CN111574803A - 一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法 - Google Patents

一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法 Download PDF

Info

Publication number
CN111574803A
CN111574803A CN202010497102.4A CN202010497102A CN111574803A CN 111574803 A CN111574803 A CN 111574803A CN 202010497102 A CN202010497102 A CN 202010497102A CN 111574803 A CN111574803 A CN 111574803A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polylactic acid
graphene
silver
nano silver
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010497102.4A
Other languages
English (en)
Inventor
丁文华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010497102.4A priority Critical patent/CN111574803A/zh
Publication of CN111574803A publication Critical patent/CN111574803A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonates or saturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及聚乳酸抗菌技术领域，且公开了一种高阻隔抗菌性纳米银‑石墨烯改性聚乳酸，包括以下配方原料及组分：纳米银负载氨基功能化石墨烯、丁二酸酐接枝聚乳酸。氨基功能化石墨烯与银离子发生良好的络合作用，通过原位还原法，使生成的纳米银均匀分散和沉积在氧化石墨烯的表面，减少纳米银的团聚和聚集，DL‑丙交酯开环聚合得到的聚乳酸与顺丁烯二酸酐进行反应，得到丁二酸酐接枝聚乳酸，再与功能化石墨烯的氨基进行N‑酰化反应，纳米银赋予了聚乳酸优异的抗菌性能，分散均匀的石墨烯纳米粒子填充进聚乳酸基体中的间隙中，可以提高聚乳酸包装材料对空气和水分的阻隔性能，增强对细菌或真菌等微生物的抑制能力。

