CN111465563B - 食品包装用保鲜膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种兼具优异的粘附性、切割性及加工性的单层结构或多层结构的食品包装用保鲜膜。所述食品包装用保鲜膜,其中,将以聚乙烯类树脂为主成分而挤出成型的单层或多层的膜主体在卷芯上缠绕成卷筒状并收纳于收纳箱中,从收纳箱抽出的膜主体通过切割刀片切断,该食品包装用保鲜膜中,膜主体的至少表面部含有熔体流动速率小于10的第一低密度聚乙烯、熔体流动速率为20以上且密度为0.915~0.926g/cm3的第二低密度聚乙烯、及常温下为液态的粘结性成分。
Description
技术领域
本发明涉及一种食品包装用保鲜膜,从收纳箱抽出在卷芯上缠绕成卷筒状并收纳于收纳箱的单层结构或多层结构的膜主体并通过切割刀片切断使用。
背景技术
以往,作为单层结构的食品包装用保鲜膜,通过如下保鲜膜的制造法来制造:将通过高压聚合法而得的低密度聚乙烯(密度0.910~0.935g/cm3)中密度0.926~0.935g/cm3,优选0.928~0.935g/cm3的低密度聚乙烯,从T字模挤出成膜状,此过程中不添加抗氧化剂及防雾剂,使该膜状物体接触冷却辊,并且通过气刀均匀地喷吹空气,从而制造出将膜表面进行平滑处理的保鲜膜(例如,参考专利文献1)。
并且,作为多层结构的食品包装用保鲜膜,有如下保鲜膜:其外层及内层由树脂组成物制成,该树脂组成物由密度0.92~0.94g/cm3且MFR为4以上的低密度聚乙烯95~50重量份及密度0.91g/cm3以下的超低密度线状聚乙烯5~50重量份制成,中间层由MFR为15以上的聚丙烯树脂组成物制成(例如,参考专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭61-100432号公报
专利文献2:日本特开平07-148898号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,如专利文献1那样的由低密度聚乙烯制成的单层结构的保鲜膜与由聚氯乙烯等制成的膜相比具有伸长的性质,因此存在通过切割刀片难以切断膜而切割性差、使用方便性差的问题。
而且,由密度0.926g/cm3以上的低密度聚乙烯制成的保鲜膜存在粘结力不充分,难以贴附于铝制或塑料制的容器等,粘附性差而容易剥离的问题。
并且,如专利文献2那样的多层结构的保鲜膜中,外层及内层由低密度聚乙烯和密度0.91g/cm3以下的超低密度线状聚乙烯制成,因此内层及外层的粘结性低,粘接到容器等时,与现今使用较多的以聚偏氯乙烯类树脂或聚氯乙烯类树脂为主要材料的家庭用保鲜膜相比,粘附性差而容易剥离。
由此存在如下问题,即便贴附在装有食品的容器的开口部分,也因为食品与外部气体的阻断不充分,在冷藏保存中或冷冻保存中食品的水分蒸发而产生因食品干燥引起的串味或冻干,或者因氧侵入而油脂氧化引起变质,由此无法长期保持保存中的食品的味道和风味。
因此,为了解决这种问题,提高内层及外层的粘结力,在卷芯上将膜主体缠绕成卷筒状而其内层的表面与所对置的外层的表面重叠的情况下,导致重叠的内层的表面与外层的表面彼此粘附,从卷芯抽出膜主体时,无法从内层的表面所对置的外层的表面顺利地剥离,从而难以从收纳箱抽出膜主体。
而且,存在通过切割刀片难以切断膜主体而切割性差、使用方便性差的问题。
另外,食品包装用保鲜膜中,除了粘附性和切割性以外,基于T字模成型的加工性也是重要的条件。
在这种情况下,要求一种兼具优异的切割性、粘附性及加工性的单层结构或多层结构的食品包装用保鲜膜。
用于解决技术课题的手段
为了解决这种课题,本发明所涉及的食品包装用保鲜膜至少具备以下独立权利要求所涉及的结构。
1.一种食品包装用保鲜膜,其中,将以聚乙烯类树脂为主成分而挤出成型的单层或多层的膜主体在卷芯上缠绕成卷筒状并收纳于收纳箱中,从所述收纳箱抽出的所述膜主体通过切割刀片切断,其特征在于,
所述膜主体的至少表面部含有熔体流动速率小于10的第一低密度聚乙烯、熔体流动速率为20以上且密度为0.915~0.926g/cm3的第二低密度聚乙烯、及常温下为液态的粘结性成分。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的实施方式所涉及的食品包装用保鲜膜,其膜主体在卷芯上缠绕成卷筒状,并且在该缠绕状态下收纳于收纳箱中,从收纳箱抽出规定长度的膜主体并通过切割刀片切断,从而用于覆盖装有食品的容器的开口部或直接缠绕在食品而进行包膜包装。
该膜主体以聚乙烯类树脂为主成分,通过使用吹塑成型或T字模成型等挤出机进行的挤出成型,形成为规定厚度的单层结构或多层结构。膜主体为多层结构时,可以是内层、中间层及外层这三层结构,也可以将中间层设计成多层而设为四层以上的层结构。
详细而言,本发明的实施方式所涉及的食品包装用保鲜膜中,膜主体的至少表面部分别含有规定比率的成为主成分的第一低密度聚乙烯、第二低密度聚乙烯及粘结性成分。而且,除此之外也能够含有规定比率的第三低密度聚乙烯等。
即,膜主体为单层结构(单层膜)时,膜主体的整体以第一低密度聚乙烯为主成分,膜主体为多层结构(多层膜)时,在膜主体的表里双面露出的内层及外层以第一低密度聚乙烯为主成分。
[关于第一低密度聚乙烯]
第一低密度聚乙烯是指熔体流动速率(MFR,遵照JIS K7210-1,在为聚乙烯的标准条件的试验温度190℃、试验负荷21.18N下进行试验)小于10,优选为1~8的LDPE。第一低密度聚乙烯的密度(比重)优选为0.926g/cm3(0.926)以上,详细而言为0.926~0.935g/cm3(0.926~0.935),更详细而言为0.927~0.932g/cm3(0.927~0.932)。
