CN111440593B - 一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法。该胶黏剂由以下组分构成：含有羧基或酸酐基团的改性聚烯烃组分A；含有缩水甘油醚基团的改性聚烯烃组分B‑1；含有缩水甘油胺基团的改性聚烯烃组分B‑2；含有异氰酸酯基团的改性聚烯烃组分C；有机溶剂D。该胶黏剂涂覆后在70‑90℃熟化三天即可达到理想的固化效果，具有优异的粘接强度和耐电解液性能，即使在80℃电解液浸泡20天也能保持良好的粘接强度。

Description

一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池软包装领域，具体为一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法。
背景技术
近年来锂离子电池因其具有的高能量密度大和使用寿命长等优点得到迅速的发展，特别是软包装锂离子电池在3C电子产品、动力电池以及储能设备方面应用越来越普遍。铝塑膜作为软包锂离子电池的重要组成部分，保证了电池的正常使用和安全性。锂离子电池铝塑膜主要由尼龙外层、铝箔中间层和聚丙烯内层以及每层之间的胶粘层构成。作为粘接铝箔中间层和聚丙烯内层的内层胶黏剂必须要同时具有与铝箔和聚丙烯良好的粘接性，同时耐电解液侵蚀以保证软包装锂电池长期使用不会发生漏液失效。
基于以上特殊要求，普通的胶黏剂无法满足软包锂电池铝塑膜内层胶黏剂的技术要求。目前市场上的内层胶黏剂由日本公司垄断，不利于国内软包锂电池铝塑膜行业发展。市场上现有产品基本是用酸酐或有机羧酸改性的聚烯烃作为主体树脂，用环氧树脂或异氰酸酯作为固化剂使用。但是环氧树脂和异氰酸酯分子极性较强而改性聚烯烃树脂的分子极性小，两者之间相容性差环氧树脂和异氰酸酯不能均匀的分散在改性聚烯烃分子中，导致胶黏剂固化膜的性能不是很理想。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法，胶黏剂各组分之间以及各组分与聚丙烯膜之间的相容性良好。该胶黏剂涂覆后在70-90℃熟化三天即可达到理想的固化效果，具有优异的粘接强度与耐电解液性能，即使在80℃电解液浸泡三周也能保持良好的粘接强度。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法，其特征在于，该胶黏剂由以下组分构成：含有羧基或酸酐基团的改性聚烯烃组分A；含有缩水甘油醚基团的改性聚烯烃组分B-1；含有缩水甘油胺基团的改性聚烯烃组分B-2；含有异氰酸酯基团的改性聚烯烃组分C；有机溶剂D；其中相对于胶黏剂总质量，组分A占3~6%，组分B-1占2~4%；B-2占0.5~2%；组分C占1~6%；有机溶剂D占88~92%。
所述含有羧基或酸酐基团的改性聚烯烃组分A，是由马来酸酐、甲基丙烯酸或丙烯酸其中一种或两种改性的乙烯共聚烯烃弹性体、丙烯共聚烯烃弹性体中的一种或两种的组合物，优选的为马来酸酐改性乙烯共聚烯烃弹性体、丙烯共聚烯烃弹性体中的一种或两种以上组合物。
所述含有羧基或酸酐基团的改性聚烯烃组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为2~400g/10min，优选的为20~200g/10min；熔点在50~110℃，优选的为60~90℃；熔融焓为10~60J/g，优选的为20~40J/g；酸值为5~40mg KOH/g，优选的为10~20mg KOH/g。
所述的含有缩水甘油醚基团的改性聚烯烃组分B-1和含有缩水甘油胺基团的改性聚烯烃组分B-2，是通过组分聚烯烃A分别与过量的缩水甘油醚环氧树脂和缩水甘油胺环氧树脂进行反应、洗涤提纯后获得。酸酐与环氧基团的摩尔比为1:6~8或羧酸与环氧树脂的摩尔比为1:3-4。制备B-1选用的环氧树脂为含有两个以上环氧官能团的双酚A型、氢化双酚A型、双酚F型、酚醛型环氧树脂中的一种或两种以上组合物；制备B-2选用的缩水甘油胺树脂为4，4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺、三缩水甘油基对氨基苯酚、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、四缩水甘油基二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷中的一种或两种的组合物。
所述的含有缩水甘油醚基团的改性聚烯烃组分B-1和含有缩水甘油胺基团的改性聚烯烃组分B-2，环氧值为0.015~0.12，优选的为0.02~0.06。
所述的含有异氰酸酯基团的改性聚烯烃组分C，是通过过量的含有两个以上官能团的异氰酸酯与端羟基聚烯烃反应后获得。
所述的端羟基聚烯烃，包括端羟基聚异丁烯、端羟基聚丁二烯、氢化端羟基聚丁二烯、端羟基聚异戊二烯、氢化端羟基聚异戊二烯、端羟基丁苯橡胶中的一种或两种以上组合物。优选的为，端羟基聚异丁烯、端羟基聚丁二烯、氢化端羟基聚丁二烯其中一种或两种以上组合物；其羟值含量为22~84mgKOH/g，优选的40~60mgKOH/g。
所述的异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种以上组合物。
所述的有机溶剂D，由环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯中的一种和丁酮、丙酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯中的一种组成的混合溶剂。上述非极性溶剂与极性溶剂的质量比为2~5:1。
上述组分A，组分B-1和B-2，在使用前分别用有机溶剂D先溶解，在使用前再和组分C混合均匀。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明通过上述技术方案，能够使固化后的内层胶黏剂层具有优异的耐电解液性能。通过把极性强的环氧树脂和异氰酸酯接枝在改性聚烯烃树脂上，从而提高了和改性聚烯烃树脂的相容性，内层胶黏剂固化层交联点均匀分布有效交联，使制备的铝塑膜在电解液85℃浸泡20天后仍能保持70%以上的初始剥离力。