Description

一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法
技术领域
本发明涉及聚乳酸抗菌技术领域，具体为一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法。
背景技术
抗菌剂是赋予高分子聚合物抑制和杀灭细菌、真菌等微生物的功能型材料，主要有无机抗菌剂和有机抗菌剂，如氧化锌、二氧化钛、纳米银、季铵盐类化合物等，其中纳米银具有优异的抗菌性和广谱性，并且不容易使细菌产生耐药性，是一种应用广泛的抗菌剂。
聚乳酸是一种具有安全无毒、生物可降解性、生物相容性的高分子材料，可以制成纤维材料，广泛应用于包装材料和生物医学领域，传统的聚乳酸材料的对水分和氧气的阻隔性能较差，并且不具有抗菌性能，可以将氧化锌、纳米银等抗菌剂与聚乳酸聚合，提高材料的抗菌性能，但是纳米银与聚乳酸的界面相容性较差，容易发生团聚和聚集，会影响材料的抗菌性能和使用性能。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法，解决了传统的聚乳酸的阻隔性能和抗菌性能较差的问题，同时解决了纳米银在聚乳酸中容易团聚的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：纳米银负载氨基功能化石墨烯、丁二酸酐接枝聚乳酸，质量比为0.5-4:100。
优选的，所述高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸制备方法如下：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氧化石墨烯，置于超声装置中，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至9-11，加入三乙烯四胺，在氮气氛围中加热至70-90℃，匀速搅拌反应2-4h，将溶液离心分离除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下匀速搅拌2-6h，再加入柠檬酸钠，加热至90-110℃避光匀速搅拌，回流反应1-3h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯。
(3)向反应瓶中加入丙酮溶剂、DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，加热至100-120℃，匀速搅拌回流反应1-2h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸。
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，在5-20℃下匀速搅拌反应1-3h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸。
优选的，所述步骤(1)中的三乙烯四胺和氧化石墨烯的质量比为50-80:1。
优选的，所述步骤(1)中的超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶。
优选的，所述步骤(2)中的氨基功能化石墨烯、聚乙烯吡咯烷酮、硝酸银和柠檬酸钠的质量比为100-200:140-180:100:150-200。
优选的，所述步骤(3)中的DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰的质量比为100:1-2:0.5-0.7。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
该一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，三乙烯四胺的活性氨基与氧化石墨烯的环氧基团反应，得到氨基功能化石墨烯，氨基与银离子发生良好的络合作用，将银离子均匀吸附到氧化石墨烯表面，通过原位还原法，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯，纳米银均匀分散和沉积在氧化石墨烯的表面，可以减少纳米银的团聚和聚集的现象，在过氧化二苯甲酰作用下，DL-丙交酯开环聚合得到的聚乳酸的α碳原子上的氢原子与顺丁烯二酸酐的烯基进行加成反应，得到丁二酸酐接枝聚乳酸，酸酐基团再与纳米银负载氨基功能化石墨烯的氨基进行N-酰化反应，将纳米银-石墨烯通过化学共价键接枝到聚乳酸的分子链中，显著改善了纳米银-石墨烯与聚乳酸的界面相容性，避免了纳米银和石墨烯在聚乳酸中发生团聚，微量的纳米银赋予了聚乳酸优异的抗菌性能，分散均匀的石墨烯纳米粒子填充进聚乳酸基体中的间隙中，可以抑制空气和水分的渗入，可以提高聚乳酸包装材料的阻隔性能，增强对细菌或真菌等微生物的抑制能力。
附图说明
图1是超声装置正面示意图；
图2是升降架放大示意图。
1-超声装置；2-超声器；3-超声探头；4-底座；5-升降架；6-载物台；7-反应瓶。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：纳米银负载氨基功能化石墨烯、丁二酸酐接枝聚乳酸，质量比为0.5-4:100。
高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸制备方法如下：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氧化石墨烯，置于超声装置中，超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至9-11，加入三乙烯四胺，与氧化石墨烯的质量比为50-80:1，在氮气氛围中加热至70-90℃，匀速搅拌反应2-4h，将溶液离心分离除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下匀速搅拌2-6h，再加入柠檬酸钠，四者质量比为100-200:140-180:100:150-200，加热至90-110℃避光匀速搅拌，回流反应1-3h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯。
(3)向反应瓶中加入丙酮溶剂、DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，三者质量比为100:1-2:0.5-0.7，加热至100-120℃，匀速搅拌回流反应1-2h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸。
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，在5-20℃下匀速搅拌反应1-3h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸。
实施例1
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氧化石墨烯，置于超声装置中，超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至9，加入三乙烯四胺，与氧化石墨烯的质量比为50:1，在氮气氛围中加热至70℃，匀速搅拌反应2h，将溶液离心分离除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下匀速搅拌2h，再加入柠檬酸钠，四者质量比为100:140:100:150，加热至90℃避光匀速搅拌，回流反应1h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯。
(3)向反应瓶中加入丙酮溶剂、DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，三者质量比为100:1:0.5，加热至100℃，匀速搅拌回流反应1h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸。
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，两者质量比为0.5:100，在5℃下匀速搅拌反应1h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸1。
实施例2
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氧化石墨烯，置于超声装置中，超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至11，加入三乙烯四胺，与氧化石墨烯的质量比为60:1，在氮气氛围中加热至70℃，匀速搅拌反应3h，将溶液离心分离除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下匀速搅拌4h，再加入柠檬酸钠，四者质量比为130:150:100:160，加热至110℃避光匀速搅拌，回流反应3h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯。
(3)向反应瓶中加入丙酮溶剂、DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，三者质量比为100:1.2:0.55，加热至120℃，匀速搅拌回流反应1h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸。
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，两者质量比为1.5:100，在10℃下匀速搅拌反应3h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸2。
实施例3
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氧化石墨烯，置于超声装置中，超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至10，加入三乙烯四胺，与氧化石墨烯的质量比为60:1，在氮气氛围中加热至80℃，匀速搅拌反应4h，将溶液离心分离除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下匀速搅拌4h，再加入柠檬酸钠，四者质量比为160:165:100:180，加热至110℃避光匀速搅拌，回流反应2h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯。
(3)向反应瓶中加入丙酮溶剂、DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，三者质量比为100:1.6:0.6，加热至110℃，匀速搅拌回流反应2h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸。
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，两者质量比为3:100，在15℃下匀速搅拌反应3h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸3。
实施例4
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氧化石墨烯，置于超声装置中，超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至11，加入三乙烯四胺，与氧化石墨烯的质量比为80:1，在氮气氛围中加热至90℃，匀速搅拌反应4h，将溶液离心分离除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下匀速搅拌6h，再加入柠檬酸钠，四者质量比为200:180:100:200，加热至110℃避光匀速搅拌，回流反应2h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯。
(3)向反应瓶中加入丙酮溶剂、DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，三者质量比为100:2:0.7，加热至120℃，匀速搅拌回流反应2h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸。
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，两者质量比为4:100，在20℃下匀速搅拌反应3h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸4。
对比例1
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氧化石墨烯，置于超声装置中，超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至9，加入三乙烯四胺，与氧化石墨烯的质量比为40:1，在氮气氛围中加热至90℃，匀速搅拌反应2h，将溶液离心分离除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下匀速搅拌2h，再加入柠檬酸钠，四者质量比为80:200:100:120，加热至110℃避光匀速搅拌，回流反应3h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯。
(3)向反应瓶中加入丙酮溶剂、DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，三者质量比为100:0.7:0.4，加热至120℃，匀速搅拌回流反应1h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸。
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，两者质量比为0.3:100，在20℃下匀速搅拌反应1h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸对比1。
向培养皿中加入生理盐水、琼脂培养基和金黄色葡萄球菌悬菌液，各加入实施例和对比例中的高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，以不加入改性聚乳酸作为空白组，在恒温37℃中培养6h，通过测定细菌的菌落总数，测试抑菌率和抗菌性能，测试标准为GB/T31402-2015。
Figure BDA0002523323460000091

