CN111511224B

CN111511224B - 烟草提取物、烟草提取物的制造方法、以及使用了烟草提取物的非燃烧型香味抽吸器

Info

Publication number: CN111511224B
Application number: CN201880083925.3A
Authority: CN
Inventors: 千田正浩; 水谷雅史; 宫乡正平; 吉崎茜; 小林庆
Original assignee: Japan Tobacco Inc
Current assignee: Japan Tobacco Inc
Priority date: 2017-12-27
Filing date: 2018-12-25
Publication date: 2022-04-19
Anticipated expiration: 2038-12-25
Also published as: JPWO2019131579A1; WO2019131579A1; EP3732998A4; EP3732998A1; CN111511224A; JP7054708B2; TW201929695A; US20200359672A1; TWI735834B

Abstract

本发明提供一种烟草提取物，其在用于非燃烧型香味抽吸器的情况下，不会在混合液等中产生不溶粒子，可以抑制热源部的焦糊从而也抑制吸味的改变。本发明提供的烟草提取物是通过对烟草植物体的全部或其一部分进行水蒸气蒸馏，用适当的有机溶剂对得到的馏分进行溶剂提取，并将有机溶剂除去而制造的。

Description

烟草提取物、烟草提取物的制造方法、以及使用了烟草提取物的非燃烧型香味抽吸器

技术领域

本发明涉及烟草提取物、该烟草提取物的制造方法、以及使用了该烟草提取物的非燃烧型香味抽吸器。

背景技术

烟草提取物或其提取法是出于改善烟草原料的香味的目的、降低烟草原料中的成分的含量的目的而使用的。例如，已报道了下述方法：通过对用低极性溶剂提取叶用烟草材料后的残渣进一步用高极性溶剂进行提取，并将用低极性溶剂提取得到的提取物倒回至其残渣，从而得到香味良好的烟草原料的方法(专利文献1)；用溶剂对烟草材料进行提取而提供提取物和残渣，对其提取物利用酚氧化酶进行处理而使酚类化合物的量降低，并与烟草残渣组合，由此制备酚类化合物的量得到了降低的烟草制品的方法(专利文献2)；将对叶用烟草进行水蒸气蒸馏而得到的馏分作为精油并与其它材料混合的方法(专利文献3)等。

另外，已报道了对烟草原料进行蒸馏(减压蒸馏等)而制备馏出液的方法(专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2015/029977号

专利文献2：日本特表2002-520005号公报

专利文献3：日本特公昭60-045909号公报

专利文献4：中国专利申请公开第104757703号说明书

发明内容

发明所要解决的问题

在将烟草提取物用于非燃烧型香味抽吸器的情况下，作为提取的方法，包括作为常规的烟草提取法的利用包含有机溶剂、水等的溶剂进行的提取、高压二氧化碳提取、水蒸气蒸馏等方法。然而，如果以丙二醇、丙三醇等为溶剂而将通过这些方法得到的烟草提取物应用于非燃烧型香味抽吸器，则例如在存在相对于丙二醇、丙三醇而言的不溶性成分时，会产生不溶粒子，引发沉淀等品质异常的问题。在提取方法为溶剂提取、且使用挥发性有机溶剂、卤素类有机溶剂作为提取溶剂的情况下，该不溶粒子会大量包含由有部分糖苷类、高级脂肪酸类、环结构、取代基不同的高分子化合物构成的疏水性成分。另外，对于通过水提取得到的烟草提取物而言也同样，在以丙二醇、丙三醇等为溶剂而应用于非燃烧型香味抽吸器时，会产生不溶粒子。这是因为，在水提取物中含有蛋白质、无机盐类等不溶于丙二醇、丙三醇的成分。另外，在提取方法为水蒸气蒸馏的情况下，在得到的不溶于水的级分中，大量包含精油等疏水性成分。这些疏水性成分被认为是在采用丙二醇、丙三醇、或它们的混合物等作为溶剂时产生不溶粒子的主要原因。

另外，在作为非燃烧型香味抽吸器的一个实施方式的加热型香味抽吸器中，在热源部对混合液进行加热，在接近于作为混合液的溶剂的多元醇类(丙二醇、丙三醇等)的沸点、或者它们的混合物的沸点的温度下发生蒸气化，但在该温度下不发生气化的难挥发性成分会停留在热源部而烧焦，成为导致香味走样的原因。

因此，发明所要解决的问题在于提供一种烟草提取物，其在用于非燃烧型香味抽吸器的情况下，不会在混合液等中产生不溶粒子，还可以抑制热源部的焦糊从而抑制香味的走样。

解决问题的方法

本发明人等为了解决这样的问题而进行了深入研究，结果发现，将对烟草植物体的全部或其一部分进行水蒸气蒸馏而得到的馏分利用适当的有机溶剂进行溶剂提取、并将有机溶剂除去而制造的烟草提取物，疏水性成分及难挥发性成分的含量低，在用于非燃烧型香味抽吸器的情况下，不会在混合液等中产生不溶粒子；而且特别是在用于作为非燃烧型香味抽吸器的一个实施方式的加热型香味抽吸器中所使用的混合液的情况下，还可以抑制热源部的焦糊从而抑制香味的走样，进而完成了本发明。

即，本发明非限定性地包括以下方案。

[1]一种烟草提取物，其在使用固定相为100％二甲基聚硅氧烷的色谱柱、通过气相色谱(氢火焰离子化检测器)进行分析的情况下，保留指数(RI)小于2100的成分组的峰面积的总和为全体峰面积的总和的78％以上。