作为第一低密度聚乙烯,可列举通过高压法制造的具有长支链的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE),不包括导入短侧链的直链状低密度聚乙烯(LLDPE:线状低密度聚乙烯)。
而且,作为第一低密度聚乙烯,优选为遵照JIS K7127规格的拉伸试验中屈服(断裂)时的伸长为400%以上的LDPE。另外,JIS K7127试验条件为,试验片类型:2、速度:500mm/min。
[关于第二低密度聚乙烯]
第二低密度聚乙烯是指MFR为20以上,优选为30~60的LDPE。第二低密度聚乙烯的密度(比重)优选为比第一低密度聚乙烯的密度小的0.926g/cm3(0.926)以下,详细而言为0.915~0.926g/cm3(0.915~0.926),更详细而言为0.916~0.925g/cm3(0.916~0.925)。
作为第二低密度聚乙烯,与第一低密度聚乙烯相同地可列举HP-LDPE,不包括LLDPE。
而且,作为第二低密度聚乙烯,优选为遵照JIS K7127规格的拉伸试验中屈服(断裂)时的伸长为350%以下的LDPE。
另外,关于如第二低密度聚乙烯那样的MFR为20以上的LDPE,MFR的值越大,熔融时的流动性和加工性越良好,但是拉伸强度等越下降,因此无法在使用挤出机的膜成型中使用。
因此,发现在使用挤出机的膜成型中,若对MFR小于10的LDPE添加MFR为20以上的LDPE,则能够将膜的强度降低至通过切割刀片容易切断的适当的程度,并且能够维持到加工性不下降的适当的程度。
[关于粘结性成分]
粘结性成分是指常温下为液态,使用与第一低密度聚乙烯或第二低密度聚乙烯具有相容性的粘结性调整剂或粘结赋予剂等。
作为粘结性调整剂,可列举己二酸二辛酯(DOA)的一种即己二酸二(2-乙基己)酯(DEHA)和己二酸二异癸酯(DIDA)等己二酸酯、乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)、环氧亚麻油和环氧大豆油等环氧植物油、乙酰单酸甘油乙酯等。
粘结赋予剂为还称之为增粘剂的树脂,是通过添加于弹性体中与弹性体相容而赋予粘结性能(增粘)的配合剂。
作为粘结赋予剂,可列举氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂)、脂肪族类石油树脂、芳香族类石油树脂和C5类石油树脂等石油树脂、氢化萜烯树脂(加氢萜烯树脂)等萜烯树脂、香豆酮-茚树脂(香豆酮树脂)、萜烯苯酚树脂、松香类树脂、及这些加氢树脂中的至少一种树脂等。
[关于其他成分]
作为其他成分,还能够含有MFR小于10的聚乙烯。
成为其他成分的MFR小于10的聚乙烯的比重(密度)并无限定,也可以与前述第二低密度聚乙烯重复。
并且,作为其他成分,也能够含有MFR为10以下,优选1~8的第三低密度聚乙烯。
第三低密度聚乙烯优选为密度小于0.926g/cm3(比重为0.926),更详细而言,密度为0.924~0.916g/cm3(比重为0.924~0.916)的聚乙烯。
作为MFR小于10的聚乙烯,含有HP-LDPE或LLDPE。
[关于配合比例]
膜主体(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)中所含的各成分的配合量(份数)表示为,各成分的总计成为100重量份(重量%)。
膜主体(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)的配合量(配合比率)设定为成为主成分的第一低密度聚乙烯相对于各成分的总计100重量%为50~96.5重量%,优选设定为50~90重量%。第二低密度聚乙烯设定为3~45重量%,优选设定为5~20重量%。粘结性成分设定为0.5~5重量%,优选设定为1~4重量%。其他成分设定为0~30重量份。
并且,作为其他成分,关于含有第三低密度聚乙烯时的配合量,第三低密度聚乙烯设定为5~30重量%,优选设定为8~20重量%。
根据第三低密度聚乙烯的配合,第一低密度聚乙烯的配合量设定为50~91.5重量%,优选设定为55~86.5重量%。
[关于多层膜的中间层]
中间层能够提高膜主体的切割性,除此之外,为了提高膜主体的耐热温度,设为以聚丙烯为主成分的层,并且将中间层相对于膜主体的整体厚度的比例设定为规定值。
作为聚丙烯(PP),可列举均聚PP(均聚物)、无规PP(无规共聚物)、嵌段PP(嵌段共聚物)等。这些当中,主要为了提高膜主体的切割性,使用MFR(遵照JIS K7210-1,在聚丙烯的标准条件的试验温度230℃、试验负荷21.18N下进行试验)为10~30,详细而言,优选使用15~25的均聚PP或无规PP中的任一种或两者。均聚PP及无规PP的透明性优异,在柔软性方面,无规PP更优异。
关于中间层的厚度,将内层、中间层及外层的层比设定为约3:1:3~3:2:3,将中间层相对于膜主体的整体厚度的比例设为约35%以下,详细而言优选设为约30%以下。
并且,为了中间层的硬度控制和加工性的改进,作为软化剂也能够添加两种以上的α-烯烃(含有乙烯)的无规共聚体、聚乙烯类热塑性弹性体等烯烃类弹性体。烯烃类弹性体具有调整膜的硬度和切割性的平衡性的效果,即便是更柔软的膜也能够赋予良好的切割性。在这些当中优选使用无规共聚体。