Claims (6)

1.一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，包括以下按重量份数计的配方原料及组分，其特征在于：纳米银负载氨基功能化石墨烯、丁二酸酐接枝聚乳酸，质量比为0.5-4:100。
2.根据权利要求1所述的一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，其特征在于：所述高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸制备方法如下：
(1)向蒸馏水中加入和氧化石墨烯，置于超声装置中，进行超声分散处理，加入氨水调节溶液pH至9-11，加入三乙烯四胺，在氮气氛围中加热至70-90℃，反应2-4h，离心、洗涤并干燥，制备得到氨基功能化石墨烯；
(2)向蒸馏水溶剂中加入氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入聚乙烯吡咯烷酮和硝酸银，在避光条件下搅拌2-6h，再加入柠檬酸钠，加热至90-110℃避光搅拌回流反应1-3h，过滤、洗涤并干燥，制备得到纳米银负载氨基功能化石墨烯；
(3)向丙酮溶剂中加入DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰，加热至100-120℃，匀速搅拌回流反应1-2h，将溶液置于冰水浴中冷却，加入四氢呋喃溶解，然后加入蒸馏水直至有大量沉淀析出，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到丁二酸酐接枝聚乳酸；
(4)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和纳米银负载氨基功能化石墨烯，超声分散均匀后加入丁二酸酐接枝聚乳酸，在5-20℃下匀速搅拌反应1-3h，将溶液倒入成膜模具自然流延，干燥除去溶剂，制备得到高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸。
3.根据权利要求2所述的一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，其特征在于：所述步骤(1)中的三乙烯四胺和氧化石墨烯的质量比为50-80:1。
4.根据权利要求2所述的一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，其特征在于：所述步骤(1)中的超声装置包括超声器，超声器设置有超声探头，超声装置内部下方设置有底座，底座上方活动连接有升降架，升降架上方设置有载物台，载物台上方设置有反应瓶。
5.根据权利要求2所述的一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，其特征在于：所述步骤(2)中的氨基功能化石墨烯、聚乙烯吡咯烷酮、硝酸银和柠檬酸钠的质量比为100-200:140-180:100:150-200。
6.根据权利要求2所述的一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸，其特征在于：所述步骤(3)中的DL-丙交酯、顺丁烯二酸酐和过氧化二苯甲酰的质量比为100:1-2:0.5-0.7。
CN202010497102.4A 2020-06-04 2020-06-04 一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法 Withdrawn CN111574803A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010497102.4A CN111574803A (zh) 2020-06-04 2020-06-04 一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010497102.4A CN111574803A (zh) 2020-06-04 2020-06-04 一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111574803A true CN111574803A (zh) 2020-08-25

