CN111479841A - 湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和层叠体 - Google Patents

湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明提供湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和具有其固化物层的层叠体，上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的特征在于，含有具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)和光聚合引发剂(ii)，上述氨基甲酸酯预聚物(i)以多元醇(A)、多异氰酸酯(B)和具有1个以上聚合性不饱和基团且具有2个以上羟基的化合物(C)作为必要原料。此外，本发明提供层叠体，上述层叠体的特征在于，具有基材、和上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的固化物层。上述氨基甲酸酯预聚物(i)的聚合性不饱和基团浓度优选为0.0004～2mol/kg的范围，异氰酸酯基含有率优选为1～10的范围。

Description

湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和层叠体
技术领域
本发明涉及湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和层叠体。
背景技术
以氨基甲酸酯预聚物为主成分的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物广泛利用于金属材料、木质材料、塑料、橡胶、纤维制品、合成皮革、纸制品等的粘接中，且有效利用于建材面板、装饰板、汽车内饰材料、衣料等各种各样的领域中。
湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的特征在于以下方面：除了与其它热熔粘接剂同样地无溶剂并可通过冷却固化而得到初始的粘接强度以外，还可通过在粘接后24～72小时左右的时间内与空气中、被粘物的湿气反应而得到对于其它热熔粘接剂而言无法显现出的最终粘接强度和耐热性。然而，与其它热熔粘接剂同样地，仅通过冷却固化而进一步提高初始的粘接强度并不容易。
作为可解决该问题的方法，公开有使用丙烯酸2-羟基乙酯等而在氨基甲酸酯预聚物的末端导入聚合性不饱和基团的方法(例如参照专利文献1)。对于这样的方法而言，虽然可通过紫外线固化而得到充分的初始粘接强度，但存在最终粘接强度差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2008/093653号
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于，提供初始粘接强度和最终粘接强度优异的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和具有其固化物层的层叠体，上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的特征在于，含有具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)、和光聚合引发剂(ii)，上述氨基甲酸酯预聚物(i)以多元醇(A)、多异氰酸酯(B)和具有1个以上聚合性不饱和基团且具有2个以上羟基的化合物(C)作为必要原料。
发明效果
本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物是初始粘接强度和最终粘接强度优异的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
具体实施方式
本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物含有具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)、和光聚合引发剂(ii)，上述氨基甲酸酯预聚物(i)以多元醇(A)、多异氰酸酯(B)和具有1个以上聚合性不饱和基团且具有2个以上羟基的化合物(C)作为必要原料。
上述氨基甲酸酯预聚物(i)是以多元醇(A)、多异氰酸酯(B)和具有1个以上聚合性不饱和基团且具有2个以上羟基的化合物(C)作为必要原料而得到的，并具有异氰酸酯基。
作为上述多元醇(A)，可以使用例如聚酯多元醇、聚己内酯多元醇，聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚氨酯多元醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述多元醇(A)的数均分子量，从可得到更进一步优异的被膜的机械强度的方面出发，优选为300～150,000的范围，更优选为500～100,000的范围。需要说明的是，上述多元醇(A)的数均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的值。
作为上述多元醇(A)的用量，从可得到更进一步优异的粘接强度和被膜的机械强度的方面出发，在多元醇(A)、多异氰酸酯(B)、化合物(C)和光聚合引发剂(ii)的合计质量中优选为50～95质量％的范围，更优选为60～90质量％的范围。
作为上述多异氰酸酯(B)，可以使用例如六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯；多亚甲基多苯基多异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、碳二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；它们的异氰脲酸酯体等。这些多异氰酸酯可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述多异氰酸酯(B)的用量，从可得到更进一步优异的粘接强度和被膜的机械强度的方面出发，在多元醇(A)、多异氰酸酯(B)、化合物(C)和光聚合引发剂(ii)的合计质量中优选为1～50质量％的范围，更优选为3～40质量％的范围。
上述化合物(C)是具有1个以上聚合性不饱和基团且具有2个以上羟基的化合物。通过使用该化合物(C)作为氨基甲酸酯预聚物(i)的原料，可以在氨基甲酸酯预聚物(i)的分子内部导入聚合性不饱和基团，可以通过紫外线等的照射而得到优异的初始粘接强度。此外，由于氨基甲酸酯预聚物(i)的分子末端具有异氰酸酯基，因此可以通过湿气固化而得到优异的最终粘接强度。