附图说明
图1为铝塑膜结构示意图；
图2为实施例1与实施例2胶黏剂复合的铝塑膜在85℃电解液中不同浸泡时间其聚丙烯层与铝箔层之间T型剥离力变化趋势图。
图中：1、尼龙层；2，外层胶黏剂层；3、铝箔层；4、钝化保护层；5内层胶黏剂层；6、流延聚丙烯层；A、实施例1胶黏剂耐电解液性能测试曲线；B、实施例2胶黏剂耐电解液性能测试曲线。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
组分B-1的制备方法：
（1）选取以丙烯共聚烯烃为基础进行马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为50g/10min，熔点为68℃，熔融热26 J/g，酸值为11mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取12.5质量份双酚A型环氧树脂E44用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌边向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的E44溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-1，其环氧值为0.017。
组分B-2的制备方法：
（1）选取以丙烯共聚烯烃为基础进行马来酸酐接枝改性聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为50g/10min，熔点为68℃，熔融热26 J/g，酸值为11mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取7.5质量份三缩水甘油基对氨基苯酚用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌变向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的三缩水甘油基对氨基苯酚溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-2，其环氧值为0.036。
组分C的制备方法：
（1）称取100质量份的羟值含量为50.4mgKOH/g端羟基聚丁二烯加入到反应釜中，用100质量份的二甲苯溶解。
（2）称取15质量份六亚甲基二异氰酸酯，用15质量份二甲苯稀释后加入到反应釜中。
（3）反应釜通氮气，在氮气氛围下，搅拌升温至80℃保温4小时后降温至室温密封保存得50%（w/w）含量的组分C溶液。
胶黏剂的配制与评测：
（1） 称取64质量份的甲基环己烷和22质量份的丁酮混合均匀后等分三份，分别溶解组分A、组分B-1和组分B-2。
（2） 取6质量份的组分A用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（3） 取3.5质量份的组分B-1用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（4） 取0.5质量份的组分B-2用用上述步骤（1）混合溶剂溶解。。
（5） 取4.0质量份的50%（w/w）含量的组分C溶液与上述配置好的组分A、B-1、B-2溶液混合均匀得到最终的12%（w/w）固含胶黏剂溶液。
（6） 先用聚氨酯胶黏剂贴合25um厚度的尼龙膜与40um钝化处理后的铝箔哑光面，再用本胶黏剂涂覆铝箔的光面，烘干并与40um的流延聚丙烯膜贴合。控制本胶黏剂的干膜厚度在3-5um。贴合好的铝塑膜放入80℃烘箱进行三天熟化。
（7） 熟化后的铝塑膜裁剪成100mm×15mm的样品条测试聚丙烯膜和铝箔之间的T型剥离力。
（8） 取上述测试条在含1mol/L六氟磷酸锂的碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯/碳酸二乙酯=1:1:1的混合溶液中85℃浸泡，测试其不同浸泡天数T型剥离力的变化趋势以表征其电解液性能。
实施例2
组分B-1的制备方法：
（1）选取以丙烯共聚烯烃为基础进行丙烯酸接枝改性的聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为105g/10min，熔点为84℃，熔融热43 J/g，酸值为17mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取15质量份陶氏酚醛型环氧树脂DEN-431用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌变向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的DEN-431溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-1，其环氧值为0.052。
组分B-2的制备方法：
（1）选取以丙烯共聚烯烃为基础进行丙烯酸接枝改性的聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为105g/10min，熔点为84℃，熔融热43J/g，酸值为17mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取9.0质量份4，4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌变向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的4，4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-2，其环氧值为0.057。
组分C的制备方法：
（1）称取100质量份的羟值含量为22mgKOH/g端羟基聚异戊二烯加入到反应釜中，用100质量份的二甲苯溶解。
（2）称取6.6质量份甲苯二异氰酸酯，用6.6质量份二甲苯稀释后加入到反应釜中。
（3）反应釜通氮气，在氮气氛围下，搅拌升温至80℃保温4小时后降温至室温密封保存得50%（w/w）含量的组分C溶液。
胶黏剂的配制与评测：
（1）取67质量份的甲基环己烷和22质量份的丁酮混合均匀后等分三份，分别溶解组分A、组分B-1和组分B-2。
（2）取6质量份的组分A用上述步骤（1）混合溶剂溶解。。
（3）取2.5质量份的组分B-1用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（4）取0.5质量份的组分B-2用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（5）取2.0质量份的50%（w/w）含量的组分C溶液与上述配置好的组分A、B-1、B-2溶液混合均匀得到最终的10%（w/w）固含胶黏剂溶液。
（6）先用聚氨酯胶黏剂贴合25um厚度的尼龙膜与40um钝化处理后的铝箔哑光面，再用本胶黏剂涂覆铝箔的光面，烘干并与40um的流延聚丙烯膜贴合。控制本胶黏剂的干膜厚度在3-5um。贴合好的铝塑膜放入80℃烘箱进行三天熟化。
（7）熟化后的铝塑膜裁剪成100mm×15mm的样品条测试聚丙烯膜和铝箔之间的剥离力。
（8）取上述测试条在含1mol/L六氟磷酸锂的碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯/碳酸二乙酯=1:1:1的混合溶液中85℃浸泡，测试其不同浸泡天数T型剥离力的变化趋势以表征其电解液性能。
实施例3
组分B-1的制备方法：
（1）选取以乙烯共聚烯烃为基础进行丙烯酸接枝改性的聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为2g/10min，熔点为110℃，熔融热60 J/g，酸值为5mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取5质量份陶氏酚醛型环氧树脂DEN-431用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌变向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的DEN-431溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-1，其环氧值为0.015。
组分B-2的制备方法：
（1）选取以乙烯共聚烯烃为基础进行丙烯酸接枝改性的聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为2g/10min，熔点为110℃，熔融热60J/g，酸值为5mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取4.0质量份4，4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌变向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的4，4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-2，其环氧值为0.023。
组分C的制备方法：
（1）称取100质量份的羟值含量为40mgKOH/g端羟基丁苯橡胶加入到反应釜中，用100质量份的二甲苯溶解。
（2）称取17.5质量份二苯基甲烷二异氰酸酯，用17.5质量份二甲苯稀释后加入到反应釜中。
（3）反应釜通氮气，在氮气氛围下，搅拌升温至80℃保温4小时后降温至室温密封保存得50%（w/w）含量的组分C溶液。
胶黏剂的配制与评测：
（1）取68质量份的甲基环己烷和22质量份的丁酮混合均匀后等分三份，分别溶解组分A、组分B-1和组分B-2。
（2）取6质量份的组分A用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（3）取2.5质量份的组分B-1用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（4）取0.5质量份的组分B-2用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（5）取1.0质量份的50%（w/w）含量的组分C溶液与上述配置好的组分A、B-1、B-2溶液混合均匀得到最终的9.5%（w/w）固含胶黏剂溶液。
实施例4
组分B-1的制备方法：
（1）选取以乙烯共聚烯烃为基础进行甲基丙烯酸接枝改性的聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为400g/10min，熔点为50℃，熔融热10 J/g，酸值为40mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取25质量份南亚双酚F环氧树脂NPEF-170用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌变向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的NPEF-170溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-1，其环氧值为0.05。
组分B-2的制备方法：
（1）选取以乙烯共聚烯烃为基础进行甲基丙烯酸接枝改性的聚烯烃树脂为组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为400g/10min，熔点为50℃，熔融热10J/g，酸值为40mgKOH/g。
（2）称取100质量份的组分A加入到反应釜中，并加入400质量份的二甲苯加热至80℃溶解。
（3）称取22质量份三缩水甘油基对氨基苯酚用醋酸丁酯稀释成50%溶液后加入反应釜中搅拌分散均匀。
（4）称取0.05质量份促进剂DMP-30加入到反应釜中，搅拌升温至120℃保温三小时后冷却至室温，转移至洗涤釜中。