[2]根据[1]所述的烟草提取物，其中，

保留指数(RI)小于2100的成分组的峰面积的总和为全体峰面积的总和的81％以上。

[3]根据[1]或[2]所述的烟草提取物，其中，

亚麻酸的含量为烟草提取物整体的0.02重量％以下。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的烟草提取物，其中，

亚麻酸的峰面积为全体峰面积的总和的0.01重量％以下。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的烟草提取物，其中，

选自烟碱、降烟碱、米喔斯明、烟碱烯、烟碱-N-氧化物、假木贼碱、新烟草碱、及可替宁中的一种以上生物碱的峰面积的总和减少至全体峰面积的总和的5％以下。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的烟草提取物，其中，

在使用固定相为100％二甲基聚硅氧烷的色谱柱、通过气相色谱(氢火焰离子化检测器)进行分析的情况下，检测不到选自烟碱、降烟碱、米喔斯明、烟碱烯、烟碱-N-氧化物、假木贼碱、新烟草碱、及可替宁中的一种以上生物碱的峰。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的烟草提取物，其通过包括下述工序的方法制造：

1)对烟草植物体的全部或其一部分进行水蒸气蒸馏而得到馏分的工序；

2)利用有机溶剂对所得馏分进行提取的工序；

3)从通过提取而得到的有机相中除去有机溶剂的工序。

[8]根据[7]所述的烟草提取物，其中，

有机溶剂为乙酸乙酯或乙醚。

[9]根据[7]或[8]所述的烟草提取物，其中，

在利用有机溶剂对馏分进行提取的工序之前，进一步包括将馏分的pH调整至6.0以下的工序。

[10]根据[9]所述的烟草提取物，其中，

馏分的pH为4.0以下。

[11]根据[1]～[10]中任一项所述的烟草提取物，其用于非燃烧型香味抽吸器。

[12]根据[1]～[11]中任一项所述的烟草提取物，其用于加热型香味抽吸器。

[13]一种非燃烧型香味抽吸器，其包含[1]～[11]中任一项所述的烟草提取物。

[14]一种加热型香味抽吸器，其包含[1]～[12]中任一项所述的烟草提取物。

[15]一种加热型香味抽吸器用混合液，其包含[1]～[12]中任一项所述的烟草提取物。

[16]一种加热型香味抽吸器，其包含[15]所述的加热型香味抽吸器用混合液。

[17]烟草提取物的制造方法，其是制造[1]～[12]中任一项所述的烟草提取物的方法，该方法包括：

2)利用有机溶剂对所得馏分进行提取的工序；

3)从通过提取而得到的有机相中除去有机溶剂的工序。

[18]根据[17]所述的烟草提取物的制造方法，其中，

有机溶剂为乙酸乙酯或乙醚。

[19]根据[17]或[18]所述的烟草提取物的制造方法，其中，

[20]根据[19]所述的烟草提取物的制造方法，其中，

馏分的pH为4.0以下。

[21][1]～[11]中任一项所述的烟草提取物在非燃烧型香味抽吸器中的用途。

[22][1]～[12]中任一项所述的烟草提取物在加热型香味抽吸器中的用途。发明的效果

根据本发明的烟草提取物，在用于非燃烧型香味抽吸器时不会发生由在溶剂中的不溶性成分引起的沉淀等问题，并且能够提供抑制了热源部的焦糊从而也抑制了香味的走样的非燃烧型香味抽吸器。另外，通过在提取工序中将通过水蒸气蒸馏而得到的馏分保持为酸性的同时进行利用溶剂的液液转溶，能够提供进一步减少了生物碱含量或者除去了生物碱的烟草提取物。

附图说明

图1是烟草提取液的基于气相色谱(GC/FID)的色谱图，该烟草提取液如下所述地得到：使用乙酸乙酯对将烟叶进行水蒸气蒸馏而得到的馏分进行液液转溶，分离提取出上部的乙酸乙酯层之后，对乙酸乙酯进行减压除去，将得到的干固物(烟草提取成分)进一步溶解于100倍重量的乙酸乙酯而得到烟草提取液。色谱图中的纵线表示保留指数(RI)达到2100的保留时间。另外，用箭头示出了亚麻酸的峰。

图2是烟草提取液的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取液如下所述地得到：使用乙醚对将烟叶进行水蒸气蒸馏而得到的馏分进行液液转溶，分离提取出上部的乙醚层后，将乙醚减压除去，将得到的干固物(烟草提取成分)进一步溶解于100倍重量的乙醚而得到烟草提取液。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。另外，用箭头示出了亚麻酸的峰。

图3是烟草提取液的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取液如下所述地得到：使用氯仿对将烟叶进行水蒸气蒸馏而得到的馏分进行液液转溶，分离提取出下部的氯仿层后，将氯仿减压除去，将得到的干固物(烟草提取成分)进一步溶解于100倍重量的氯仿而得到烟草提取液。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。另外，用箭头示出了亚麻酸的峰。

图4是烟草提取液的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取液如下所述地得到：使用正己烷对将烟叶进行水蒸气蒸馏而得到的馏分进行液液转溶，分离提取出上部的正己烷层后，将正己烷减压除去，将得到的干固物(烟草提取成分)进一步溶解于100倍重量的正己烷而得到烟草提取液。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。另外，用箭头示出了亚麻酸的峰。