作为上述化合物(C)，可以使用例如下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物、下述通式(4)所示的化合物、下述通式(5)所示的化合物、下述通式(6)所示的化合物等。
[化学式1]
HO-R1-OH (1)
(通式(1)中，R1表示在碳原子数为1～9的直链亚烷基的侧链具有1个以上包含聚合性不饱和基团的原子团的结构。)
[化学式2]
HO-R2O-R3-OR4-OH (2)
(通式(2)中，R2和R4各自独立地表示在亚乙基的侧链具有包含聚合性不饱和基团的原子团的结构，R3表示碳原子数为1～5的亚烷基。)
[化学式3]
Figure BDA0002539781100000041
(通式(3)中，R5和R6各自独立地表示氢原子或甲基，n表示1～3的整数。)
[化学式4]
Figure BDA0002539781100000042
(通式(4)中，R7表示氢原子或甲基，n表示2～3的整数。)
[化学式5]
Figure BDA0002539781100000043
(通式(5)中，R8、R9和R10各自独立地表示氢原子或甲基。)
[化学式6]
Figure BDA0002539781100000044
(通式(6)中，R11、R12、R13和R14各自独立地表示氢原子或甲基。)
上述通式(1)中的R1表示在碳原子数为1～9的直链亚烷基的侧链具有2个以上包含聚合性不饱和基团的原子团的结构。例如，就季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯而言，通式(1)中的R1是在碳原子数为3的亚丙基的侧链具有2个包含聚合性不饱和基团的原子团的结构。
作为上述通式(1)所示的化合物的具体例子，可以使用例如季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯[二羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯]、二羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯(通式(1)中的R1是碳原子数为3并具有2个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构。)；二羟乙基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、二羟乙基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(通式(1)中的R1是碳原子数为5并具有2个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构。)；二羟丙基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、二羟丙基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(通式(1)中的R1是碳原子数为7并具有2个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构。)、二羟丁基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、二羟丁基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(通式(1)中的R1是碳原子数为9并具有2个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构。)等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。在它们中，从可得到更进一步优异的初始粘接强度的方面出发，优选使用季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯和/或二羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯。
需要说明的是，本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的任一者或两者。
上述通式(2)中的R2和R4是在亚乙基的侧链具有包含聚合性不饱和基团的原子团的结构。上述通式(2)中，具有合计2个以上的上述在亚乙基的侧链具有包含聚合性不饱和基团的原子团的结构，优选以2个以上且5个以下的范围具有，更优选以2个以上且3个以下的范围具有。
另外，上述通式(2)中的R3表示碳原子数为1～5的亚烷基，可举出例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、戊基等。
作为通式(2)所示的化合物的具体例子，可以使用例如双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)甲烷(通式(2)中的R2和R4是碳原子数为2并具有1个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构，R3是碳原子数为1的亚烷基。)、1,2-双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)乙烷(通式(2)中的R2和R4是碳原子数为2并具有1个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构，R3是碳原子数为2的亚烷基。)、1,3-双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙烷(通式(2)中的R2和R4是碳原子数为2并具有1个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构，R3是碳原子数为3的亚烷基。)、1,4-双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丁烷(通式(2)中的R2和R4是碳原子数为2并具有1个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构，R3是碳原子数为4的亚烷基。)、1,5-双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)戊烷(通式(2)中的R2和R4是碳原子数为2并具有1个具有聚合性不饱和基团的原子团的结构，R3是碳原子数为5的亚烷基。)等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。在它们中，从可得到更进一步优异的初始粘接强度的方面出发，优选使用1,4-双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丁烷。
