CN111499929A - 一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法 - Google Patents

一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法 Download PDF

Info

Publication number
CN111499929A
CN111499929A CN202010338029.6A CN202010338029A CN111499929A CN 111499929 A CN111499929 A CN 111499929A CN 202010338029 A CN202010338029 A CN 202010338029A CN 111499929 A CN111499929 A CN 111499929A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
modified
chitosan
nano
dimensional porous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010338029.6A
Other languages
English (en)
Inventor
魏步龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010338029.6A priority Critical patent/CN111499929A/zh
Publication of CN111499929A publication Critical patent/CN111499929A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006—Controlling or regulating processes
    • B01J19/0013—Controlling the temperature of the process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/10—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing sonic or ultrasonic vibrations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00099—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor the reactor being immersed in the heat exchange medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/26—Cellulose ethers
    • C08J2301/28—Alkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2405/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2401/00 or C08J2403/00
    • C08J2405/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及抗菌材料材料技术领域，且公开了一种石墨烯‑纳米银修饰壳聚糖‑纤维素抗菌薄膜，包括以下配方原料及组分：纳米银负载改性石墨烯、壳聚糖、戊二醛、羧甲基纤维素。该一种石墨烯‑纳米银修饰壳聚糖‑纤维素抗菌薄膜，四乙烯五胺和氧化石墨烯进行开环反应，改性三维多孔石墨烯中的氨基和亚氨基与Ag+发生络合作用，得到的纳米银均匀分散在石墨烯的巨大的比表面积和大量的孔隙结构中，降低了纳米银团聚的现象，改性三维多孔石墨烯的氨基与壳聚糖中的氨基进行交联反应，通过化学共价键结合，增强了纳米银负载石墨烯与复合薄膜的相容性，赋予了复合薄膜良好的阻隔性能和优异的抗菌性能。

Description

一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法
技术领域
本发明涉及抗菌材料材料技术领域，具体为一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法。
背景技术
塑料、纤维织物和金属等材料可以添加一定的抗菌物质，使材料具有抑制或杀灭表面细菌的能力，抗菌物质主要有香草醛、季铵盐类、双呱类等有机抗菌剂、氧化锌、氧化铜和纳米银等无机抗菌剂，其中纳米银可以与细菌和微生物中细胞膜和细胞壁中的DNA发生作用，置换双螺旋结构的氢键，使微生物的DNA分子结合坍塌、抑制DAN、RNA，并且纳米银可以与蛋白酶中的巯基基体反应，使蛋白酶失去活性，从而起到优异的抗菌性能。
壳聚糖和纤维素薄膜可再生生物质原料，广泛应用于薄膜材料、吸附材料、包装材料和载药水凝胶等方面，普通的壳聚糖和纤维素以及复合薄膜的氧气和水分子阻隔性较低，并且抗菌性能较差，限制了壳聚糖和纤维素复合材料的实用性和应用，可以将纳米银与壳聚糖和纤维素复合，增强材料的抗菌性能，但是纳米银在壳聚糖和纤维素复合材料中的分散性很差，很容易发生团聚，会严重影响复合材料的韧性和拉伸强度等力学性能。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法，解决壳聚糖-纤维素复合薄膜的阻隔性能和抗菌性能较差的问题，同时解决了纳米银在复合薄膜中分散性很差的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：0.5-3份纳米银负载改性石墨烯、22-30份壳聚糖、7.5-15份戊二醛、52-70份羧甲基纤维素。
优选的，所述纳米银负载改性石墨烯制备方法包括以下步骤：
(1)向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，在50-80℃进行超声分散处理，超声频率为30-50KHz，再加热至170-190℃反应5-10h，将溶液冷却至室温，真空干燥除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在40-80℃下匀速搅拌10-18h，真空干燥除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为2-5℃/min，在720-780℃下保温处理1-3h，制备得到三维多孔石墨烯。
(2)向反应瓶中加入体积比为2.5-3.5:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯，超声分散均匀后，将溶液置于油浴锅中，加热至70-100℃，匀速搅拌反应4-8h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物至中性并充分干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯。