图5是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用乙酸乙酯对烟叶进行溶剂浸渍提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图6是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用乙醚对烟叶进行溶剂浸渍提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图7是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用氯仿对烟叶进行溶剂浸渍提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图8是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用正己烷对烟叶进行溶剂浸渍提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图9是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用丙酮对烟叶进行溶剂浸渍提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图10是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用乙醇对烟叶进行溶剂浸渍提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图11是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用甲醇对烟叶进行溶剂浸渍提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图12是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用乙酸乙酯对将烟叶进行温水提取而得到的温水提取液进行溶剂提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图13是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用乙醚对将烟叶进行温水提取而得到的温水提取液进行溶剂提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图14是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用氯仿对将烟叶进行温水提取而得到的温水提取液进行溶剂提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

图15是烟草提取物的基于GC/FID的色谱图，该烟草提取物是用正己烷对将烟叶进行温水提取而得到的温水提取液进行溶剂提取而得到的。色谱图中的纵线表示RI达到2100的保留时间。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式具体进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。

在本说明书只要没有特别定义，与本发明关联使用的化学术语及技术术语具有本领域技术人员通常理解的含义。

作为一个实施方式，本发明提供一种烟草提取物，其在使用固定相为100％二甲基聚硅氧烷的色谱柱、通过气相色谱进行分析的情况下，保留指数(RI)小于2100的成分组的峰面积的总和为全体峰面积的总和的78％以上。作为优选的实施方式，在分析中使用气相色谱(氢火焰离子化检测器)进行。

本发明的烟草提取物是将烟草植物体的全部或其一部分作为原材料而制造的。“烟草植物体的一部分”是指烟草植物体的部分，包括例如：叶(包括上部叶、真叶、合叶(合葉)、中部叶、及下部叶)、掐尖部(摘芯部)、腋芽、茎、干、花、根、及种子、或它们的混合物，优选为叶、腋芽、及干。

烟草植物体的全部或其一部分可以直接使用，或者也可以进行裁切、粉碎或磨碎而制成细片状、浆料状、或微粉状后使用。烟草植物体的全部或其一部分可以从旱田等中收获后直接使用，也可以在室内或室外放置给定期间以使水分部分发散后使用，或者还可以用干燥器(也包括冷冻干燥器)等使水分基本发散后使用。

在本说明书中，“保留指数(RI)”是指：在利用气相色谱仪的分析中，以直链烃(正烷烃)的碳原子数为基准，相对地表示出了正烷烃与作为分析对象的化合物的保留比的指标。在使用具有给定的固定相的色谱柱的情况下，即使柱的长度、载气流量等变化，只要为相同的化合物，则保留指数(RI)理论上为相同的值。具体而言，保留指数(RI)可通过下式算出。

[数学式1]

RI＝100n+100(t_x-t_n)/(t_n+1-t_n)

n：在分析对象化合物峰即将出现之前作为峰而显现的正烷烃的碳原子数

t_x：分析对象物峰的保留时间

t_n：在分析对象化合物峰即将出现之前作为峰而显现的正烷烃的保留时间

t_n+1：在分析对象化合物峰刚刚出现之后作为峰而显现的正烷烃的保留时间

在本说明书中，保留指数(RI)使用利用正己烷(C₆、RI：600)～正三十五烷(C₃₅、RI：3500)的范围的正烷烃混合物而算出的值，但算出保留指数(RI)时使用的正烷烃混合物并不限定于此。

在本说明书中，气相色谱中使用的色谱柱具有例如非极性或低极性的固定相，优选为非极性的固定相。

作为具有非极性的固定相的色谱柱，可使用例如具有100％二甲基聚硅氧烷的固定相的色谱柱。

作为具有100％二甲基聚硅氧烷的固定相的色谱柱，可使用例如DB-1(AgilentTechnology制)，但并不限定于此。

作为具有低极性的固定相的色谱柱，可使用具有例如95％二甲基聚硅氧烷/5％二苯基硅氧烷的固定相的色谱柱。

作为具有95％二甲基聚硅氧烷/5％二苯基硅氧烷的固定相的色谱柱，可使用例如DB-5(Agilent Technology制)，但并不限定于此。

在本说明书中，“难挥发性成分”或“难挥发性化合物”是指，溶解于成为溶剂的多元醇类、且具有比溶剂气化的温度高的沸点的物质，或者是具有不与溶剂共沸且该化合物本身不会气化的特性的烟草成分或化合物。作为难挥发性成分或化合物，包括糖苷类、蛋白质、环结构或取代基的不同的高分子化合物、长链脂肪酸类、长链烃类等。

上述难挥发性成分或化合物在利用使用了非极性或低极性的色谱柱的气相色谱进行的分析中，典型地具有正二十一烷(C₂₁、保留指数(RI)：2100)的保留时间以后的保留时间，即显示出2100以上的保留指数(RI)。

因此，在本发明中，“保留指数(RI)小于2100的成分组”是指，具有比正二十一烷(C21、RI：2100)的保留时间更靠前的保留时间的成分组，是指沸点较低、在200℃～240℃以下气化的成分组。

在本发明中，“保留指数(RI)小于2100的成分组”的峰面积的总和为全体峰面积的总和的例如78％以上。优选为80％以上、更优选为81％以上。

“峰面积”是指，在利用气相色谱进行的分析而得到的色谱图上，由将相对于分离出的烟草成分或化合物的峰的波形的顶点而言的左右拐点的切线与基线交叉的地点连结而成的线段围成的部分的面积。