作为上述化合物(C)的用量，从可得到更进一步优异的初始粘接强度的方面出发，在多元醇(A)、多异氰酸酯(B)、化合物(C)和光聚合引发剂(ii)的合计质量中优选为0.01～50质量％的范围，更优选为0.1～30质量％的范围，进一步优选为0.5～10质量％的范围，特别优选为1～7质量％的范围。
上述氨基甲酸酯预聚物(i)是使上述多元醇(A)、上述多异氰酸酯(B)和上述化合物(C)反应而得到的，通过上述化合物(C)的羟基与多异氰酸酯(B)反应而在分子内部导入了聚合性不饱和基团，且在分子末端具有能与空气中、涂布氨基甲酸酯预聚物的基体中存在的水分反应而形成交联结构的异氰酸酯基。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(i)的制造方法，可以通过例如在加入了上述多元醇(A)和化合物(C)的反应容器中加入多异氰酸酯(B)，并在上述多异氰酸酯(B)具有的异氰酸酯基相对于上述多元醇(A)和化合物(C)具有的羟基成为过量的条件下反应的方法来制造。
作为制造上述氨基甲酸酯预聚物(i)时的、上述多异氰酸酯(B)具有的异氰酸酯基与上述多元醇(A)和化合物(C)具有的羟基的当量比(异氰酸酯基/羟基)，从可得到进一步优异的初始粘接强度和最终粘接强度的方面出发，优选为1.1～10的范围，更优选为1.15～8的范围。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(i)的异氰酸酯基含有率(以下缩写为“NCO％”)，从可得到进一步优异的最终粘接强度的方面出发，优选为1～10的范围，更优选为1.5～8的范围。需要说明的是，上述氨基甲酸酯预聚物(i)的NCO％表示按照JISK1603-1：2007、通过电位差滴定法而测定的值。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(i)的聚合性不饱和基团浓度，优选为0.0004～2mol/kg的范围，更优选为0.001～1mol/kg的范围。需要说明的是，上述氨基甲酸酯预聚物(i)的聚合性不饱和基团浓度表示基于使用的反应原料而算出的值。
作为上述光聚合引发剂(ii)，可以使用例如1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、噻吨酮、噻吨酮衍生物、2,2'-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代基-1-丙酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代基苯基)-丁烷-1-酮等。这些光聚合引发剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述光聚合引发剂(ii)的用量，从可得到更进一步优异的紫外线固化性的方面出发，在多元醇(A)、多异氰酸酯(B)、化合物(C)和光聚合引发剂(ii)的合计质量中优选为0.0001～10质量％的范围，更优选为0.005～5质量％的范围。
本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物含有上述氨基甲酸酯预聚物(i)和上述光聚合引发剂(ii)作为必要成分，但根据需要也可以含有其它添加剂。
作为上述其它添加剂，可以使用例如固化催化剂、抗氧化剂、增粘剂、增塑剂、稳定剂、填充材料、染料、颜料、荧光增白剂、硅烷偶联剂、蜡、热塑性树脂等。这些添加剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
接下来，对于本发明的层叠体进行说明。
本发明的层叠体具有基材、和上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的固化物层。
作为上述基材，可以使用例如胶合板、MDF(中密度纤维板)、刨花板等木质基材；铝、铁等金属基材；使用聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯等树脂得到的片基材；硅酸钙板；纸；金属箔；平切单板(日文原文：突板)；无纺布、织布等纤维基材；合成皮革；纸；橡胶基材；玻璃基材等。作为上述基材的厚度，根据使用的用途来决定，例如为1～500mm的范围。
作为在上述基材上涂布上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的方法，可举出例如将以70～200℃进行了熔融的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物使用辊式涂敷机、喷雾涂敷机、T-模头涂敷机、刮刀涂敷机、缺角轮涂敷机(日文原文：コンマコーター)等涂敷机方式；点胶机、喷墨印刷、丝网印刷、胶版印刷等精密方式等涂布于基材的方法。
作为上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的涂布厚度，根据使用的用途来酌情决定，例如为0.001～3cm的范围。
上述进行了涂布的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物可以通过照射活性能量射线而得到优异的初始粘接强度。作为上述活性能量射线，可举出例如紫外线、电子束、X射线、红外线、可见光线等。在它们中，从可简便地得到初始粘接强度的角度出发，优选紫外线。
照射上述紫外线时，可以使用例如低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氢灯、氘灯、卤素灯、氙灯、碳弧灯、荧光灯等光源。
作为上述紫外线的照射量，从可得到进一步优异的初始粘接强度的方面出发，可以为0.05～5J/cm2的范围，更优选为0.1～3J/cm2的范围，特别优选为0.3～1.5J/cm2的范围。需要说明的是，上述紫外线的照射量以使用GS YUASA株式会社制UV检测仪“UVR-N1”在300～390nm的波长区域测定的值作为基准。
上述紫外线照射后，为了进行上述氨基甲酸酯预聚物(i)的异氰酸酯基的老化，在优选20～40℃的温度下保养1～3天是优选的。
以上，本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物是初始粘接强度和最终粘接强度优异的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
实施例
以下使用实施例进一步详细地说明本发明。