(3)向反应瓶中通入氮气排出空气，加入蒸馏水和乙醇混合溶剂，以及三维多孔氧化石墨烯，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至9-10，再加入四乙烯五胺，在80-110℃下匀速搅拌反应10-20h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯。
(4)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、改性三维多孔石墨烯和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，加热至50-70℃，匀速搅拌反应1-3h，温度降至30-40℃，继续反应1-2h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯。
优选的，所述超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板。
优选的，所述三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:6-15。
优选的，所述改性三维多孔石墨烯、十二烷基磺酸钠、硝酸银和硼氢化钠的质量比为1:0.01-0.04:0.2-0.6:0.15-0.45。
优选的，所述石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和0.5-3份纳米银负载改性石墨烯，超声分散均匀后，加入22-30份壳聚糖，并缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入7.5-15份戊二醛作为交联剂，置于油浴锅中，加热至50-90℃，匀速搅拌反应8-15h，将溶液真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖和52-70份羧甲基纤维素，在30-50℃匀速搅拌15-25h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
该一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，通过高压水热法和高温热裂解，制备得到三维多孔石墨烯，具有丰富的孔隙结构和超高的比表面积，再通过混酸进行酸化处理，四乙烯五胺和三维多孔氧化石墨烯中的环氧基团进行开环反应，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯，通过液相沉积法，改性三维多孔石墨烯中大量的氨基和亚氨基与Ag+发生络合作用，将Ag+均匀吸附到石墨烯表面和孔隙中，再通过硼氢化钠还原，制备得到的纳米银均匀分散在石墨烯的巨大的比表面积和大量的孔隙结构中，有效降低了纳米银团聚和结块的现象。
该一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，以戊二醛为交联剂，使改性三维多孔石墨烯中的氨基与壳聚糖中的氨基进行交联反应，通过化学共价键使石墨烯与壳聚糖有机结合，壳聚糖再与羧甲基纤维素形成复合薄膜材料，增强了纳米银负载石墨烯与复合薄膜的相容性，分散均匀的纳米形貌三维石墨烯填充进复合薄膜的间隙中，起到了非常好的阻隔效果，抑制了氧气和水分子的渗入，与纳米银在协同作用下，赋予了复合薄膜优异的抗菌性能。
附图说明
图1是箱体正面示意图；
图2是载物台放大示意图；
图3是载物台调节示意图。
1、箱体；2、隔音层；3、超声仪；4、保护层；5、旋转装置；6、旋转轴；7、滑轨；8、滑块；9、上挡板；10、载物台；11、卡接块、12、侧位挡板。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：0.5-3份纳米银负载改性石墨烯、22-30份壳聚糖、7.5-15份戊二醛、52-70份羧甲基纤维素。
纳米银负载改性石墨烯制备方法包括以下步骤：
(1)向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板，在50-80℃进行超声分散处理，超声频率为30-50KHz，再加热至170-190℃反应5-10h，将溶液冷却至室温，真空干燥除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在40-80℃下匀速搅拌10-18h，真空干燥除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为2-5℃/min，在720-780℃下保温处理1-3h，制备得到三维多孔石墨烯。
(2)向反应瓶中加入体积比为2.5-3.5:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯，超声分散均匀后，将溶液置于油浴锅中，加热至70-100℃，匀速搅拌反应4-8h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物至中性并充分干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯。
(3)向反应瓶中通入氮气排出空气，加入蒸馏水和乙醇混合溶剂，以及三维多孔氧化石墨烯，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至9-10，再加入四乙烯五胺，其中三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:6-15，在80-110℃下匀速搅拌反应10-20h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯。
(4)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂，改性三维多孔石墨烯和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，四种物质的质量比为1:0.01-0.04:0.2-0.6:0.15-0.45加热至50-70℃，匀速搅拌反应1-3h，温度降至30-40℃，继续反应1-2h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯。
石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和0.5-3份纳米银负载改性石墨烯，超声分散均匀后，加入22-30份壳聚糖，并缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入7.5-15份戊二醛作为交联剂，置于油浴锅中，加热至50-90℃，匀速搅拌反应8-15h，将溶液真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖和52-70份羧甲基纤维素，在30-50℃匀速搅拌15-25h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜。
实施例1