作为其它实施方式，本发明提供上述烟草提取物，其中，亚麻酸的含量为烟草提取物整体的0.02重量％以下。

亚麻酸是具有3个双键、分子式以C₁₈H₃₀O₂表示的直链的不饱和脂肪酸，是疏水性高的难挥发性的成分，其在被用作非燃烧型香味抽吸器用混合液的溶剂的丙二醇等极性较高的有机溶剂中不溶。

在本发明中，亚麻酸的含量为烟草提取物整体的例如0.02重量％以下、优选为0.01重量％以下、更优选为0.006重量％以下。

作为其它实施方式，本发明提供上述烟草提取物，其中，选自烟碱、降烟碱、米喔斯明、烟碱烯、烟碱-N-氧化物、假木贼碱、新烟草碱、及可替宁中的一种以上生物碱的峰面积的总和减少至全体峰面积的总和的5％以下。

在本发明中，上述生物碱的峰面积的总和为全体峰面积的总和的例如5％以下、优选为3.5％以下、更优选为2.5％以下，最优选检测不到上述生物碱的峰。

作为其它实施方式，本发明提供上述烟草提取物，其用于非燃烧型香味抽吸器。

“非燃烧型香味抽吸器”是指，用热源对在气溶胶产生物品保持部中保持的气溶胶产生物品进行加热而不使其燃烧、或者用超声波进行雾化等方法产生气溶胶、并通过吸口构件送至口中的烟草制品。例如，气溶胶产生物品包括含有烟草原料中所含的香味成分的液体状或固体状的气溶胶源、压缩烟草颗粒、烟草粉末等烟草材料等，但并不限定于此。

非燃烧型香味抽吸器只要是会生成用户要抽吸的气溶胶(也可以是被赋予了香味的气溶胶)的烟草制品即可，可列举例如使用液体状的气溶胶源的类型的加热型香味抽吸器、使用对烟草进行加热而产生的气溶胶作为气溶胶源的类型的加热型香味抽吸器、不加热烟草而抽吸其香味的非加热型香味抽吸器等。

在本发明中，非燃烧型香味抽吸器制品没有特别限定，可以优选使用利用液体状的气溶胶源的类型的加热型香味抽吸器。

作为在非燃烧型香味抽吸器中使用的液体状的气溶胶源，可列举例如在丙三醇或丙二醇等多元醇中含有烟草原料中所含的香味成分的非燃烧型香味抽吸器用混合液。

在本说明书中，非燃烧型香味抽吸器用混合液也可以含有本发明的上述烟草提取物作为提供烟草原料中所含的香味成分的物质。

作为其它实施方式，本发明提供上述烟草提取物的制造方法，该方法包括包含下述工序的方法：1)对烟草植物体的全部或其一部分进行水蒸气蒸馏而得到馏分的工序；2)利用有机溶剂对所得馏分进行提取的工序；3)从通过提取而得到的有机相中除去有机溶剂的工序。

在本发明中，对在水蒸气蒸馏中使用的烟草(Nicotiana属的植物)植物体的品种没有特别限定。可使用例如黄色种、白肋烟种、香料(orient)种等。

在本发明中，在水蒸气蒸馏中使用的烟草植物体可以不区分部位地使用全部，也可以仅选择期望的部位而使用一部分。另外，在水蒸气蒸馏中使用的烟草植物体的全部或其一部分可以不裁切而供于水蒸气蒸馏，也可以适宜裁切成期望的尺寸、例如裁切成2cm见方左右后供于水蒸气蒸馏。也可以将通过常规方法进行粉碎或磨碎而制成细片状、浆料状、或微粉状后的烟草植物体的全部或其一部分供于水蒸气蒸馏。在水蒸气蒸馏中使用的烟草植物体的全部或其一部分可以从旱田等中收获后直接使用，也可以在室内或室外放置给定期间以使水分部分发散后使用，或者还可以用干燥器(也包括冷冻干燥器)等使水分基本发散后使用。

“水蒸气蒸馏”是指，将蒸气压低的高沸点的化合物在沸点以下的温度进行蒸馏的方法。向放入有含有目标化合物的对象试样的蒸馏容器中连续地导入加热水蒸气，由此使蒸馏容器达到被加热水蒸气充满的加热状态，将目标化合物连同水蒸气一起馏出。

在本说明书中，“液液转溶”或“液液提取”是指，目标化合物从液相试样中的有机溶剂提取。具体而言，是将有机溶剂作为溶剂的化合物的提取方法。相对于含有目标化合物的液相的试样添加有机溶剂而形成分离的两相，进行振荡，由此利用对两相的分配的差异在添加的有机溶剂中提取出目标化合物。

在本说明书中，“溶剂浸渍提取”是指，目标化合物从固相试样中的有机溶剂提取。将含有目标化合物的固相的试样浸渍于有机溶剂中，由此在有机溶剂中提取出目标化合物。

在本发明中，在用有机溶剂进行提取的工序中使用的有机溶剂只要是不与水混和的溶剂即可，可使用例如乙酸乙酯、乙醚、乙酸丙酯、乙酸异丙酯等，优选使用乙酸乙酯或乙醚。

在本发明中，在从通过提取而得到的有机相中除去有机溶剂的工序中使用的方法没有特别限定。可以使用利用蒸发器等的减压溶剂除去、利用加热器的加热溶剂除去、通过喷吹吹扫气体的溶剂除去等方法。

作为其它实施方式，本发明提供上述烟草提取物的制造方法，其进一步包括将水蒸气蒸馏的馏分的pH调整至3.0～6.0的工序。通过将水蒸气蒸馏的馏分的pH调整为上述pH，会使生物碱的分子形态与离子形态之间的平衡向离子形态一方转移，阻碍向有机溶剂的提取，由此可以制造减少了生物碱含量或除去了生物碱的烟草提取物。