[实施例1]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入二羟甲基甲烷二丙烯酸酯4质量份和聚酯多元醇(1,6-己二醇与己二酸的反应产物，数均分子量：4,500，以下简称为“PEs”)76.6质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(以下简称为“MDI”)18.9质量份，升温至100℃后，添加光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮，以下简称为“Irg184”)0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.37mol/kg，NCO％：3.4％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[实施例2]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入1,4-双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丁烷4质量份和PEs 79.9质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 15.6质量份，升温至100℃后，添加Irg184 0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.23mol/kg，NCO％：2.8％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[实施例3]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入化合物(3-1)(通式(3)中，R5表示氢原子、R6表示甲基、n表示整数1的化合物。)4质量份和PEs 79.5质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 16质量份，升温至100℃后，添加Irg184 0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.24mol/kg，NCO％：2.9％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[实施例4]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入化合物(3-2)(通式(3)中，R5表示甲基、R6表示氢原子、n表示整数1的化合物。)4质量份和PEs 79.9质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 15.6质量份，升温至100℃后，添加Irg184 0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.23mol/kg，NCO％：2.8％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[实施例5]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入化合物(4-1)(通式(4)中，R7表示氢原子、n表示整数3的化合物。)4质量份和PEs 79.9质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 15.6质量份，升温至100℃后，添加Irg184 0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.23mol/kg，NCO％：2.8％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[实施例6]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入化合物(5-1)(通式(5)中，R8表示氢原子、R9和R10表示甲基的化合物。)4质量份和PEs 81.5质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 14质量份，升温至100℃后，添加Irg184 0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.16mol/kg，NCO％：2.5％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[实施例7]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入化合物(6-1)(通式(6)中，R11、R12、R13和R14全部表示甲基的化合物。)4质量份和PEs 82.5质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 13质量份，升温至100℃后，添加Irg184 0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.13mol/kg，NCO％：2.3％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[比较例1]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入PEs 89.5质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 10.5质量份，升温至100℃后，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0mol/kg，NCO％：1.9％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[比较例2]
在具备搅拌机、温度计的2升4口烧瓶中投入PEs 87.2质量份，在减压加热条件下，脱水至水分相对于烧瓶内的全部量成为0.05质量％。
接着，冷却到70℃后，添加MDI 10.3质量份，升温至100℃后，添加Irg184 0.5质量份，在氮气氛下以110℃反应约3小时至异氰酸酯基含量达到一定后，加入丙烯酸2-羟基乙酯(以下简称为“HEA”)2质量份，反应约1小时，由此得到氨基甲酸酯预聚物(聚合性不饱和基团浓度：0.17mol/kg，NCO％：1.2％)，制成湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物。
[数均分子量的测定方法]