(1)制备三维多孔石墨烯组分1：向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板，在50℃进行超声分散处理，超声频率为30KHz，再加热至170℃反应5h，将溶液冷却至室温，真空干燥除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在40℃下匀速搅拌10h，真空干燥除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为2℃/min，在720℃下保温处理1-3h，制备得到三维多孔石墨烯组分1。
(2)制备三维多孔氧化石墨烯组分1：向反应瓶中加入体积比为2.5:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯组分1，超声分散均匀后，将溶液置于油浴锅中，加热至70℃，匀速搅拌反应4h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物至中性并充分干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯组分1。
(3)制备三维多孔氧化石墨烯组分1：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入蒸馏水和乙醇混合溶剂，以及三维多孔氧化石墨烯组分1，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至9，再加入四乙烯五胺，其中三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:6，在80℃下匀速搅拌反应10h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯组分1。
(4)纳米银负载改性石墨烯组分1：向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂，改性三维多孔石墨烯组分1和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，四种物质的质量比为1:0.01:0.2:0.15加热至50℃，匀速搅拌反应1h，温度降至30℃，继续反应1h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯组分1。
(5)制备纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分1：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和0.5份纳米银负载改性石墨烯组分1，超声分散均匀后，加入22份壳聚糖，并缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入7.5份戊二醛作为交联剂，置于油浴锅中，加热至50℃，匀速搅拌反应8h，将溶液真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分1。
(6)制备石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料1：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分1和70份羧甲基纤维素，在30℃匀速搅拌15h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料1。
实施例2
(1)制备三维多孔石墨烯组分2：向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板，在50℃进行超声分散处理，超声频率为50KHz，再加热至190℃反应10h，将溶液冷却至室温，真空干燥除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在40℃下匀速搅拌10h，真空干燥除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为5℃/min，在780℃下保温处理1h，制备得到三维多孔石墨烯组分2。
(2)制备三维多孔氧化石墨烯组分2：向反应瓶中加入体积比为3.5:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯组分2，超声分散均匀后，将溶液置于油浴锅中，加热至70℃，匀速搅拌反应8h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物至中性并充分干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯组分2。
(3)制备三维多孔氧化石墨烯组分2：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入蒸馏水和乙醇混合溶剂，以及三维多孔氧化石墨烯组分2，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至9，再加入四乙烯五胺，其中三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:6，在80℃下匀速搅拌反应20h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯组分2。
(4)纳米银负载改性石墨烯组分2：向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂，改性三维多孔石墨烯组分2和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，四种物质的质量比为1:0.04:0.2:0.45加热至50℃，匀速搅拌反应3h，温度降至30℃，继续反应2h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯组分2。
(5)制备纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分2：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和1份纳米银负载改性石墨烯组分2，超声分散均匀后，加入24份壳聚糖，并缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入9份戊二醛作为交联剂，置于油浴锅中，加热至50℃，匀速搅拌反应15h，将溶液真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分2。
(6)制备石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料2：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分2和66份羧甲基纤维素，在30℃匀速搅拌25h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料2。
实施例3