在本发明中，将水蒸气蒸馏的馏分的pH调整为例如6.0以下、优选调整为5.0以下、更优选调整为4.0以下。

另外，在本发明中，将水蒸气蒸馏的馏分的pH调整为例如1.0以上、优选调整为2.0以上、更优选调整为3.0以上。

在本说明书中，“温水提取”是指，使用加热后的水作为溶剂的溶剂提取。

在温水提取中，采取例如将水加热至50～60℃、从而在浸渍原材料时为约40℃～45℃的条件。

作为其它实施方式，本发明提供通过上述制造方法制造的上述烟草提取物。

上述烟草提取物是以烟草植物体的全部或其一部分为原材料而制造的，根据作为原材料使用的烟草植物体的种类、使用的部分、繁殖环境，原本含有的各成分的含量也有时会大幅变化，也要考虑到以提取物中的成分的含量为指标的本发明的烟草提取物的限定不实际的情况，但如果利用上述制造方法，则可期待获得难挥发性成分减少、和/或生物碱含量减少的或生物碱被除去了的、某种程度上具有一定品质的本发明的烟草提取物，这是发挥出本发明的效果的烟草提取物。

实施例

以下，对本发明的实施例进行说明。本发明的技术范围不限定于这些实施例。

实施例1：利用水蒸气蒸馏及有机溶剂提取的烟草提取物的制造

使用美国产黄色种的烟叶，按照下述的工序制造了烟草提取物。

(1)水蒸气蒸馏

在加入水对内部进行了1小时左右清洗后的水蒸气蒸馏装置(东京制作所制Herbal oil maker(Large type))中添加2L的水，用加热器加热(250℃)。沸腾后，加入美国产黄色种的烟叶(500g)，开始蒸馏。然后持续蒸馏，经2小时的蒸馏而采集了1000mL的馏分。将得到的馏分转移至烧杯，包裹真空膜，在5℃的冰箱中保存一晚。

(2)馏分的有机溶剂提取

作为有机溶剂，使用了乙酸乙酯、乙醚、氯仿、及正己烷。

在1L容积的分液漏斗中加入馏分500mL(也包括在馏分中漂浮的油)，添加有机溶剂200mL及氯化钠30g，进行振荡。将水相除去后，在有机相中添加其余的馏分500mL及氯化钠30g，进行了振荡(提取了共计1000mL的馏分)。将水相除去后，将有机相转移至300mL用的三角烧瓶，添加无水硫酸钠20g，缓慢浸透后，在室温下放置30分钟，由此进行了脱水。

(3)有机溶剂从有机相中的除去

用载有少量的无水硫酸钠的滤纸(Advantech Toyo制，No.2，150mm)对脱水后的有机相进行过滤，通过旋转蒸发仪在40℃的热水浴中进行减压溶剂除去，直到蒸干为止。进一步添加5mL的纯度99％乙醇(和光特级)，通过旋转蒸发仪在减压条件下将残留的有机溶剂完全除去，得到了干固物形式的17mg的烟草提取物。相对于该提取物的重量添加100倍重量的有机溶剂(与提取中使用的有机溶剂相同)，使其溶解。将溶解物用0.45μm孔径的过滤器(PTFE)进行过滤，得到了烟草提取液。

(4)通过气相色谱(GC/FID)对烟草提取液进行的分析

对于(3)中得到的烟草提取液，在以下的条件下进行了分析。

气相色谱(GC/FID)

装置：Agilent Technology制7890A GC

色谱柱：DB-1(Agilent Technology制)，内径0.25mm×长度30m，膜厚0.25μm

注入量：1μL

注入模式：分流(10:1)

注入口温度：290℃

隔垫吹扫流量：5mL/分

载气：氦气(He)

柱流量：1mL/分

烘箱：40℃(3分钟)-4℃/分-290℃(10分钟)(共计75.5分钟)

检测器：氢火焰离子化检测器(FID)

检测器温度：300℃

氢(H2)流量：40mL/分

空气(Air)流量：450mL/分

补充气体(He)流量：1mL/分

在用乙酸乙酯、乙醚、氯仿及正己烷进行了溶剂提取的情况下，利用GC/FID对烟草提取液进行分析，将得到的色谱图分别示于图1～4。另外，在按照保留指数(RI)700～2099、2100～2299、及2300以上的数值范围对色谱图上的峰进行分类的情况下，将各范围的成分组的峰面积的总和在全体峰面积的总和中所占的比例(％)、以及各范围的成分组的峰数及在全体峰数的总和中所占的比例(％)示于以下的表1。此外，将作为疏水性高的难挥发性化合物的亚麻酸及叶绿醇在烟草提取物整体中的含量(重量％)示于以下的表2。

[表1]

*:在以正己烷为标准的适合度检验中，p＜0.05时存在显著性差异

[表2]

