解前先进行30min的吸附,以达到吸附平衡。然后于可见光氙灯下进行光照0.5小时,并在光照期间取样,每隔5min取样,将各个取样离心处理,取上层清液用分光光度计测试在550nm处的吸光度。采用上述方法分别测定采用上述实施例1至10制得的复合光催化剂AgCl/ZIF-8以及对比实施例1和2制得的光催化剂时,在可见光下罗丹明B染料的吸光度A随时间的变化以及光催化剂的最终催化效率((A0-A)/A0×100%),其结果如以下表1所示。
[表1]
参见表1,对比实施例1采用ZIF-8本身来测试其对罗丹明B的光催化降解能力,由于ZIF-8本身带隙能较高,几乎不能降解罗丹明B,完全无法达到降解罗丹明B的目的;对比实施例2则直接采用AgCl作为光催化剂,其催化效率为64.51%,也难以令人满意。相比之下,根据本发明实施例1至10制得的纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8具有非常高效的光催化效率,能够充分降解罗丹明B。
此外,参见图1,其为本发明实施例1制得的AgCl/ZIF-8复合光催化剂的扫描电镜图。通过图1可见制得的复合光催化剂的晶体尺寸约为200nm左右,并且颗粒均匀,大小均一,因而能够充分且稳定地发挥光催化降解的作用。此外,本发明其它实施例制得的AgCl/ZIF-8复合光催化剂的扫描电镜图与实施例1类似,因而将其省略。
并且,参见图2,其为本发明实例1制得纳米复合光催化剂在可见光照射下降解罗丹明B后的复合材料Ag/AgCl/ZIF-8的XRD图。通过图2可见到纳米复合材料的特征峰除了对应ZIF-8(黑色·)和AgCl(黑色)之外,Ag(黑色)的几个特征峰也是清晰可见,这说明在可见光照射后有银单质的生成,提高了复合材料的光催化性能。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将锌盐溶液与2-甲基咪唑溶液混合反应得到纳米ZIF-8;
(2)将所述ZIF-8纳米颗粒分散于有机溶剂中制得ZIF-8悬浮液;
(3)向所述ZIF-8悬浮液中加入银盐,搅拌,得到混合悬浮液;
(4)向所述混合悬浮液中加入氯化锌溶液,搅拌,由此制得所述复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,
所述锌盐选自硝酸锌、氯化锌或醋酸锌中的至少一种;
所述锌盐溶液为浓度0.05~0.5mol/L的甲醇溶液;以及
所述2-甲基咪唑溶液为浓度0.1~5mol/L的甲醇溶液。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)为:将体积比为0.2∶1至2∶1的2-甲基咪唑溶液和锌盐溶液迅速混合,反应温度25~50℃,搅拌反应1~15小时。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)进一步包括:收集制得的纳米ZIF-8,然后在30~60℃的温度下干燥5~24小时。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤(2)中,
所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇或正丁醇中的至少一种;
所述ZIF-8纳米颗粒重量与所述有机溶剂的体积比为2.5~25g/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,搅拌在黑暗条件下进行10~60分钟;
所述银盐为硝酸银;
所述银盐溶液为浓度0.02~0.4mol/L的甲醇溶液;
所述纳米ZIF-8的用量和所述银盐溶液的体积之比为5~50g/L。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤(4)中,
所述氯化锌溶液为浓度0.01~0.2mol/L的甲醇溶液;
所述混合悬浮液和所述氯化锌溶液的体积比为2∶1至8∶1;以及
所述搅拌为在黑暗条件下连续进行30~90分钟。
8.一种权利要求1至6任一项所述的制备方法制得的纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010453133.XA CN111545246A (zh) | 2020-05-26 | 2020-05-26 | 一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法及由此制得的纳米复合光催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010453133.XA CN111545246A (zh) | 2020-05-26 | 2020-05-26 | 一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法及由此制得的纳米复合光催化剂 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111545246A true CN111545246A (zh) | 2020-08-18 |
Family
ID=72006685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010453133.XA Pending CN111545246A (zh) | 2020-05-26 | 2020-05-26 | 一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法及由此制得的纳米复合光催化剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111545246A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112569882A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-03-30 | 济南大学 | 一种可控合成Ag@ZIF-8纳米复合材料的微流控芯片的制备方法 |
CN112844479A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-28 | 中南大学 | 一种zif-8负载银纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 |
CN113461961A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-01 | 河南中医药大学 | 对Fe3+高选择性Ag/Zn-ZIF-8双金属有机骨架材料 |
CN114232342A (zh) * | 2020-09-09 | 2022-03-25 | 四川大学 | 一种超疏水自清洁可用于油水分离棉织物的制备方法 |
CN115536858A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-12-30 | 上海应用技术大学 | 一种块体zif-8的室温合成方法与应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107774286A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-03-09 | 郑州爱可安环保技术有限公司 | 一种低温制备复合光催化剂的方法 |