(1)制备三维多孔石墨烯组分3：向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板，在65℃进行超声分散处理，超声频率为40KHz，再加热至180℃反应8h，将溶液冷却至室温，真空干燥除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在60℃下匀速搅拌15h，真空干燥除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为4℃/min，在750℃下保温处理2h，制备得到三维多孔石墨烯组分3。
(2)制备三维多孔氧化石墨烯组分3：向反应瓶中加入体积比为3:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯组分3，超声分散均匀后，将溶液置于油浴锅中，加热至90℃，匀速搅拌反应6h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物至中性并充分干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯组分3。
(3)制备三维多孔氧化石墨烯组分3：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入蒸馏水和乙醇混合溶剂，以及三维多孔氧化石墨烯组分3，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至10，再加入四乙烯五胺，其中三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:10，在100℃下匀速搅拌反应15h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯组分3。
(4)纳米银负载改性石墨烯组分3：向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂，改性三维多孔石墨烯组分3和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，四种物质的质量比为1:0.025:0.4:0.3加热至60℃，匀速搅拌反应2h，温度降至35℃，继续反应1.5h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯组分3。
(5)制备纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分3：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和1.5份纳米银负载改性石墨烯组分3，超声分散均匀后，加入26份壳聚糖，并缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入10.5份戊二醛作为交联剂，置于油浴锅中，加热至75℃，匀速搅拌反应12h，将溶液真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分3。
(6)制备石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料3：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分3和62份羧甲基纤维素，在40℃匀速搅拌20h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料3。
实施例4
(1)制备三维多孔石墨烯组分4：向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板，在50℃进行超声分散处理，超声频率为40KHz，再加热至180℃反应10h，将溶液冷却至室温，真空干燥除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在40℃下匀速搅拌15h，真空干燥除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为5℃/min，在720℃下保温处理3h，制备得到三维多孔石墨烯组分4。
(2)制备三维多孔氧化石墨烯组分4：向反应瓶中加入体积比为3.5:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯组分4，超声分散均匀后，将溶液置于油浴锅中，加热至100℃，匀速搅拌反应4h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物至中性并充分干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯组分4。
(3)制备三维多孔氧化石墨烯组分4：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入蒸馏水和乙醇混合溶剂，以及三维多孔氧化石墨烯组分4，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至9，再加入四乙烯五胺，其中三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:15，在80℃下匀速搅拌反应20h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯组分4。
(4)纳米银负载改性石墨烯组分4：向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂，改性三维多孔石墨烯组分4和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，四种物质的质量比为1:0.03:0.5:0.35加热至50℃，匀速搅拌反应3h，温度降至30℃，继续反应2h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯组分4。
(5)制备纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分4：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和2.5份纳米银负载改性石墨烯组分4，超声分散均匀后，加入28份壳聚糖，并缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入13.5份戊二醛作为交联剂，置于油浴锅中，加热至60℃，匀速搅拌反应12h，将溶液真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分4。
(6)制备石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料4：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分4和56份羧甲基纤维素，在40℃匀速搅拌20h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料4。
实施例5