作为中间层中所含的其他成分,作为粘结赋予剂也能够含有氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂)或低密度聚乙烯等。
中间层中所含的各成分的配合量(份数)表示为各成分的总计成为100重量份(重量%)。
关于中间层的配合量(配合比率),成为主成分的MFR为15以上的均聚PP相对于各成分的总计100重量%设定为60~95重量%,优选设定为70~90重量%。烯烃类弹性体(无规共聚体)设定为5~30重量%,优选设定为10~20重量%。氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂)等设定为0.5~25重量%,优选设定为10~20重量%。
[关于制造方法]
而且,作为膜主体的制造方法,以通过使用T字模的挤出机进行T字模成型和通过使用圆形模的挤出机进行吹塑成型等挤出成型,形成为规定厚度的膜,通过进一步冷却而变成成品。
另外,在膜主体的成型中,能够根据需要在各树脂层配合常量的各种添加剂。
而且,关于膜主体的整体厚度,为了使其柔软且不易破裂,优选设为约5~20μm,尤其最优选为8~15μm左右。
并且,作为将膜主体缠绕于卷芯时的缠绕方向,配置成与卷芯的外表面对置的内侧成为内层或外层。
根据这种本发明的实施方式所涉及的食品包装用保鲜膜,通过挤出机将作为膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)含有MFR小于10的第一低密度聚乙烯、MFR为20以上且密度0.915~0.926g/cm3的第二低密度聚乙烯、及常温下液态的粘结性成分的材料进行膜成型(挤出成型)。由此,膜主体的至少表面(单层膜时为表里双面,多层膜时为内层的表面及外层的表面)的粘结性提高。
而且,通过第二低密度聚乙烯的添加,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)整体上变得柔软,但强度不会过度下降。因此,膜主体变得整体上容易通过切割刀片切断。
并且,通过调整相对于第一低密度聚乙烯的第二低密度聚乙烯的添加量,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)不会变得过度柔软,进行T字模成型或吹塑成型等挤出成型时的加工性不会下降。
因此,能够提供一种兼具优异的粘附性、切割性及加工性的单层结构或多层结构的食品包装用保鲜膜。
其结果,与不含有添加剂而仅使用密度为0.926g/cm3以上的高压聚合法低密度聚乙烯挤出成型的单层结构的保鲜膜或外层及内层由低密度聚乙烯和密度0.91g/cm3以下的超低密度线状聚乙烯制成的多层结构的保鲜膜相比,能够对用作餐具的玻璃制和陶器制或聚碳酸酯等塑料制的容器等可靠地贴附膜主体的至少表面(单层膜时为表里双面,多层膜时为内层的表面及外层的表面),从而粘附性变得良好而难以剥离。因此,可靠地阻断容器内的食品与外部气体,食品的水分难以蒸发,能够防止因食品的干燥而引起的串味或冻干,从而能够长期可靠地保持保存中的食品的味道和风味。
而且,能够通过切割刀片轻松地切断从收纳箱抽出的保鲜膜,从而使用方便性提高。
除此之外,不像以氯乙烯树脂(PVC)或聚偏氯乙烯(PVDC)为主成分的食品包装用保鲜膜那样伴随垃圾的焚烧而产生二氧杂芑,因此安全性优异。
尤其,优选第二低密度聚乙烯的密度比第一低密度聚乙烯的密度小。
此时,通过对密度高的第一低密度聚乙烯添加密度小的第二低密度聚乙烯,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)的低密度聚乙烯的整体密度下降。
因此,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)的刚性与密度成比例地下降。
随此,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)整体变得柔软,从而贴合于容器等时容易变形。
因此,能够提高膜主体的至少表面(单层膜时为表里双面,多层膜时为内层的表面及外层的表面)对容器等的粘附性。
其结果,可实现使用方便性的进一步提高。
而且,优选第二低密度聚乙烯的伸长率比第一低密度聚乙烯的伸长率低。
此时,通过对伸长率高的第一低密度聚乙烯添加伸长率低的第二低密度聚乙烯,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)的伸长的性质下降至通过切割刀片容易切断的程度。
因此,能够进一步提高膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)的切割性。
其结果,可实现使用方便性的进一步提高。
并且,优选膜主体的至少表面部作为其他成分含有熔体流动速率为10以下且密度比第一低密度聚乙烯的密度小的第三低密度聚乙烯。
此时,通过对MFR及密度高的第一低密度聚乙烯添加第二低密度聚乙烯并添加MFR及密度小的第三低密度聚乙烯,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)的低密度聚乙烯的整体MFR和密度进一步下降。
因此,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)的刚性与MFR和密度成比例地进一步下降。
随此,膜主体的至少表面部(单层膜时为整体,多层膜时为内层及外层)整体变得更加柔软,从而贴合于容器等时容易变形。