根据图1～4的色谱图可以明确得知，在用乙酸乙酯、乙醚、氯仿、或正己烷中的任意溶剂对水蒸气蒸馏后的馏分进行了溶剂提取的情况下，保留指数(RI)为2100以上的沸点较高且不易挥发的成分组的峰均小，作为疏水性高的难挥发性化合物的指标的亚麻酸的峰也小。特别是在用乙酸乙酯或乙醚分别进行溶剂提取的情况下也同样，与用氯仿或正己烷进行溶剂提取的情况相比，RI为2100以上的成分组的峰小，亚麻酸的峰小。而且，根据表1可以明确得知，在用乙酸乙酯或乙醚进行溶剂提取的情况下，RI小于2100的沸点较低、容易挥发的成分组的峰面积的比例超过78％。另外，根据表2可以明确得知，在用乙酸乙酯、乙醚、氯仿、或正己烷中的任意溶剂进行了溶剂提取的情况下，亚麻酸的含量均为0.1重量％左右以下。特别是在用乙酸乙酯或乙醚进行了溶剂提取的情况下，亚麻酸的含量为0.02重量％左右以下，与用氯仿或正己烷进行了溶剂提取的情况相比，也非常低。因此表明，通过用乙酸乙酯或乙醚对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取，可以得到难挥发性成分大幅减少了的烟草提取物。

实施例2：烟草提取物在丙二醇中的溶解性试验

对于实施例1中以干固物形式得到的烟草提取物，针对其在也作为加热型香味抽吸器用混合液的溶剂使用的丙二醇中的溶解性进行了试验。具体而言，添加给定量的丙二醇，升温至42℃，恢复至室温后，用粒径分布测定装置(堀场制作所制LV-950A)测定150μm(初级粒子)、1500μm(凝聚物)的粒度分布，确认了不溶粒子的有无。

对于通过用乙酸乙酯或乙醚对水蒸气蒸馏后的馏分进行液液提取而制造的烟草提取物，通过添加该提取物重量的4倍重量的丙二醇而进行溶解，未确认到0.45μm以上的不溶粒子。

另一方面，对于通过用氯仿或正己烷对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取而制造的烟草提取物，在添加了该提取物的重量的4倍重量的丙二醇的情况下，确认到直径0.45μm以上的不溶粒子，未完全溶解。阶段性地追加丙二醇的结果，通过用氯仿对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取而制造的烟草提取物即使在添加了该提取物的重量的20倍重量的丙二醇的情况下，以及，通过用正己烷对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取而制造的烟草提取物即使在添加了该提取物的重量的50倍重量的丙二醇的情况下，均确认到了0.45μm以上的不溶粒子。这样的不溶粒子被认为是由于提取到了烟叶中的疏水性成分而产生的。

因此表明，通过用乙酸乙酯或乙醚对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取，可以得到烟叶中的疏水性成分大幅减少、容易溶解于丙二醇的烟草提取物。

比较例1：基于有机溶剂提取的烟草提取物的制造及在丙二醇中的溶解性试验

(1)基于有机溶剂提取的烟草提取物的制造

作为有机溶剂，使用了乙酸乙酯、乙醚、氯仿、正己烷、丙酮、乙醇、及甲醇。

在500mL容量的圆锥烧杯中添加裁切成2cm见方左右的与实施例1相同的美国产黄色种的烟叶(10g)，添加有机溶剂100mL进行浸渍。在室温下进行1小时的振荡提取(溶剂浸渍提取)，将提取后的有机溶剂用载有少量无水硫酸钠的滤纸(Advantech Toyo制，No.2，150mm)进行过滤，通过旋转蒸发仪在40℃的热水浴中进行减压溶剂除去、直到蒸干为止，得到了干固物形式的9.3mg～16.0mg的烟草提取物。添加在该提取物的提取中使用的有机溶剂1mL，制成分析用试样，在与实施例1(4)同样的条件下进行了利用GC/FID的分析。其中，注入模式设为了分流(50:1)。

将利用GC/FID进行的分析中得到的色谱图分别示于图5～11。另外，在按照保留指数(RI)700～2099、2100～2299、及2300以上的数值范围对色谱图上的峰进行分类的情况下，将各范围的成分组的峰面积的总和在全体峰面积的总和中所占的比例(％)、以及各范围的成分组的峰数及在全体峰数的总和中所占的比例(％)示于以下的表3。

[表3]

根据图5～11的色谱图可以明确得知，在全部有机溶剂中，RI为2100以上的沸点比较高且不易挥发的成分组的峰与RI小于2100的沸点比较低且容易挥发的成分组的峰相比，大于实施例1的结果(图1～4)。而且，根据表3可以明确得知，在全部有机溶剂中，RI小于2100的沸点比较低且容易挥发的成分组的峰面积的比例至高也是70％多(甲醇的情况)，比实施例1的结果(表1)低，峰数也少。另一方面，还可知RI为2100以上的沸点比较高且不易挥发的成分组的峰面积的比例比实施例1的结果(表1)高，而且存在峰数也多的倾向。因此表明，仅通过有机溶剂提取，不能得到有效地减少了难挥发性成分的烟草提取物。

(2)烟草提取物在丙二醇中的溶解性试验

对仅通过有机溶剂提取制造的烟草提取物进行与实施例2同样的试验，结果任意烟草提取物即使在添加了该提取物的重量的50倍重量的丙二醇的情况下也均确认到了0.45μm以上的不溶粒子。因此表明，仅通过有机溶剂提取，不能得到大幅减少了烟叶中的疏水性成分、容易溶解于丙二醇的烟草提取物。

比较例2：基于温水提取及有机溶剂提取的烟草提取物的制造

(1)温水提取

对蒸馏水进行加热而准备了约60℃的温水500mL，加入裁切成2cm见方左右的美国产黄色种的烟叶(50g)，保温至达到40～45℃，一边用搅拌器进行搅拌一边进行了10分钟提取。将提取后的温水在6℃的冰箱内冷却至室温，用滤纸(ADVANTEC，No.5A)进行过滤而将固体除去，得到了470mL的温水提取液。