(1)制备三维多孔石墨烯组分5：向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板，在80℃进行超声分散处理，超声频率为50KHz，再加热至190℃反应10h，将溶液冷却至室温，真空干燥除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在80℃下匀速搅拌18h，真空干燥除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为5℃/min，在780℃下保温处理3h，制备得到三维多孔石墨烯组分5。
(2)制备三维多孔氧化石墨烯组分5：向反应瓶中加入体积比为3.5:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯组分5，超声分散均匀后，将溶液置于油浴锅中，加热至100℃，匀速搅拌反应8h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物至中性并充分干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯组分5。
(3)制备三维多孔氧化石墨烯组分5：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入蒸馏水和乙醇混合溶剂，以及三维多孔氧化石墨烯组分5，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至10，再加入四乙烯五胺，其中三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:15，在110℃下匀速搅拌反应20h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯组分5。
(4)纳米银负载改性石墨烯组分5：向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂，改性三维多孔石墨烯组分5和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，四种物质的质量比为1:0.04:0.6:0.45加热至70℃，匀速搅拌反应3h，温度降至40℃，继续反应2h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯组分5。
(5)制备纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分5：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和3份纳米银负载改性石墨烯组分5，超声分散均匀后，加入30份壳聚糖，并缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入15份戊二醛作为交联剂，置于油浴锅中，加热至90℃，匀速搅拌反应15h，将溶液真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分5。
(6)制备石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料5：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖组分5和52份羧甲基纤维素，在50℃匀速搅拌25h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料5。
在无菌室中进行薄膜材料抗菌性能测试，向培养皿中加入磷酸氢二钠和磷酸二氢钾，并加入氢氧化钠调节溶液pH至7形成缓冲溶液，并加入石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料，再加入大肠杆菌菌悬液和琼脂培养基，对照组不加入抗菌薄膜材料，在生化培养箱中倒置培养24h，测试大肠杆菌剩余菌落数量。
Figure BDA0002467310220000141
在无菌室中进行薄膜材料抗菌性能测试，向培养皿中加入磷酸氢二钠和磷酸二氢钾，并加入氢氧化钠调节溶液pH至7形成缓冲溶液，并加入石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜材料，再加入革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌菌悬液和琼脂培养基，对照组不加入抗菌薄膜材料，在生化培养箱中倒置培养24h，测试金黄色葡萄球菌剩余菌落数量。
Figure BDA0002467310220000142
综上所述，该一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，通过高压水热法和高温热裂解，制备得到三维多孔石墨烯，具有丰富的孔隙结构和超高的比表面积，再通过混酸进行酸化处理，四乙烯五胺和三维多孔氧化石墨烯中的环氧基团进行开环反应，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯，通过液相沉积法，改性三维多孔石墨烯中大量的氨基和亚氨基与Ag+发生络合作用，将Ag+均匀吸附到石墨烯表面和孔隙中，再通过硼氢化钠还原，制备得到的纳米银均匀分散在石墨烯的巨大的比表面积和大量的孔隙结构中，有效降低了纳米银团聚和结块的现象。
以戊二醛为交联剂，使改性三维多孔石墨烯中的氨基与壳聚糖中的氨基进行交联反应，通过化学共价键使石墨烯与壳聚糖有机结合，壳聚糖再与羧甲基纤维素形成复合薄膜材料，增强了纳米银负载石墨烯与复合薄膜的相容性，分散均匀的纳米形貌三维石墨烯填充进复合薄膜的间隙中，起到了非常好的阻隔效果，抑制了氧气和水分子的渗入，与纳米银在协同作用下，赋予了复合薄膜优异的抗菌性能，对大肠杆菌的抗菌效率为71.4-90.4％，对金黄色葡萄球菌的抗菌效率达到73.1-88.5％。

Claims (6)

1.一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，包括以下按重量份数计的配方原料及组分，其特征在于：0.5-3份纳米银负载改性石墨烯、22-30份壳聚糖、7.5-15份戊二醛、52-70份羧甲基纤维素。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，其特征在于：所述纳米银负载改性石墨烯制备方法包括以下步骤：
(1)向微型反应釜中加入蒸馏水和石墨烯，置于超声反应釜加热箱中，在50-80℃进行超声分散处理，超声频率为30-50KHz，加热至170-190℃反应5-10h，除去溶剂，固体产物置于氢氧化钠溶液中，在40-80℃下搅拌10-18h，除去溶剂，固体混合产物置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为2-5℃/min，在720-780℃下保温处理1-3h，制备得到三维多孔石墨烯；
(2)向体积比为2.5-3.5:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶液中，加入三维多孔石墨烯，超声分散均匀后，加热至70-100℃，反应4-8h，过滤、洗涤并干燥，制备得到三维多孔氧化石墨烯；
(3)向蒸馏水和乙醇混合溶剂中加入三维多孔氧化石墨烯，超声分散均匀后加入氨水调节溶液pH至9-10，再加入四乙烯五胺，在80-110℃下，氮气氛围中反应10-20h，过滤、洗涤并干燥，制备得到四乙烯五胺接枝的改性三维多孔石墨烯；
(4)向N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入改性三维多孔石墨烯和表面活性剂十二烷基磺酸钠，超声分散均匀后加入硝酸银和还原剂硼氢化钠，加热至50-70℃，反应1-3h，温度降至30-40℃，反应1-2h，过滤、洗涤并干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯。
3.根据权利要求2所述的一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，其特征在于：所述超声反应釜加热箱包括箱体、箱体内部固定连接有隔音层、隔音层内部与保护层固定连接、保护层内部设置有超声仪、箱体内部下侧固定连接有旋转装置、旋转装置活动连接有旋转轴、旋转轴表面设置有滑轨、滑轨与滑块活动连接、滑块固定连接有上挡板、旋转轴固定连接有载物台、载物台上表面活动连接有卡接块、卡接块固定连接有侧位挡板。
4.根据权利要求2所述的一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，其特征在于：所述三维多孔氧化石墨烯和四乙烯五胺的质量比为1:6-15。
5.根据权利要求2所述的一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，其特征在于：所述改性三维多孔石墨烯、十二烷基磺酸钠、硝酸银和硼氢化钠的质量比为1:0.01-0.04:0.2-0.6:0.15-0.45。
6.根据权利要求1所述的一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜，其特征在于：所述石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜制备方法包括以下步骤：
(1)向蒸馏水溶剂中加入0.5-3份纳米银负载改性石墨烯，超声分散均匀后，加入22-30份壳聚糖，缓慢滴加醋酸直至壳聚糖溶解，再加入7.5-15份戊二醛作为交联剂，加热至50-90℃，反应8-15h，除去溶剂、洗涤并干燥，制备得到纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖；
(2)向蒸馏水溶剂中加入纳米银负载改性石墨烯交联壳聚糖和52-70份羧甲基纤维素，在30-50℃搅拌15-25h，将溶液倒入聚四氟乙烯成膜模具中，充分干燥并固化成膜，制备得到石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜。
CN202010338029.6A 2020-04-26 2020-04-26 一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法 Withdrawn CN111499929A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010338029.6A CN111499929A (zh) 2020-04-26 2020-04-26 一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010338029.6A CN111499929A (zh) 2020-04-26 2020-04-26 一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111499929A true CN111499929A (zh) 2020-08-07

Family

ID=71867771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010338029.6A Withdrawn CN111499929A (zh) 2020-04-26 2020-04-26 一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111499929A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112622389A (zh) * 2020-12-09 2021-04-09 黄修敬 一种隔水抗菌面料及其制备方法
CN113087949A (zh) * 2021-05-13 2021-07-09 广西医科大学 一种用于口罩的氟化物改性纤维素膜的制备方法
CN114230686A (zh) * 2021-12-22 2022-03-25 众合发(北京)生物科技发展有限公司 一种硒化低聚壳聚糖的制备工艺、装置及应用
CN114601753A (zh) * 2022-05-13 2022-06-10 汕头市特丝多丽化妆品有限公司 一种含吸附重金属用石墨烯的化妆品及其制备方法
GB2605992A (en) * 2021-04-21 2022-10-26 Hydrodyne Systems Ltd Antimicrobial porous material and method of preparation
CN116588926A (zh) * 2023-04-22 2023-08-15 青岛华腾石墨科技有限公司 一种电池用负极材料的改性工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103081946A (zh) * 2013-01-18 2013-05-08 湖南元素密码石墨烯研究院（有限合伙） 一种多孔石墨烯负载铈纳米复合抗菌剂及其制备方法
CN103975951A (zh) * 2014-04-25 2014-08-13 常州月夜灯芯绒有限公司 一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料及其制备方法
CN104472538A (zh) * 2014-11-24 2015-04-01 暨南大学 功能化氧化石墨烯负载纳米银抗菌材料及制备方法和应用
CN105315507A (zh) * 2015-11-17 2016-02-10 重庆理工大学 一种制备改性石墨烯-壳聚糖复合薄膜的方法
CN206381932U (zh) * 2016-12-30 2017-08-08 恒力盛泰（厦门）石墨烯科技有限公司 一种石墨烯浆料超声隔音箱
CN107417937A (zh) * 2017-08-21 2017-12-01 山东圣泉新材料股份有限公司 一种石墨烯改性纤维素膜及其制备方法
CN109174023A (zh) * 2018-09-05 2019-01-11 河南科技大学 一种纳米纤维素交联石墨烯/壳聚糖气凝胶及其制备方法、应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103081946A (zh) * 2013-01-18 2013-05-08 湖南元素密码石墨烯研究院（有限合伙） 一种多孔石墨烯负载铈纳米复合抗菌剂及其制备方法
CN103975951A (zh) * 2014-04-25 2014-08-13 常州月夜灯芯绒有限公司 一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料及其制备方法
CN104472538A (zh) * 2014-11-24 2015-04-01 暨南大学 功能化氧化石墨烯负载纳米银抗菌材料及制备方法和应用
CN105315507A (zh) * 2015-11-17 2016-02-10 重庆理工大学 一种制备改性石墨烯-壳聚糖复合薄膜的方法
CN206381932U (zh) * 2016-12-30 2017-08-08 恒力盛泰（厦门）石墨烯科技有限公司 一种石墨烯浆料超声隔音箱
CN107417937A (zh) * 2017-08-21 2017-12-01 山东圣泉新材料股份有限公司 一种石墨烯改性纤维素膜及其制备方法
CN109174023A (zh) * 2018-09-05 2019-01-11 河南科技大学 一种纳米纤维素交联石墨烯/壳聚糖气凝胶及其制备方法、应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHAHRIYAR VALIZADEH等: ""Development of bioactive composite films from chitosan and carboxymethyl cellulose using glutaraldehyde, cinnamon essential oil and oleic acid"", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULES》 *
关莹等: ""羧甲基半纤维素/壳聚糖/氧化石墨烯复合膜的制备及性能研究"", 《林产化学与工业》 *
黄旭生: ""乙二胺改性石墨烯载银复合抗菌剂的制备及性能研究"", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112622389A (zh) * 2020-12-09 2021-04-09 黄修敬 一种隔水抗菌面料及其制备方法
GB2605992A (en) * 2021-04-21 2022-10-26 Hydrodyne Systems Ltd Antimicrobial porous material and method of preparation
GB2605992B (en) * 2021-04-21 2024-06-05 Hydrodyne Systems Ltd Antimicrobial porous material and method of preparation
CN113087949A (zh) * 2021-05-13 2021-07-09 广西医科大学 一种用于口罩的氟化物改性纤维素膜的制备方法
CN113087949B (zh) * 2021-05-13 2022-06-10 广西医科大学 一种用于口罩的氟化物改性纤维素膜的制备方法
CN114230686A (zh) * 2021-12-22 2022-03-25 众合发(北京)生物科技发展有限公司 一种硒化低聚壳聚糖的制备工艺、装置及应用
CN114230686B (zh) * 2021-12-22 2022-05-31 众合发(北京)生物科技发展有限公司 一种硒化低聚壳聚糖的制备工艺、装置及应用
CN114601753A (zh) * 2022-05-13 2022-06-10 汕头市特丝多丽化妆品有限公司 一种含吸附重金属用石墨烯的化妆品及其制备方法
CN114601753B (zh) * 2022-05-13 2022-07-22 汕头市特丝多丽化妆品有限公司 一种含吸附重金属用石墨烯的化妆品及其制备方法
CN116588926A (zh) * 2023-04-22 2023-08-15 青岛华腾石墨科技有限公司 一种电池用负极材料的改性工艺
CN116588926B (zh) * 2023-04-22 2024-04-26 青岛华腾石墨科技有限公司 一种电池用负极材料的改性工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111499929A (zh) 一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法
CN105498553A (zh) 一种聚偏氟乙烯-金属有机骨架复合超滤膜及制备与应用
CN110126043B (zh) 一种基于光热响应的导热增强型相变储能木材的制备方法
CN101811664A (zh) 一种纤维素/银纳米复合材料及其制备方法
US20200347482A1 (en) Green metal composite material
CN102108127B (zh) 一种壳聚糖纳米复合材料膜的制备方法
CN105709701A (zh) 一种负载纳米粒子的石墨烯/菌丝水凝胶及其制备方法和应用
CN108744049B (zh) 一种利用多巴胺修饰氧化石墨烯制备go-pda/phbv复合骨支架的方法
CN112409006A (zh) 一种增强增韧改性石墨烯非氧化物陶瓷材料的制备方法
CN113801457B (zh) 一种高效抗菌聚碳酸酯复合材料及其制备方法
US11806674B1 (en) Polyacrylonitrile-based membrane for uranium-extraction-from-seawater-seawater desalination cogeneration and its preparation method thereof
CN111138868A (zh) 玉米醇溶蛋白/纳米二氧化硅复合保鲜膜的制备方法
CN116332157B (zh) 一种氮-金属掺杂碳材料的制备方法及其在橡胶中应用
CN111574803A (zh) 一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法
CN115124760B (zh) 一种超疏水型壳聚糖杂化气凝胶及其制备方法
CN111333920A (zh) 一种纳米银-石墨烯改性纤维素抗菌复合薄膜及其制法
CN115625945A (zh) 一种生物质抗菌复合膜材料及其制备方法
CN115057719A (zh) 一种碳化硅陶瓷过滤膜材料的制备方法
CN109225152B (zh) 一种超快高吸附性能纤维素弹性碳气凝胶及其制备方法与应用
CN115446939B (zh) 一种离子型共价有机框架复合木材及其制备方法
CN112058105A (zh) 一种复合纳滤膜及其制备方法
CN116284952B (zh) 一种基于超临界二氧化碳发泡聚丙烯的制备方法
CN111808814B (zh) 一种促进神经干细胞增殖的方法
CN115449167A (zh) 一种聚氯乙烯静音排水管的加工工艺
CN115245754B (zh) 一种吸附重金属生物可降解聚合物分离膜及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200807

WW01 Invention patent application withdrawn after publication