因此,能够进一步提高膜主体的至少表面(单层膜时为表里双面,多层膜时为内层的表面及外层的表面)对容器等的粘附性。
其结果,可实现使用方便性的显著提高。
而且,膜主体为单层膜时,相对于以下的成分的总计100重量%优选含有50~96.5重量%的MFR小于10的第一低密度聚乙烯、3~45重量%的MFR为20以上的第二低密度聚乙烯、及0.5~5重量%的常温下液态的粘结性成分。
此时,若相对于第一低密度聚乙烯50~96.5重量%的第二低密度聚乙烯的添加量少于3重量%,则单层膜的强度不会下降至通过切割刀片容易切断的程度。若第二低密度聚乙烯的添加量超过45重量%,则单层膜变得过度柔软,从而进行吹塑成型或T字模成型等挤出成型时的加工性下降。
因此,将相对于第一低密度聚乙烯50~96.5重量%的第二低密度聚乙烯的添加量设为3~45重量%,由此单层膜整体变得柔软,但强度不会过度下降,变得整体上通过切割刀片容易切断,并且单层膜整体不会变得过度柔软,从而进行T字模成型或吹塑成型等挤出成型时的加工性不会下降。
并且,对第一低密度聚乙烯及第二低密度聚乙烯添加添加量为0.5~5重量%的粘结性成分,由此单层膜的表里双面的粘结性提高。
因此,能够提供一种兼具更优异的切割性、加工性及粘附性的单层结构的食品包装用保鲜膜。
而且,膜主体为至少具有内层、中间层及外层的三层以上的多层膜时,优选内层及外层含有MFR小于10的第一低密度聚乙烯、MFR为20以上的第二低密度聚乙烯及常温下液态的粘结性成分,中间层为以MFR为10~30的聚丙烯为主成分的层且层比为膜主体的35%以下。
此时,若中间层相对于内层及外层的层比超过膜主体的35%,则多层膜在整体上柔软性差,内层及外层的表面难以沿容器等的表面形状变形,并且多层膜整体上通过切割刀片容易切断。
因此,通过将中间层相对于内层及外层的层比设为多层膜的35%以下,多层膜在整体上变得柔软,从而内层及外层的表面能够沿容器等的表面形状而变形。与此同时,多层膜整体上变得柔软,但强度不会过度下降,变得整体上通过切割刀片容易切断。
因此,能够提供一种兼具更优异的粘附性及切割性的多层结构的食品包装用保鲜膜。
实施例
以下,对本发明的实施例进行说明。
[实施例1~8、11~20及比较例1~6、11~14]
表1所示的实施例1~8和表2所示的比较例1~6为将这些表中记载的成分以各自的比例进行混合,作为单层结构的膜主体挤出成型为单层膜的整体厚度成为10μm的食品包装用保鲜膜。
表3所示的实施例11~20和表4所示的比较例11~14为将这些表中记载的成分以各自的比例进行混合,作为多层结构的膜主体挤出成型为内层、中间层及外层这三层膜的整体厚度成为10μm的食品包装用保鲜膜。
而且,作为实施例1~8、11~20及比较例1~6、11~14,分别制作了相同尺寸的评价试样。
[关于单层膜的实施例1~8及比较例1~6]
实施例1~8中,作为第一低密度聚乙烯以MFR为5.0且密度为0.931g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)或MFR为2.0且密度为0.931g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_1b)中的任一种为主成分,并设为通用的结构。作为第二低密度聚乙烯,添加MFR为35且密度为0.924g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)或MFR为20且密度为0.919g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_2b),或者MFR为60且密度为0.916g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_2c)中的任一种,并设为通用的结构。
而且,实施例1、3~8中,作为第三低密度聚乙烯添加MFR为5.0且密度为0.922g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_3),并设为通用的结构。
并且,比较例1、3~5中,以HP-LDPE_1a为主成分,并设为通用的结构。比较例2~6中,添加HP-LDPE_2a或HP-LDPE_3或MFR为3.8且密度为0.918g/cm3的聚乙烯(LLDPE)。
除此之外,实施例1~4,6~8及比较例1~6中,作为粘结性成分添加1.0重量%的己二酸二(2-乙基己)酯(DEHA),0.5重量%的乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC),0.5重量%的环氧大豆油,并设为通用的结构。
实施例1,3~8中,添加2重量%的氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯),并设为通用的结构。
实施例1中,成为HP-LDPE_1a为81重量%,HP-LDPE_3为10重量%,HP-LDPE_2a为5重量%的混合树脂。
实施例2中,成为HP-LDPE_1a为88重量%,HP-LDPE_2a为10重量%的混合树脂。
实施例3中,成为HP-LDPE_1a为66重量%,HP-LDPE_3为20重量%,HP-LDPE_2a为10重量%的混合树脂。
实施例4中,成为HP-LDPE_1a为66重量%,HP-LDPE_3为10重量%,HP-LDPE_2a为20重量%的混合树脂。