-
2020
- 2020-05-26 CN CN202010453133.XA patent/CN111545246A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107774286A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-03-09 | 郑州爱可安环保技术有限公司 | 一种低温制备复合光催化剂的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
GONGDUAN FAN等: ""Doping Ag/AgCl in zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) to enhance the performance of photodegradation of methylene blue"", 《CHEMOSPHERE》 * |
张浩: ""基于MOF的复合光催化剂合成及性能研究"", 《中国优秀硕士论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114232342A (zh) * | 2020-09-09 | 2022-03-25 | 四川大学 | 一种超疏水自清洁可用于油水分离棉织物的制备方法 |
CN112569882A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-03-30 | 济南大学 | 一种可控合成Ag@ZIF-8纳米复合材料的微流控芯片的制备方法 |
CN112844479A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-28 | 中南大学 | 一种zif-8负载银纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 |
CN112844479B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-02-11 | 中南大学 | 一种zif-8负载银纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 |
CN113461961A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-01 | 河南中医药大学 | 对Fe3+高选择性Ag/Zn-ZIF-8双金属有机骨架材料 |
CN113461961B (zh) * | 2021-07-15 | 2022-07-08 | 河南中医药大学 | 对Fe3+高选择性Ag/Zn-ZIF-8双金属有机骨架材料 |
CN115536858A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-12-30 | 上海应用技术大学 | 一种块体zif-8的室温合成方法与应用 |
CN115536858B (zh) * | 2022-10-17 | 2024-01-23 | 上海应用技术大学 | 一种块体zif-8的室温合成方法与应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111545246A (zh) | 一种纳米复合光催化剂AgCl/ZIF-8的制备方法及由此制得的纳米复合光催化剂 | |
US20220042184A1 (en) | Preparation Method and Application of Non-noble Metal Single Atom Catalyst | |
Zhang et al. | Microwave hydrothermally synthesized WO 3/UiO-66 nanocomposites toward enhanced photocatalytic degradation of rhodamine B | |
CN107159295A (zh) | 一种可见光催化降解有机污染物的反蛋白石材料及其制备方法 | |
CN105148964B (zh) | 一种三维还原氧化石墨烯‑Mn3O4/MnCO3纳米复合材料及其制备方法 | |
CN104525266A (zh) | 一种金属有机骨架材料光催化剂的制备方法与应用 | |
CN111450858B (zh) | 一种复合光催化剂Ag/AgCl@Co3O4的制备方法及由此制得的复合光催化剂 | |
CN112958061B (zh) | 一种氧空位促进直接Z机制介孔Cu2O/TiO2光催化剂及其制备方法 | |
CN105728051A (zh) | 一种可见光响应的磁性复合光催化材料及其制备方法 | |
CN111992255B (zh) | 用于去除水中双酚A的片状g-C3N4/ZIF-8/AgBr复合材料及其制备方法 | |
CN112973744A (zh) | 一种新型光电催化剂及其制备方法 | |
CN115228485B (zh) | 一种锌镉硫化物光催化剂及其制备方法与应用 | |
CN108940348B (zh) | 铬酸银/硫掺氮化碳z型光催化剂及其制备方法 | |
CN115318273A (zh) | 一种无定形两相异质结光催化剂及其原位合成方法 | |
CN110586141A (zh) | 一种用于处理油田废液的Ag-Bi固溶体复合光催化剂的制备方法 | |
CN112547077B (zh) | 一种宽光谱响应软铋矿基高效光催化剂及其制备方法 | |
CN110302768B (zh) | 硅藻土/TiO2复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114377693A (zh) | 一种具有光氧化活性的空位诱导钌负载的硫铟化锌纳米管及制备与应用 | |
CN114308015A (zh) | 一种硅负载钨酸铋复合光催化剂的制备方法及其应用 | |
CN114192163A (zh) | 一种外切36面{110}晶面K离子掺杂SrTiO3纳米光催化剂及其制备方法 | |
CN111450892A (zh) | 一种复合光催化剂Ag/AgCl@ZIF-67的制备方法及由此制得的复合光催化剂 | |
CN110227441A (zh) | 一种光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114985000B (zh) | 一种mcm-48复合催化剂的制备方法及其应用 | |
CN111097396B (zh) | 一种两相TiO2纳米管光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115254187B (zh) | 一种介孔型非晶态钨酸铋光催化材料的制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200818 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |