CN111454384B - 一种交联聚乙烯及其制备方法与应用 - Google Patents

一种交联聚乙烯及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种交联聚乙烯及其制备方法与应用,涉及聚乙烯的改性及加工技术领域。分别通过呋喃改性聚乙烯与有机交联剂、杂化交联剂或无机交联剂之间Diels‑Alder反应的可逆性与循环性实现聚乙烯的交联改性与循环加工。本发明新型可循环加工的交联聚乙烯的制备方法简单、原料便宜,交联聚乙烯的物理性能大幅提高,耐环境应力开裂、耐腐蚀性、耐候性、抗蠕变性等明显改善。交联废弃物可通过双螺杆熔融加工发生逆Diels‑Alder反应而解交联实现循环利用,减少环境污染和资源浪费,在改善聚乙烯性能的同时赋予其循环加工利用的性能。

Description

一种交联聚乙烯及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及聚乙烯的改性及加工技术领域,尤其涉及一种交联聚乙烯及其制备方法与应用。
背景技术
聚乙烯(polyethylene,PE)是由乙烯单体聚合而成的结晶性长链线性或支链结构聚合物,作为五大合成树脂之一,是我国合成树脂中产能最大、进口最多的品种。它具有耐腐蚀、耐低温、电绝缘性好、结晶度高、吸湿小、流动性好、无毒无味等优点,因此广泛应用在保鲜膜、塑料袋、奶瓶、水壶、电线电缆、管材、型材等国民经济的各个领域。
然而,聚乙烯特殊的柔性分子链导致其力学性能差、易蠕变、耐磨性差、抗紫外辐射差、耐环境应力开裂等缺陷,限制了其应用领域的进一步扩大。公告号为CN1282699C的中国发明专利公开了一种辐射交联聚乙烯管材,该管材具有立体网状交联的分子结构,而且该管材是以一定比例的混匀的聚乙烯树脂、抗氧化剂和硬酯酸盐类润滑剂为原料、在温度235℃以下通过挤管机挤压成管,然后再经过电子射线辐射而得。
但是人们采用辐射交联、硅烷交联、化学交联等方法使聚乙烯分子链之间形成交联网络结构来解决这一问题的同时,辐射交联过程使用的高能射线(γ射线、X射线、电子束)具有很强的辐射、设备昂贵、成本较高,且所有交联过程中都形成了不可逆的网络结构,其制品在破坏后无法循环加工利用,造成了很大的环境污染和资源浪费。
在节能环保理念深入人心的当今社会,采用可逆动态化学键开发可循环加工的交联聚乙烯材料,赋予其热固的使用性能与热塑的加工性能显得尤为重要。Diels-Alder反应是一种经典的[4+2]环加成反应,最主要为富电子的呋喃基团与缺电子的马来酰亚胺基团之间的可逆相互作用,其交联体系已经成功地应用在形状记忆材料、自修复材料等领域。同时由于碳纳米粒子同时具有双烯性和亲双烯性,Diels-Alder体系也被成功地应用在改善碳纳米材料的分散性及制备碳纳米粒子复合材料中。
基于以上文献研究和实验基础,本发明采用共聚及接枝改性的方法制备呋喃基聚乙烯,并采用Diels-Alder反应对其进行交联制备可循环加工的交联聚乙烯,通过简单的熔融加工可以解交联DA键而循环利用。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明提供了一种新型的呋喃基聚乙烯和多种双马来酰亚胺或不同官能度马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子以及碳纳米粒子、基于此体系的交联聚乙烯及其制备方法与应用。
为实现本发明的上述发明目的,本发明提供如下技术方案:一种交联聚乙烯,所述交联聚乙烯由交联剂对呋喃基改性聚乙烯可逆交联制得,其中呋喃基改性聚乙烯通过共聚改性或接枝改性制得;
所述交联剂包括有机交联剂、杂化交联剂或无机交联剂,所述有机交联剂包括双马来酰亚胺;所述杂化交联剂包括不同官能度的马来酰亚胺修饰的POSS纳米粒子;所述无机交联剂包括均匀分散的碳纳米粒子,所述碳纳米粒子包括碳纳米管、石墨烯和富勒烯。
本发明提供如下技术方案:一种交联聚乙烯的制备方法,包括如下步骤:
A、制备呋喃基改性聚乙烯和交联剂;所述交联剂包括有机、杂化或无机交联剂中的一种或几种混合物;
B、将呋喃基改性聚乙烯和交联剂添加到双螺杆挤出机中;
所述呋喃基改性聚乙烯与有机交联剂体系中马来酰亚胺与呋喃基团的摩尔比为5%~80%;所述呋喃基改性聚乙烯与杂化交联剂体系中马来酰亚胺与呋喃基团的摩尔比为5%~80%;所述呋喃基改性聚乙烯与无机交联剂体系中碳纳米粒子占聚合物0.005%wt~1%wt;
C、双螺杆挤出机的各段温度设置为130~280℃,转速设置为10~200rpm;
D、将双螺杆挤出机挤出后的物料切粒或制备成产物后,置于25~90℃下交联12h~48h,即得可循环加工的交联聚乙烯复合材料。
优选的,步骤A中制备呋喃基改性聚乙烯具体包括:
在聚乙烯生产的淤浆法、气相法或溶液法的低压、中压及高压工艺中,同时加入乙烯和乙烯基呋喃进行共聚合,即得呋喃基共聚乙烯;或将引发剂、聚乙烯、乙烯基呋喃、稳定剂等一起加入到双螺杆挤出机中,聚乙烯和乙烯基呋喃单体在引发剂作用下产生活性自由基,使呋喃基团接枝到聚乙烯分子链上,即得呋喃基接枝聚乙烯;所述引发剂包括DCP、BPO中的一种;
所述的乙烯基呋喃包括2-乙烯基呋喃、2-(2-硝基乙烯基)呋喃、5-(2-甲氧基羰基乙烯基呋喃)-2羧基甲酯、[5-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]呋喃-2-基]甲醇及其衍生物;所述的聚乙烯包括但不限于高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯。
优选的,所述有机交联剂的制备方法具体包括:
a1、将马来酸酐和等摩尔量的呋喃单体加入到极性非质子溶剂中,在20~90℃下反应4~20h,所述马来酸酐与极性非质子溶剂的摩尔当量比为1:1~1:1000;所述极性非质子溶剂包括DMF、NMP、DMSO、DMAC中的一种;
b1、将0.5摩尔当量的二胺单体加入上述极性非质子溶剂中,并通过蠕动泵滴加到上述溶液中,混合溶液在50~90℃下搅拌6~24h;其中二胺与极性溶剂的摩尔当量比为1:1~1:1000;
c1、加入0.1~10.0摩尔当量的乙酸酐、0.005~1.0毫摩尔当量的乙酸钠、0.005~1.0摩尔当量的三乙胺,继续反应3~12h;
d1、混合物旋蒸干燥,加入0.1~10.0摩尔当量的甲苯,110℃~160℃下回流6~24h,过滤后的滤液冷却即可得到双马来酰亚胺有机交联剂。
优选的,所述二胺单体包括芳香二胺及其衍生物、脂肪族二胺及其衍生物中的一种或多种;
所述芳香二胺包括对苯二胺、间苯二胺、4,4-二氨基二苯醚、3,3′-二甲基联苯胺、2,3-二氨基甲苯、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、2,4-二氨基甲苯;
所述脂肪族二胺包括1,2-乙二胺、1,6-己二胺、1,4-丁二胺、1,2-环己二胺、癸二胺。
优选的,所述马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子的制备方法(n=2~8)具体包括:
a2、将8~10摩尔当量的马来酸酐溶解在的适量的甲醇中形成均匀溶液;
b2、将1摩尔当量的POSS盐酸盐和0.1~1.0摩尔当量的三乙胺溶解在适量的甲醇中,并逐滴加入到上述滤液中;
c2、滴加完成后继续在25~60℃下搅拌3~24h,过滤并烘干,得到白色粉末;
d2、将0.7毫摩尔当量的上述粉末、0.001~1.0摩尔当量的乙酸酐、0.005~0.1摩尔当量的乙酸钠、0.005~0.1摩尔当量的三乙胺加入到0.1~10.0摩尔当量的DMF中,60~150℃下反应6~24h,旋蒸除去溶剂,产物经过3~5次水洗,烘干,即得不同官能团数的马来酰亚胺修饰的POSS纳米粒子。
优选的,所述的马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子结构式为:
Figure BDA0002423669050000041
所述R2=2~8,R1+R2=8。
优选的,所述均匀分散的碳纳米粒子的制备方法具体包括:
a3、将碳纳米粒子加入到甲苯溶液中,得到浓度为1~500mg/ml的碳纳米粒子溶液;
b3、将碳纳米粒子溶液在室温下超声30~180min或通过细胞粉碎机处理10~50min得到甲苯中均匀分散的碳纳米粒子;立即用于下一步对呋喃基聚乙烯的交联,防止其放置后团聚。
本发明的目的在于提供一种交联聚乙烯的应用,所述的交联聚乙烯应用于塑料袋、管材、型材、膜材料、涂覆材料、纤维材料领域。
本发明的可循环加工交联聚乙烯、呋喃基聚乙烯、双马来酰亚胺交联剂、碳纳米粒子的应用,其中可循环交联聚乙烯能够应用于塑料袋、管材、型材、膜材料等领域,具有优异的综合使用性能和良好的循环加工性能;呋喃基聚乙烯能够有效改善聚乙烯的表面极性,增大其亲和性,从而体改其粘结性、印刷性和染色性;所述马来酰亚胺交联剂能够对呋喃单体或聚合物进行交联改性,制备具有形状记忆、可修复等性能的功能高分子材料;所述不同官能团数马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子的合成简便易行、官能团数目易于精确控制,能够赋予交联聚合物机械性能、延燃性、介电性、抗紫外性等;所述碳纳米粒子能够通过Diels-Alder反应均匀地键接在聚乙烯中,在复合材料中引入碳纳米材料优异的性能,同时提供了一种有效分散碳纳米粒子的有效途径。
综上所述,与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
(1)本发明所得可循环加工的交联聚乙烯在管材、型材、包装材料、电缆电线、工程材料等领域有广泛应用,交联能够有效提高其物理机械性能、耐热性、耐环境应力开裂等。相比于传统的辐射交联、硅烷交联、热交联等方法,这种交联体系能够在改善使用性能的基础上赋予其循环加工利用的特性,从而极大地减少环境污染和资源浪费;
(2)本发明所得交联聚乙烯可以作为膜材料、形状记忆材料、自修复材料等一系列的功能高分子材料,且可以通过逆Diels-Alder反应解交联而循环加工利用;
(3)本发明利用碳纳米粒子的双烯与亲双烯性特性,使其与呋喃基聚乙烯发生Diels-Alder交联反应,能够有效地解决碳纳米粒子的分散性问题,同时将碳纳米粒子优异的光、电、热等性能引入到聚合物复合材料中;
(4)本发明所得不同官能团数马来酰亚胺改性POSS纳米粒子能够对呋喃聚合物(包括呋喃基聚乙烯、呋喃基聚酯、呋喃基酰胺等)进行可逆共价交联,改善复合材料的机械性能、热性能、延燃性、抗紫外性等;
(5)本发明所得各种双马来酰亚胺可以与多官能团呋喃单体直接通过Diels-Alder反应聚合得到具有形状记忆性、修复性及循环加工利用的聚合物;也可以对呋喃基聚合物进行交联改性,制备可循环加工的各种交联聚合物复合材料;
(6)本发明所得产品具有原料来源丰富、工艺流程简单、环境污染小、产物性能优异且可循环加工利用等优点,可以作为一种可循环加工的环保交联聚乙烯应用在各个领域;
(7)呋喃基聚乙烯的制备方法简单、设备便宜、经济易行、便于工业化生产。双马来酰亚胺交联剂原料丰富、合成路径简便易行、价格便宜。不同官能团数马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子的合成简便易行、官能团数目易于精确控制,能够赋予交联聚合物机械性能、延燃性、介电性、抗紫外性等。碳纳米粒子与呋喃聚乙烯通过化学键作用结合,处理简单、分散均匀。这种交联聚乙烯体系能够同时表现出热固性材料的使用性能和热塑性材料的加工性能,相比于传统的交联改性具有很大的环境效益和经济效益。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显:
图1为实施例1中双马来酰亚胺交联聚乙烯的制备及其循环加工过程示意图;
图2为实施例2中不同官能度的马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子(n=4为例)交联聚乙烯的制备及循环示意图;
图3为实施例3碳纳米粒子对呋喃基聚乙烯的交联及其循环加工示意图;
图4为实施例1合成的双马来酰亚胺交联剂(两个实例)的核磁谱图;
图5.为实施例2合成的不同官能团数马来酰亚胺改性POSS交联剂的核磁谱图;
图6为实施例3马来酰亚胺修饰POSS交联聚乙烯的TEM及Si元素Mapping。
具体实施方式
以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变化和改进,这些都属于本发明的保护范围。下面结合具体实施例对本发明进行详细说明:
制备例1:制备呋喃基改性聚乙烯具体包括如下步骤:
在聚乙烯生产的淤浆法、气相法或溶液法的低压、中压及高压工艺中,同时加入乙烯和乙烯基呋喃进行聚合,即得呋喃基共聚聚乙烯;或将引发剂(DCP或BPO)、聚乙烯、乙烯基呋喃、稳定剂等一起加入到双螺杆挤出机中,聚乙烯和乙烯基呋喃单体在引发剂作用下产生活性自由基,使呋喃基团接枝到聚乙烯分子链上,即得呋喃基接枝聚乙烯;
所述的乙烯基呋喃包括2-乙烯基呋喃、2-(2-硝基乙烯基)呋喃、5-(2-甲氧基羰基乙烯基呋喃)-2羧基甲酯、[5-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]呋喃-2-基]甲醇及其衍生物;所述的聚乙烯包括但不高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯。
制备例2:双马来酰亚胺交联剂的制备方法具体包括:
a1、将马来酸酐和等摩尔量的呋喃单体加入到极性非质子溶剂中,在20~90℃下反应4~20h,所述马来酸酐与极性非质子溶剂的摩尔当量比为1:1~1:1000;所述极性非质子溶剂包括DMF、NMP、DMSO、DMAC中的一种;
b1、将0.5摩尔当量的二胺单体加入上述极性非质子溶剂中,并通过蠕动泵滴加到上述溶液中,混合溶液在50~90℃下搅拌6~24h;其中二胺与极性溶剂的摩尔当量比为1:1~1:1000;
c1、加入0.1~10.0摩尔当量的乙酸酐、0.005~1.0毫摩尔当量的乙酸钠、0.005~1.0摩尔当量的三乙胺,继续反应3~12h;
d1、混合物旋蒸干燥,加入0.1~10.0摩尔当量的甲苯,110℃~160℃下回流6~24h,过滤后的滤液冷却即可析出双马来酰亚胺。
其中二胺单体包括芳香二胺及其衍生物、脂肪族二胺及其衍生物中的一种或多种;所述芳香二胺包括对苯二胺、间苯二胺、4,4-二氨基二苯醚、3,3′-二甲基联苯胺、2,3-二氨基甲苯、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、2,4-二氨基甲苯;所述脂肪族二胺包括1,2-乙二胺、1,6-己二胺、1,4-丁二胺、1,2-环己二胺、癸二胺。
制备例3:马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子的制备方法(n=2~8)具体包括:
a2、将8~10摩尔当量的马来酸酐溶解在的适量的甲醇中形成均匀溶液;
b2、将1摩尔当量的POSS盐酸盐和0.1~1.0摩尔当量的三乙胺溶解在适量的甲醇中,并逐滴加入到上述滤液中;
c2、滴加完成后继续在25~60℃下搅拌3~24h,过滤并烘干,得到白色粉末;
d2、将0.7毫摩尔当量的上述粉末、0.001~1.0摩尔当量的乙酸酐、0.005~0.1摩尔当量的乙酸钠、0.005~0.1摩尔当量的三乙胺加入到0.1~10.0摩尔当量的DMF中,60~150℃下反应6~24h,旋蒸除去溶剂,产物经过3~5次水洗,烘干,即得不同官能团数的马来酰亚胺修饰的POSS纳米粒子。
马来酰亚胺修饰的POSS纳米粒子结构式为:
Figure BDA0002423669050000071
制备例4:均匀分散的碳纳米粒子的制备方法具体包括:
a3、将碳纳米粒子加入到甲苯溶液中,得到浓度为1~500mg/ml的碳纳米粒子溶液;
b3、将碳纳米粒子溶液在室温下超声30~180min或通过细胞粉碎机处理10~50min得到甲苯中均匀分散的碳纳米粒子;立即用于下一步对呋喃基聚乙烯的交联。
实施例1:(BMI交联呋喃聚乙烯的力学性能、循环性能)
如图1所示,一种交联聚乙烯的制备方法,将100g上述呋喃基改性聚乙烯、5g双马来酰亚胺(BMI)一起加入到双螺杆挤出机中,螺杆各段温度分别设置为150℃、160、180℃、170℃、150℃,转速为100RPM,使其在熔融状态下均匀混合,挤出后切粒,粒料放置于180℃、14MPa下保压5min进行压膜,然后降温到90℃保持24h使其发生Diels-Alder交联反应得到交联聚乙烯。交联样品相比于未交联样品具有优异的机械性能,而且破坏后可以继续通过熔融解交联而不影响其循环加工性能。
对比例1:
一种交联聚乙烯的制备方法,与实施例1的不同之处仅在于未加双马来酰亚胺,其他条件参数不变,结果如下表1所示。
表1实施例1与对比例1产品的性能表
Figure BDA0002423669050000081
通过上表1可以看出,BMI交联样品的综合机械性能相较于对照样品呋喃基聚乙烯有了很明显的提升,表明BMI交联改性效果明显;循环加工样品的性能相较于交联样品性能基本没有下降,表明这种交联具有良好的循环性能。
实施例2:
如图2所示,一种交联聚乙烯的制备方法,将100g上述呋喃基聚乙烯、2g马来酰亚胺修饰POSS纳米粒子(n=4)一起加入到双螺杆挤出机中,螺杆各段温度分别设置为150℃-160-180℃-170℃-150℃,转速为100RPM,使其在熔融状态下均匀混合,然后降温到90℃保持24h使其发生Diels-Alder交联反应得到交联聚乙烯。由于POSS纳米粒子是通过化学键接枝到呋喃基聚乙烯分子链上,因此具有良好的分散性。
对比例2:
一种交联聚乙烯的制备方法,与实施例2的不同之处仅在于,原料为普通聚乙烯和马来酰亚胺改性POSS,其他添加量和工艺参数不变。
对比例3:
一种交联聚乙烯的制备方法,与实施例2的不同之处仅在于,原料为呋喃基聚乙烯+未改性POSS,其他添加量和工艺参数不变。
如图6中SEM图可以看出马来酰亚胺改性POSS能够均匀地分散在呋喃基聚乙烯中,而未改性POSS或PE组合都产生了明显的团聚现象。
实施例3:MCNT交联样品的热性能(TGA和DSC)
如图3所示,一种交联聚乙烯的制备方法,将100g上述呋喃改性聚乙烯、10mg碳纳米管一起加入到双螺杆挤出机中,螺杆各段温度设置为150℃-160-180℃-170℃-150℃,转速为100RPM,使其在熔融状态下均匀混合,挤出后在90℃下放置24h使其发生Diels-Alder交联反应得到碳纳米管交联聚乙烯。测试了碳纳米管的加入对呋喃基聚乙烯热性能的影响。
对比例4:
一种交联聚乙烯的制备方法,与实施例3的不同之处仅在于未加碳纳米管,其他条件参数不变,结果如下表2所示。
表2实施例3与对比例4性能表
Figure BDA0002423669050000091
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改,这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下,本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。

Claims (6)

1.一种交联聚乙烯,其特征在于,所述交联聚乙烯由交联剂对呋喃基改性聚乙烯可逆交联制得,其中呋喃基改性聚乙烯通过共聚改性或接枝改性制得;
所述交联剂包括有机交联剂,所述有机交联剂包括不同分子结构的双马来酰亚胺;
所述呋喃基改性聚乙烯通过共聚改性或接枝改性制得,其步骤具体如下:
在聚乙烯生产的淤浆法、气相法或溶液法的低压、中压及高压工艺中,同时加入乙烯和乙烯基呋喃进行共聚合,即得呋喃基共聚乙烯;或将引发剂、聚乙烯、乙烯基呋喃、稳定剂一起加入到双螺杆挤出机中,聚乙烯和乙烯基呋喃单体在引发剂作用下产生活性自由基,使呋喃基团接枝到聚乙烯分子链上,即得呋喃基接枝聚乙烯;所述引发剂包括DCP、BPO中的一种;
所述的乙烯基呋喃包括2-乙烯基呋喃、2-(2-硝基乙烯基)呋喃、5-(2-甲氧基羰基乙烯基呋喃)-2羧基甲酯、[5-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]呋喃-2-基]甲醇及其衍生物;所述的聚乙烯包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯。
2.一种根据权利要求1所述的交联聚乙烯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A、制备呋喃基改性聚乙烯和交联剂;所述交联剂包括有机交联剂;
B、将呋喃基改性聚乙烯和交联剂添加到双螺杆挤出机中;
所述呋喃基改性聚乙烯与有机交联剂体系中马来酰亚胺与呋喃基团的摩尔比为5%~80%;
C、双螺杆挤出机的各段温度设置为130~280℃,转速设置为10~200rpm;
D、将双螺杆挤出机挤出后的物料切粒或制备成产物后,置于25~90℃下交联12h~48h,即得可循环加工的交联聚乙烯复合材料。
3.根据权利要求2所述的交联聚乙烯的制备方法,其特征在于,步骤A中制备呋喃基改性聚乙烯具体包括:
在聚乙烯生产的淤浆法、气相法或溶液法的低压、中压及高压工艺中,同时加入乙烯和乙烯基呋喃进行共聚合,即得呋喃基共聚乙烯;或将引发剂、聚乙烯、乙烯基呋喃、稳定剂一起加入到双螺杆挤出机中,聚乙烯和乙烯基呋喃单体在引发剂作用下产生活性自由基,使呋喃基团接枝到聚乙烯分子链上,即得呋喃基接枝聚乙烯;所述引发剂包括DCP、BPO中的一种;
所述的乙烯基呋喃包括2-乙烯基呋喃、2-(2-硝基乙烯基)呋喃、5-(2-甲氧基羰基乙烯基呋喃)-2羧基甲酯、[5-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]呋喃-2-基]甲醇及其衍生物;所述的聚乙烯包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯。
4.根据权利要求2所述的交联聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述有机交联剂的制备方法具体包括:
a1、将马来酸酐和等摩尔当量的呋喃单体加入到极性非质子溶剂中,在20~90℃下反应4~20h,所述马来酸酐与极性非质子溶剂的摩尔当量比为1:1~1:1000;所述极性非质子溶剂包括DMF、NMP、DMSO、DMAC中的一种;
b1、将0.5摩尔当量的二胺单体加入上述极性非质子溶剂中,并通过蠕动泵滴加到上述溶液中,混合溶液在50~90℃下搅拌6~24h;其中二胺与极性溶剂的摩尔当量比为1:1~1:1000;
c1、加入0.1~10.0摩尔当量的乙酸酐、0.005~1.0毫摩尔当量的乙酸钠、0.005~1.0摩尔当量的三乙胺,继续反应3~12h;
d1、混合物旋蒸干燥,加入0.1~10.0摩尔当量的甲苯,110℃~160℃下回流6~24h,过滤后的滤液冷却即可得到双马来酰亚胺有机交联剂。
5.根据权利要求4所述的交联聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述二胺单体包括芳香二胺及其衍生物、脂肪族二胺及其衍生物中的一种或多种;
所述芳香二胺包括对苯二胺、间苯二胺、4,4-二氨基二苯醚、3,3′-二甲基联苯胺、2,3-二氨基甲苯、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、2,4-二氨基甲苯;
所述脂肪族二胺包括1,2-乙二胺、1,6-己二胺、1,4-丁二胺、1,2-环己二胺、癸二胺。
6.一种根据权利要求1所述的交联聚乙烯的应用,其特征在于,所述的交联聚乙烯应用于塑料袋、管材、型材、膜材料、涂覆材料、纤维材料领域。
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