实施例5中,成为HP-LDPE_1a为81重量%,HP-LDPE_3为10重量%,HP-LDPE_2a为5重量%的混合树脂。而且,作为粘结性成分添加1.5重量%的乙酰单酸甘油乙酯、0.5重量%的氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)。
实施例6中,成为HP-LDPE_1a为76重量%,HP-LDPE_3为5重量%,HP-LDPE_2b为10重量%且作为其他成分(聚乙烯)的LLDPE(MFR为3.8且密度为0.918g/cm3)为5重量%的混合树脂。
实施例7中,成为HP-LDPE_1a为81重量%,HP-LDPE_3为10重量%,HP-LDPE_2c为5重量%的混合树脂。
实施例8中,成为主成分HP-LDPE_1b为66重量%,HP-LDPE_3为20重量%,HP-LDPE_2a为10重量%的混合树脂。
另一方面,比较例1中,主成分HP-LDPE_1a为98重量%。
比较例2中,主成分HP-LDPE_3为98重量%。
比较例3中,成为HP-LDPE_1a为68重量%,HP-LDPE_3为30重量%的混合树脂。
比较例4中,成为HP-LDPE_1a为88重量%,作为其他成分聚乙烯(LLDPE)为10重量%的混合树脂。
比较例5中,成为HP-LDPE_1a为78重量%,作为其他成分聚乙烯(LLDPE)为20重量%的混合树脂。
比较例6中,成为HP-LDPE_1a为30重量%,HP-LDPE_3为33重量%,HP-LDPE_2a为35重量%的混合树脂。
[关于多层(三层)膜的实施例11~20及比较例11~14]
实施例11~20及比较例11~14中的内层及外层中,作为第一低密度聚乙烯以HP-LDPE_1a或HP-LDPE_1b、或者MFR为2.0且密度为0.928g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_1c)中的任一种为主成分,并设为通用的结构。作为第二低密度聚乙烯,添加HP-LDPE_2a或MFR为35且密度为0.916g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_2d)中的任一种,并设为通用的结构。作为粘结性成分,添加1.0重量%的己二酸二(2-乙基己)酯(DEHA)、0.5重量%的乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)及0.5重量%的环氧大豆油,并设为通用的结构。
实施例11~20及比较例14中的中间层以MFR为15以上的PP(均聚PP)为主成分,并设为通用的结构。
而且,实施例11、13~20及比较例11、12中,内层、中间层及外层的层比为3:2:3,将中间层相对于膜主体的整体厚度的比例设为25%,并设为通用的结构。
详细而言,实施例11的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为83重量%,HP-LDPE_3为10重量%,HP-LDPE_2a为5重量%的混合树脂。实施例11的中间层中,成为MFR为15以上的PP(均聚PP)为80重量%,烯烃类弹性体(无规共聚体)为20重量%的混合树脂。
实施例12的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为88重量%,HP-LDPE_2a为10重量%的混合树脂。实施例12的中间层中,成为MFR为15以上的PP(均聚PP)为90重量%,氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)为10重量%的混合树脂。实施例12的内层、中间层及外层的层比为3:1:3,将中间层相对于膜主体的整体厚度的比例设为14.3%。
实施例13的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为68重量%,HP-LDPE_3为20重量%,HP-LDPE_2a为10重量%的混合树脂。实施例13的中间层中,成为MFR为15以上的PP(均聚PP)为70重量%,烯烃类弹性体(无规共聚体)为20重量%,氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)为10重量%的混合树脂。
实施例14的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为68重量%,HP-LDPE_3为10重量%,HP-LDPE_2a为20重量%的混合树脂。实施例14的中间层中,成为MFR为15以上的PP(均聚PP)为80重量%,烯烃类弹性体(无规共聚体)为10重量%,HP-LDPE_2a为10重量%的混合树脂。
实施例15的内层及外层中,成为主成分即MFR为2.0且密度为0.931g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_1b)为68重量%,HP-LDPE_3为20重量%,HP-LDPE_2a为10重量%的混合树脂。实施例15的中间层中,成为与实施例14的中间层相同的混合树脂。
实施例16的内层及外层中,成为主成分即MFR为2.0且密度为0.928g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_1c)为83重量%,HP-LDPE_3为10重量%,HP-LDPE_2a为5重量%的混合树脂。实施例15的中间层中,成为与实施例11的中间层相同的混合树脂。
实施例17的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为68重量%,HP-LDPE_3为20重量%,MFR为35且密度为0.916g/cm3的高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE_2d)为10重量%的混合树脂。实施例17的中间层中,成为与实施例13的中间层相同的混合树脂。
实施例18的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为67重量%,HP-LDPE_3为20重量%,HP-LDPE_2a为10重量%,氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)为1重量%的混合树脂。实施例18的中间层中,成为与实施例13的中间层相同的混合树脂。
实施例19的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为65重量%,HP-LDPE_3为20重量%,HP-LDPE_2a为10重量%,氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)为3重量%的混合树脂。实施例19的中间层中,成为与实施例13的中间层相同的混合树脂。
实施例20的内层及外层中,成为HP-LDPE_1a为61重量%,HP-LDPE_3为20重量%,HP-LDPE_2a为10重量%,氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)为7重量%的混合树脂。实施例20的中间层中,成为与实施例13的中间层相同的混合树脂。
另一方面,比较例11~14的内层及外层中,成为与实施例11的内层及外层相同的混合树脂。比较例11的中间层中,成为MFR小于15的PP(无规PP)为80重量%,烯烃类弹性体(无规共聚体)为20重量%的混合树脂。
比较例12的中间层中,成为MFR小于15的PP(均聚PP)为80重量%,烯烃类弹性体(无规共聚体)为20重量%的混合树脂。
比较例13的中间层中,成为MFR小于15的PP(均聚PP)为90重量%,氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)为10重量%的混合树脂。关于比较例13的内层、中间层及外层的层比,将中间层相对于膜主体的整体厚度的比例设为14.3%。
比较例14的中间层中,成为与实施例11的中间层相同的混合树脂。比较例14的内层、中间层及外层的层比为3:4:3,将中间层相对于膜主体的整体厚度的比例设为40%。
[关于在实施例及比较例中使用的材料]
作为MFR为5.0且密度为0.931g/cm3的第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)的具体例,相应的有SUMITOMO CHEMICAL COMPANY,LIMITED制的CE3506。
作为MFR为2.0且密度为0.931g/cm3的第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1b)的具体例,相应的有NUC Corporation制的NUC8230。
作为MFR为2.0且密度为0.928g/cm3的第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1c)的具体例,相应的有SUMITOMO CHEMICAL COMPANY,LIMITED制F238-1。
作为MFR为35且密度为0.924g/cm3的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)的具体例,相应的有Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的J3524。
作为MFR为20且密度为0.919g/cm3的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2b)的具体例,相应的有Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的J2522。
作为MFR为60且密度为0.916g/cm3的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2c)的具体例,相应的有Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的J6016。
作为MFR为35且密度为0.916g/cm3的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2d)的具体例,相应的有Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的J3519。
作为MFR为5.0且密度为0.922g/cm3的第三低密度聚乙烯(HP-LDPE_3)的具体例,相应的有Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的F522N。
作为DEHA的具体例,相应的有J-PLUS Co.,Ltd.制的DEHA。
作为ATBC的具体例,相应的有J-PLUS Co.,Ltd.制的ATBC。
作为环氧亚麻油的具体例,相应的有ADEKA CORPORATION制的O-180A。
作为MFR为15以上的均聚PP的具体例,相应的有Prime Polymer Co.,Ltd.制的“Prime Polypro(注册商标)”Y-2000GV(MFR为20)。
作为MFR小于15的均聚PP的具体例,相应的有Japan Polypropylene Corporation制的“NOVATEC(注册商标)PP”FY6(MFR为2.5)。
作为MFR小于15的无规PP的具体例,相应的有SUMITOMO CHEMICAL COMPANY,LIMITED制的“Nobrene(注册商标)”FH331(MFR为3.0且熔点为143℃)。
作为烯烃类弹性体(无规共聚体)的具体例,相应的有SUMITOMO CHEMICALCOMPANY,LIMITED制的“Tough Selenium(注册商标)”T3732(以非晶体性聚丙烯为主的特殊聚丙烯类弹性体)。
作为氢化石油树脂(脂环族饱和碳氢树脂:油酸二甘油酯)的具体例,相应的有Arakawa Chemical Industries,Ltd.制的Alcon P-125。
[评价基准]
表1~表4所示的评价结果(与容器的粘结性1、与容器的粘结性2、膜主体的切割性、膜主体的展开性、膜主体的加工性、膜主体的耐热温度、综合评价)基于以下指标。
“与容器的粘结性1”为用于确认膜主体的至少表面(单层膜时为表里双面,多层膜时为内层的表面及外层的表面)对由玻璃或陶器制成的容器等的粘结力的试验。进行了如下试验:以与构成容器的玻璃制或陶器制的平滑面接触的方式将实施例1~8、11~20及比较例1~6、11~14的各评价试样进行贴附并压接,并在贴附之后规定时间内剥离。将该试验结果评价为四个等级。
该“与容器的粘结性1”的评价结果中,评价为如下:
◎:粘结力非常强;〇:粘结力强;△:粘结力稍弱;×:粘结力弱。
“与容器的粘结性2”为用于确认对于由聚碳酸酯等塑料制成的容器等的膜主体的至少表面(单层膜时为表里双面,多层膜时为内层的表面及外层的表面)的粘结力的试验。进行了如下试验:以与构成容器的聚碳酸酯制的平滑面接触的方式将实施例1~8,11~20及比较例1~6,11~14的各评价试样贴附并压接,并在贴附之后规定时间内剥离。将该试验结果评价为五个等级。
该“与容器的粘结性2”的评价结果中,评价为如下:◎:粘结力非常强;〇:粘结力强;〇△:粘结力不强但在容许范围内;△:粘结力稍弱;×:粘结力弱。
“膜主体的切割性”为用于确认通过切割刀片切割膜主体的锋利度的试验,进行了如下试验:将实施例1~8,11~20及比较例1~6,11~14的各评价试样在卷芯上缠绕成卷筒状并通过切割刀片切断。将该试验结果评价为三个等级。
该“膜主体的切割性”的评价结果中,评价为如下:〇:容易切割;△:切割稍微困难;×:切割困难。
“膜主体的展开性”为用于确认从卷状物抽出膜主体时的剥离情况的试验,进行了如下试验:将实施例1~8、11~20及比较例1~6、11~14的各评价试样在卷芯上缠绕成卷筒状并从卷芯抽出而剥离。将该试验结果评价为三个等级。
该“膜主体的展开性”的评价结果中,评价为如下:〇:顺利剥离;×:无法顺利剥离;△:不明确。
“膜主体的加工性”为用于确认是否适合基于T字模成型或吹塑成型的挤出进行的膜成型的试验,进行了如下试验:将实施例1~7、11~14、17~20及比较例1~6、11~14的各评价试样,通过使用T字模的挤出机进行T字模成型。关于实施例8、15、16的评价试样,进行了如下试验:通过使用圆形模的挤出机进行吹塑成型。将该试验结果评价为三个等级。
该“膜主体的加工性”的评价结果中,评价为如下:◎:膜成型优异;〇:适合膜成型;×:不适合膜成型。
“膜主体的耐热温度”遵照东京都消费生活条例保鲜膜(食品包装用保鲜膜)品质表示实施要领进行了测定。
所谓“综合评价”,根据前述“与容器的粘结性1”、“与容器的粘结性2”、“膜主体的切割性”、“膜主体的展开性”“、膜主体的加工性”、“膜主体的耐热温度”的评价结果,综合性地评价为四个等级。
该“综合评价”的评价结果中,评价为如下:◎:最佳;〇:良好;△:稍微不适合;×:不适合。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[评价结果]
若分别将单层膜的实施例1~8及比较例1~6、以及多层(三层)膜的实施例11~20及比较例11~14进行比较,则单层膜的实施例1~8和多层(三层)膜的实施例11~20在与容器的粘结性1、与容器的粘结性2、膜主体的切割性、膜主体的展开性、膜主体的加工性、膜主体的耐热温度、综合评价中均获得了良好的评价结果。
如该评价结果所显示,能够证实单层膜的实施例1~8和多层(三层)膜的实施例11~20为兼具优异的粘附性、切割性及加工性的食品包装用保鲜膜。
耐热温度的评价结果中,单层膜的实施例1~8的耐热温度均为110℃,与市售的聚乙烯(PE)制保鲜膜相同。相比之下,多层(三层)膜的实施例11~20的耐热温度均为130℃,比市售的PE制保鲜膜的耐热温度(110℃)高。
但是,相比之下,单层膜的比较例1~6和多层(三层)膜的比较例11~14在与容器的粘结性1、与容器的粘结性2、膜主体的切割性、膜主体的展开性、膜主体的加工性的评价结果中均为不良。
详细而言,单层膜的比较例1中,第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)的添加量超过96.5重量%,但相对于第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)的添加量绝对不足,因此在与容器的粘结性2(聚碳酸酯制的容器)中评价结果为不良。
比较例2中,即使代替第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)而添加第三低密度聚乙烯(HP-LDPE_3),相对于第三低密度聚乙烯(HP-LDPE_3)的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)的添加量也绝对不足,因此在膜主体的切割性中评价结果为不良。
比较例3中,相对于第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)的添加量绝对不足,因此在与容器的粘结性2和膜主体的切割性中评价结果为不良。
比较例4中,即使代替第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)而添加聚乙烯(LLDPE),相对于第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)的添加量也绝对不足,因此在与容器的粘结性2和膜主体的切割性中评价结果为不良。
比较例5中,即使代替第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)而增加聚乙烯(LLDPE)的添加量,相对于第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)的添加量也绝对不足,因此在膜主体的切割性中评价结果为不良。
比较例6中,相对于第一低密度聚乙烯(HP-LDPE_1a)的第二低密度聚乙烯(HP-LDPE_2a)的添加量相对过剩,因此在膜主体的加工性(T字模成型)中评价结果为不良。
另外,前述比较例1~6中虽未示出,但膜主体(单层膜整体)在以聚烯烃(PO)为主成分的比较例中,也以相同的方式进行了评价。
作为其试验结果,获知以聚烯烃(PO)为主成分的比较例中,与容器的粘结性1、与容器的粘结性2中评价结果为不良,与容器的粘附性差。
并且,多层(三层)膜的比较例11中,成为中间层的主成分的PP(无规PP)的MFR为3.0,相比目标MFR10~30过于低,因此多层(三层)膜整体变硬,从而在膜主体的切割性中评价结果为不良。而且,比较例11中,耐热温度为120℃,相比其他较低。
比较例12中,成为中间层的主成分的PP(均聚PP)的MFR为2.5,比目标MFR10~30过于低且变得过硬,因此与比较例11相比,多层(三层)膜整体变得更硬,从而在膜主体的切割性中评价结果更加不良。
比较例13中,相比比较例12含有更多成为中间层的主成分的MFR为2.5的PP(均聚PP),但中间层相对于多层(三层)膜的整体厚度的比例少到只有14.3%,因此与比较例11相同地在膜主体的切割性中评价结果为不良。
比较例14中,中间层相对于多层(三层)膜的整体厚度比例为40%,超过35%而变得过厚,因此柔软性差,从而在与容器的粘结性1和与容器的粘结性2、膜主体的切割性中评价结果为不良。
Claims (5)
1.一种食品包装用保鲜膜,其中,将以聚乙烯类树脂为主成分而挤出成型的单层或多层的膜主体在卷芯上缠绕成卷筒状并收纳于收纳箱中,从所述收纳箱抽出的所述膜主体通过切割刀片切断,其特征在于,
所述膜主体的至少表面部含有熔体流动速率为1~8的第一低密度聚乙烯、熔体流动速率为30~60且密度为0.915~0.926g/cm3的第二低密度聚乙烯、及常温下为液态的粘结性成分,所述熔体流动速率为遵照JIS K7210-1而在为聚乙烯的标准条件的试验温度190℃、试验负荷21.18N下进行试验的情况下的熔体流动速率,
所述第二低密度聚乙烯的密度比所述第一低密度聚乙烯的密度小。
2.根据权利要求1所述的食品包装用保鲜膜,其特征在于,
所述膜主体为单层膜,并且相对于以下成分的总计100重量%,含有50~96.5重量%的所述第一低密度聚乙烯、3~45重量%的所述第二低密度聚乙烯、及0.5~5重量%的所述粘结性成分。
3.根据权利要求1所述的食品包装用保鲜膜,其特征在于,
所述膜主体为至少具有内层、中间层及外层的多层膜,所述内层及所述外层含有所述第一低密度聚乙烯、所述第二低密度聚乙烯及所述粘结性成分,所述中间层为以在遵照JISK7210-1而在为聚乙烯的标准条件的试验温度190℃、试验负荷21.18N下进行试验的情况下熔体流动速率为10~30的聚丙烯为主成分的层且厚度相对于所述膜主体的整体厚度的比例为35%以下。
4.根据权利要求2或3所述的食品包装用保鲜膜,其特征在于,
所述第二低密度聚乙烯的伸长率比所述第一低密度聚乙烯的伸长率低。
5.根据权利要求2或3所述的食品包装用保鲜膜,其特征在于,
所述膜主体的至少表面部含有在遵照JIS K7210-1而在为聚乙烯的标准条件的试验温度190℃、试验负荷21.18N下进行试验的情况下熔体流动速率为10以下且密度比所述第一低密度聚乙烯的密度小的第三低密度聚乙烯作为其他成分。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 40029784 Country of ref document: HK |
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GR01 | Patent grant | ||
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