Family

ID=72119924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010497102.4A Withdrawn CN111574803A (zh) 2020-06-04 2020-06-04 一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111574803A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112552498A (zh) * 2020-10-28 2021-03-26 银金达(上海)新材料有限公司 一种抗菌性聚乳酸材料的制备方法
CN112795025A (zh) * 2020-12-30 2021-05-14 马妮 一种功能化石墨烯接枝改性聚乳酸材料及其制法
CN112806389A (zh) * 2021-02-01 2021-05-18 苏州大学 一种氧化石墨烯/银纳米复合杂化抗菌材料的制备方法、材料、应用及产品
CN113519552A (zh) * 2021-07-28 2021-10-22 安徽江淮汽车集团股份有限公司 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112552498A (zh) * 2020-10-28 2021-03-26 银金达(上海)新材料有限公司 一种抗菌性聚乳酸材料的制备方法
CN112795025A (zh) * 2020-12-30 2021-05-14 马妮 一种功能化石墨烯接枝改性聚乳酸材料及其制法
CN112795025B (zh) * 2020-12-30 2022-04-01 佛山市顺德区华隆宝利材料科技有限公司 一种功能化石墨烯接枝改性聚乳酸材料及其制法
CN112806389A (zh) * 2021-02-01 2021-05-18 苏州大学 一种氧化石墨烯/银纳米复合杂化抗菌材料的制备方法、材料、应用及产品
CN113519552A (zh) * 2021-07-28 2021-10-22 安徽江淮汽车集团股份有限公司 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法
CN113519552B (zh) * 2021-07-28 2021-12-07 安徽江淮汽车集团股份有限公司 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111574803A (zh) 一种高阻隔抗菌性纳米银-石墨烯改性聚乳酸及其制法
Cho et al. Recent progress in self-healing polymers and hydrogels based on reversible dynamic B–O bonds: boronic/boronate esters, borax, and benzoxaborole
Rostamian et al. Introducing a bio sorbent for removal of methylene blue dye based on flexible poly (glycerol sebacate)/chitosan/graphene oxide ecofriendly nanocomposites
Fei et al. Antibacterial finishing of cotton fabrics based on thiol-maleimide click chemistry
Thou et al. Surface charge on chitosan/cellulose nanowhiskers composite via functionalized and untreated carbon nanotube
CN107652451B (zh) 银纳米颗粒杂化的基于环糊精/peg接枝聚丙烯酸的超分子水凝胶及制备和应用
KR101725238B1 (ko) 단백질-고분자-그래핀 옥사이드 나노복합체 및 이를 포함하는 필름
JP6441680B2 (ja) グラム陽性菌の微生物培養のためのマトリックス及び組成物
Uyanga et al. Citric acid crosslinked natural bi-polymer-based composite hydrogels: Effect of polymer ratio and beta-cyclodextrin on hydrogel microstructure
CN111334053A (zh) 一种纳米银共价接枝卤化海因基壳聚糖的抗菌材料及其制法
Eivazzadeh-Keihan et al. Synthesis and characterization of cellulose, β-cyclodextrin, silk fibroin-based hydrogel containing copper-doped cobalt ferrite nanospheres and exploration of its biocompatibility
Nath et al. Multifunctional mussel‐inspired Gelatin and Tannic acid‐based hydrogel with pH‐controllable release of vitamin B12
Rahmani et al. Synthesis of novel silver nanocomposite hydrogels based on polyurethane/poly (ethylene glycol) via aqueous extract of oak fruit and their antibacterial and mechanical properties
CN115976679A (zh) 一种石墨烯改性聚酰胺6长丝的制备方法
Sepúlveda et al. Poly (lactic acid)/D‐limonene/ZnO bio‐nanocomposites with antimicrobial properties
CN113234260B (zh) 一种瓜尔胶基纳米复合膜的制备方法
CN112048161A (zh) 一种高阻隔改性聚乳酸抗菌材料及其制法
Riyajan Establishment and properties of epoxidized natural rubber-graft-poly (N-vinylcaprolactam)/poly (vinyl alcohol) blend
WO2019043740A2 (en) PROCESS FOR PRODUCTION AND METHOD FOR USING SOLUBLE CHITOSAN OF HIGH MOLECULAR WEIGHT
CN105755673A (zh) 一种抗菌高选择性纳米纤维膜的制备方法
CN108755112B (zh) 一种高分子材料的抗菌改性方法
CN113564922B (zh) 一种麻纤维抗菌功能材料的制备方法
Yan et al. One-pot synthesis of PAMAM-grafted hyperbranched cellulose towards enhanced thermal stability and antibacterial activity
Lysenkov et al. Development of nanocomposite antimicrobial polymeric materials containing silver nanoparticles
CN115612137A (zh) 一种具有近红外光热效应的机械增强型淀粉基膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200825

WW01 Invention patent application withdrawn after publication