(2)从温水提取液的有机溶剂提取

作为有机溶剂，使用了乙酸乙酯、乙醚、氯仿、及正己烷。

在500mL容量的分液漏斗中添加温水提取液100mL，添加有机溶剂50mL及氯化钠20g，振荡5分钟。振荡后在6℃的冰箱中静置3小时，确认有机相与水相良好地分离，将水相除去。将水相除去后，用载有少量无水硫酸钠的滤纸(Advantech Toyo制，No.2，150mm)对有机相进行过滤，通过旋转蒸发仪在40℃的热水浴中进行减压溶剂除去、直到蒸干为止，得到了干固物形式的8.2～12.5mg的烟草提取物。在该提取物中添加用于提取的有机溶剂1mL，制成分析用试样，在与实施例1(4)同样的条件下进行了利用GC/FID的分析。

将利用GC/FID进行的分析中得到的色谱图分别示于图12～15。另外，在按照保留指数(RI)700～2099、2100～2299、及2300以上的数值范围对色谱图上的峰进行分类的情况下，将各范围的成分组的峰面积的总和在全体峰面积的总和中所占的比例(％)、以及各范围的成分组的峰数及在全体峰数的总和中所占的比例(％)示于以下的表4。

[表4]

根据图12～15的色谱图可以明确得知，在对温水提取液进行有机溶剂提取的情况下，在全部有机溶剂中，检测到的全部成分组的峰均小于实施例1的结果(图1～4)。另外可知，RI为2100以上的沸点比较高且不易挥发的成分组的峰与RI小于2100的沸点比较低且容易挥发的成分组的峰相比，大于实施例1的结果(图1～4)。另外，根据表4可以明确得知，在全部有机溶剂中，RI小于2100的沸点比较低且容易挥发的成分组的峰面积的比例至高也在55％以下(乙酸乙酯的情况)，比实施例1的结果(表1)低，峰数也少。另一方面，还可知RI为2100以上的沸点比较高且不易挥发的成分组的峰面积的比例比实施例1的结果(表1)高。因此表明，利用温水提取及有机溶剂提取，不能得到有效地减少了难挥发性成分的烟草提取物，而且提取过程中的成分损失也大。

实施例3：减少了生物碱含量或除去了生物碱的烟草提取物的制造

使用美国产黄色种的烟叶，按照下述的工序制造了减少了生物碱含量或除去了生物碱的烟草提取物。即，通过调整与实施例1同样地得到的水蒸气蒸馏的馏分的pH，会使生物碱的分子形态与离子形态之间的平衡向离子形态一方转移，阻碍向有机溶剂的提取，由此减少了生物碱含量或除去了生物碱。

(1)水蒸气蒸馏

与实施例1(1)同样地进行黄色种的烟叶的水蒸气蒸馏，得到了馏分1000mL。

(2)馏分的有机溶剂提取

作为有机溶剂，使用了乙醚。

在(1)中得到的馏分中边搅拌边缓慢地添加1.5M硫酸，调整至pH6.0、5.0、4.0、或3.0。通过与实施例1(2)同样的顺序，利用乙醚对调整了pH后的馏分进行溶剂提取，将乙醚相脱水。

(3)有机溶剂从有机相中的除去

通过与实施例1(3)同样的顺序从脱水后的乙醚相中除去乙醚，得到了干固物形式的18mg的烟草提取物。相对于该提取物的重量，添加100倍重量的乙醚，使其溶解。用0.45μm的孔径的过滤器(PTFE)对溶解物进行过滤，得到了烟草提取液。

(4)通过气相色谱(GC/FID)的烟草提取液的分析

对于(3)中得到的烟草提取液，在与实施例1(4)同样的条件下进行了利用GC/FID的分析。

在以pH6.0、5.0、4.0、或3.0用乙醚对馏分进行了溶剂提取的情况下，将利用GC/FID对烟草提取液进行分析而得到的色谱图上的烟碱、降烟碱、米喔斯明、烟碱烯、烟碱-N-氧化物、假木贼碱、新烟草碱、及可替宁的各生物碱的峰面积在全体峰的面积的总和中所占的比例(％)示于以下的表5。

[表5]

ND:未检测到(通过利用GC的分析及利用GC/MS的分析这两者确认)

根据表5可以明确得知，在以pH6.0、5.0用乙醚进行了溶剂提取的情况下检测到的烟碱(RI：1348)在pH4.0、3.0下未检测到。另外，在以pH6.0进行了溶剂提取的情况下，各生物碱的峰面积的比例的总和为3.1％，在以pH5.0进行了溶剂提取的情况下为2.0％，在以pH4.0或3.0进行了溶剂提取的情况下，未检测到上述的生物碱的峰。因此表明，在pH6.0、5.0下，生物碱含量减少，在pH4.0、3.0下，生物碱被除去。

实施例4：基于水蒸气蒸馏及有机溶剂提取的黄色种烟草提取物的制造以及在丙二醇中的溶解性试验

使用法国产黄色种烟草，按照下述的顺序制造了烟草提取物。

(1)对于法国产黄色种烟草(958.5g)，将水蒸气蒸馏装置(东京制作所制Herbaloil maker(3kg用))连同3L的水一起利用加热器进行加热(设定：280℃、实际温度：126～128℃)而进行水蒸气蒸馏，得到了2.3L的馏分。馏分的滴加速度为9.5～10ml/分。

(2)将得到的馏分分成每份500mL，按照与实施例1(2)及(3)同样的工序用各种有机溶剂(乙酸乙酯、乙醚、氯仿、及正己烷)进行提取，将溶剂除去，得到了干固物形式的187～280mg的烟草提取物。

对于上述的烟草提取物，对在丙二醇中的溶解性进行了试验。具体而言，添加给定量的丙二醇，通过目测而确认了不溶粒子的有无。另外，用湿式粒子测定器(堀场制作所制LA-960)测定粒度分布，确认了粒径为0.45μm以上的不溶粒子的有无。将结果示于以下的表6及7。

[表6]

表6.通过目测进行不溶粒子的确认

○：无不溶粒子、×：有不溶粒子

[表7]

表7.利用湿式粒子测定器进行粒径为0.45μm以上的不溶粒子的确认

○：无不溶粒子、×：有不溶粒子

根据表6及7可以明确，通过用乙酸乙酯或乙醚对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取而制造的黄色种烟草提取物，通过添加该提取物重量的20倍及50倍重量的丙二醇而溶解。

另一方面，通过用氯仿对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取而制造的黄色种烟草提取物，在添加了该提取物的重量的20倍重量的丙二醇的情况下未溶解，确认到粒径为0.45μm以上的不溶粒子，添加50倍重量的丙二醇才发生溶解。另外，通过用正己烷对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取而制造的黄色种烟草提取物，在添加了该提取物的重量的50倍重量的丙二醇的情况下也未溶解，确认到了粒径为0.45μm以上的不溶粒子。

因此表明，通过用乙酸乙酯或乙醚对水蒸气蒸馏后的馏分进行溶剂提取，在法国产黄色种中，也可以得到大幅减少了烟叶中的疏水性成分、容易溶解于丙二醇的烟草提取物。

工业实用性

根据本发明，可以提供大幅减少了烟叶中的难挥发性成分量的烟草提取物、该烟草提取物的制造方法、包含该烟草提取物的非燃烧型香味抽吸器、以及作为包含该烟草提取物的非燃烧型香味抽吸器的一个实施方式的加热型香味抽吸器。另外，可以进一步提供减少了生物碱含量或除去了生物碱的烟草提取物、该烟草提取物的制造方法、包含该烟草提取物的非燃烧型香味抽吸器、以及作为包含该烟草提取物的非燃烧型香味抽吸器的一个实施方式的加热型香味抽吸器。

Claims

1.烟草提取物，其在使用固定相为100%二甲基聚硅氧烷的色谱柱、通过气相色谱-氢火焰离子化检测器进行分析的情况下，保留指数RI小于2100的成分组的峰面积的总和为全体峰面积的总和的78%以上。

2.根据权利要求1所述的烟草提取物，其中，

保留指数RI小于2100的成分组的峰面积的总和为全体峰面积的总和的81%以上。

3.根据权利要求1或2所述的烟草提取物，其中，

亚麻酸的含量为烟草提取物整体重量的0.02%以下。

4.根据权利要求1或2所述的烟草提取物，其中，

亚麻酸的峰面积为全体峰面积的总和的0.01%以下。

5.根据权利要求1或2所述的烟草提取物，其中，

在使用固定相为100%二甲基聚硅氧烷的色谱柱、通过气相色谱-氢火焰离子化检测器进行分析的情况下，选自烟碱、降烟碱、米喔斯明、烟碱烯、烟碱-N-氧化物、假木贼碱、新烟草碱、及可替宁中的一种以上生物碱的峰面积的总和减少至全体峰面积的总和的5%以下。

6.根据权利要求1或2所述的烟草提取物，其中，

检测不到选自烟碱、降烟碱、米喔斯明、烟碱烯、烟碱-N-氧化物、假木贼碱、新烟草碱、及可替宁中的一种以上生物碱的峰。

7.根据权利要求1或2所述的烟草提取物，其通过包括下述工序的方法制造：

1) 对烟草植物体的全部或其一部分进行水蒸气蒸馏而得到馏分的工序；

2) 利用有机溶剂对所得馏分进行提取的工序，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙醚、乙酸丙酯或乙酸异丙酯；

3) 从通过提取而得到的有机相中除去有机溶剂的工序。

8.根据权利要求7所述的烟草提取物，其中，

9.根据权利要求8所述的烟草提取物，其中，

馏分的pH为4.0以下。

10.根据权利要求1或2所述的烟草提取物，其用于非燃烧型香味抽吸器。

11.根据权利要求1或2所述的烟草提取物，其用于加热型香味抽吸器。

12.非燃烧型香味抽吸器，其包含权利要求1~10中任一项所述的烟草提取物。

13.加热型香味抽吸器，其包含权利要求1~11中任一项所述的烟草提取物。

14.加热型香味抽吸器用混合液，其包含权利要求1~11中任一项所述的烟草提取物。

15.加热型香味抽吸器，其包含权利要求14所述的加热型香味抽吸器用混合液。

16.权利要求1~11中任一项所述的烟草提取物的制造方法，该方法包括：

3) 从通过提取而得到的有机相中除去有机溶剂的工序。

17.根据权利要求16所述的烟草提取物的制造方法，其中，

18.根据权利要求17所述的烟草提取物的制造方法，其中，

馏分的pH为4.0以下。

19.权利要求1~10中任一项所述的烟草提取物在非燃烧型香味抽吸器中的用途。

20.权利要求1~11中任一项所述的烟草提取物在加热型香味抽吸器中的用途。