实施例和比较例中使用的多元醇等的数均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)法以下述的条件测定的值。
测定装置：高效GPC装置(东曹株式会社制“HLC-8220GPC”)
柱：将东曹株式会社制的下述的柱串联连接来使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(差示折射计)
柱温：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μl(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯制作标准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”
[初始粘接强度的评价方法]
(1)初始剥离性的试验方法
使实施例和比较例中得到的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物各自以120℃熔融1小时后，使用辊式涂敷机以成为100μm的厚度的方式涂布于厚度200μm的经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材上。其后，在该涂布面使用高压汞灯照射0.65J/cm2的紫外线，在该照射面进一步贴合厚度200μm的经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材，自贴合起3分钟后按照JISK7311-1995测定180°剥离强度(N/inch)，如以下那样进行评价。
“T”：60N/inch以上
“F”：小于60N/inch
(2)初始蠕变性的试验方法
使实施例和比较例中得到的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物各自以120℃熔融1小时后，使用辊式涂敷机以成为50μm的厚度的方式涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯基材上。其后，在该涂布面使用高压汞灯照射0.65J/cm2的紫外线，在该照射面载置MDF(中密度纤维板)，进行贴合。贴合后5分钟后在35℃的气氛下，在90°方向对25mm宽度施加75g的载荷，测定经过15分钟后的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的剥离长度，如以下那样进行评价。
“T”：小于5mm
“F”：5mm以上
[最终粘接强度的评价方法]
使实施例和比较例中得到的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物各自以120℃熔融1小时后，使用辊式涂敷机以成为50μm的厚度的方式涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯基材上。其后，在该涂布面使用高压汞灯照射0.65J/cm2的紫外线，在该照射面载置MDF(中密度纤维板)，进行贴合。将该试验片在23℃、湿度50％的气氛下保养72小时后，在80℃的气氛下，在90°方向对25mm宽度施加500g的载荷，测定经过1小时后的经过15分钟后的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的剥离长度，如以下那样进行评价。
“T”：小于5mm
“F”：5mm以上
[表1]
Figure BDA0002539781100000131
[表2]
Figure BDA0002539781100000141
可以看出，本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物具有优异的初始粘接强度和最终粘接强度。
另一方面，比较例1为未使用化合物(C)、未在氨基甲酸酯预聚物(i)中导入聚合性不饱和基团的方式，可以看出，初始粘接强度不良。
比较例2为代替化合物(C)使用丙烯酸2-羟基乙酯作为原料的方式，可以看出，最终粘接强度不良。

Claims (5)

1.一种湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物，其特征在于，
含有具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)和光聚合引发剂(ii)，所述氨基甲酸酯预聚物(i)以多元醇(A)、多异氰酸酯(B)和具有1个以上聚合性不饱和基团且具有2个以上羟基的化合物(C)作为必要原料。
2.根据权利要求1所述的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物，其中，
所述化合物(C)为选自下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物、下述通式(4)所示的化合物、下述通式(5)所示的化合物和下述通式(6)所示的化合物中的1种以上：
HO-R1-OH (1)
通式(1)中，R1表示在碳原子数为1～9的直链亚烷基的侧链具有1个以上包含聚合性不饱和基团的原子团的结构；
HO-R2O-R3-OR4-OH (2)
通式(2)中，R2和R4各自独立地表示在亚乙基的侧链具有包含聚合性不饱和基团的原子团的结构，R3表示碳原子数为1～5的亚烷基；
Figure FDA0002539781090000011
通式(3)中，R5和R6各自独立地表示氢原子或甲基，n表示1～3的整数；
Figure FDA0002539781090000012
通式(4)中，R7表示氢原子或甲基，n表示2～3的整数；
Figure FDA0002539781090000021
通式(5)中，R8、R9和R10各自独立地表示氢原子或甲基；
Figure FDA0002539781090000022
通式(6)中，R11、R12、R13和R14各自独立地表示氢原子或甲基。
3.根据权利要求1或2所述的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物，其中，
所述氨基甲酸酯预聚物(i)的聚合性不饱和基团浓度为0.0004mol/kg～2mol/kg的范围。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物，其中，
所述氨基甲酸酯预聚物(ii)的异氰酸酯基含有率为1～10的范围。
5.一种层叠体，其特征在于，具有：
基材、和
权利要求1～4中任一项所述的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的固化物层。
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