（5）边搅拌变向洗涤釜中加入1000质量份的乙酸乙酯，使接枝环氧基团的聚烯烃沉降出来，未反应的三缩水甘油基对氨基苯酚溶解在溶液中。抽去溶剂后，再用乙酸乙酯洗涤两次，并烘干沉淀物得到组分B-2，其环氧值为0.12。
组分C的制备方法：
（1）称取100质量份的羟值含量为84mgKOH/g氢化端羟基聚丁二烯加入到反应釜中，用100质量份的二甲苯溶解。
（2）称取32质量份异佛尔酮二异氰酸酯，用32质量份二甲苯稀释后加入到反应釜中。
（3）反应釜通氮气，在氮气氛围下，搅拌升温至80℃保温4小时后降温至室温密封保存得50%（w/w）含量的组分C溶液。
胶黏剂的配制与评测：
（1）取66质量份的甲基环己烷和22质量份的丁酮混合均匀后等分三份，分别溶解组分A、组分B-1和组分B-2。
（2）取4质量份的组分A用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（3）取4质量份的组分B-1用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
（4）取2质量份的组分B-2用上述步骤（1）混合溶剂溶解。
取2质量份的50%（w/w）含量的组分C溶液与上述配置好的组分A、B-1、B-2溶液混合均匀得到最终的11%（w/w）固含胶黏剂溶液。
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂，其特征在于，该胶黏剂由以下组分构成：含有羧基或酸酐基团的改性聚烯烃组分A；含有缩水甘油醚基团的改性聚烯烃组分B-1；带有缩水甘油胺基团的改性聚烯烃组分B-2；含有异氰酸酯基团的改性聚烯烃组分C；有机溶剂D；其中相对于胶黏剂总质量，组分A占3~6%，组分B-1占2~4%；组分B-2占0.5~2%；组分C占1~6%；有机溶剂D占88~92%；所述的含有缩水甘油醚基团的改性聚烯烃组分B-1和含有缩水甘油胺基团的改性聚烯烃组分B-2，是通过组分A分别与过量的缩水甘油醚环氧树脂和缩水甘油胺环氧树脂进行反应、洗涤提纯后获得；所述的含有羧基或酸酐基团的改性聚烯烃组分A，其熔融指数在190℃/2.16kg条件下为2~400g/10min，熔点为50~110℃，熔融焓为10~60J/g，酸值为5~40mg KOH/g；
所述含有羧基或酸酐基团的改性聚烯烃组分A，是由马来酸酐、甲基丙烯酸或丙烯酸其中一种或两种改性的乙烯共聚烯烃弹性体、丙烯共聚烯烃弹性体中的一种或两种的组合物；
所述的含有异氰酸酯基团的改性聚烯烃组分C，是通过过量的含有两个以上官能团的异氰酸酯与端羟基聚烯烃反应后获得。
2.根据权利要求1所述的锂电池铝塑膜内层胶黏剂，其特征在于，所述的含有缩水甘油醚基团的改性聚烯烃组分B-1，是由过量的含有两个以上环氧官能团的双酚A型、氢化双酚A型、双酚F型、酚醛型环氧树脂中的一种或两种以上组合物与组分A反应制备所得；所述的含有缩水甘油胺基团的改性聚烯烃组分B-2，是由4，4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺、三缩水甘油基对氨基苯酚、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、四缩水甘油基二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷中的一种或两种的组合物与组分A反应制备所得；B-1，B-2的环氧值为0.015~0.12。
3.根据权利要求1所述的锂电池铝塑膜内层胶黏剂，其特征在于，所述的端羟基聚烯烃包括端羟基聚异丁烯、端羟基聚丁二烯、氢化端羟基聚丁二烯、端羟基聚异戊二烯、氢化端羟基聚异戊二烯、端羟基丁苯橡胶中的一种或两种以上的组合物，其羟值含量为22~84mgKOH/g。
4.根据权利要求1所述的锂电池铝塑膜内层胶黏剂，其特征在于，所述的有机溶剂D由环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯中的一种和丁酮、丙酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯中的一种组成的混合溶剂。
5.一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括权利要求1-4任一项所述的组分A、组分B-1、组分B-2、组分C以及有机溶剂D，组分A，组分B-1和B-2，在使用前分别用有机溶剂D先溶解，使用前和组分C再混合均匀。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112538322A (zh) * 2020-12-08 2021-03-23 成都科成精化科技有限公司 一种锂电池铝塑膜胶粘剂的固化体系设计方法
CN114058319B (zh) * 2021-11-29 2023-09-05 广东弘擎电子材料科技有限公司 一种锂电池铝塑膜用胶黏剂及其制备方法
CN115074056B (zh) * 2022-06-29 2023-03-21 惠州市广麟材耀科技有限公司 锂电池封装用铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法
CN116082996A (zh) * 2023-02-03 2023-05-09 厦门大学 一种铝塑膜用粘结剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109353691A (zh) * 2018-09-08 2019-02-19 浙江华正能源材料有限公司 一种锂离子电池软包装材料及其内层胶黏剂
CN109423235A (zh) * 2017-08-23 2019-03-05 藤森工业株式会社 粘合性树脂组合物及层叠体
KR20190069281A (ko) * 2018-08-17 2019-06-19 주식회사 케이엠지 파우치형 리튬이차전지의 접착제 및 이를 이용하여 제조되는 이차전지
WO2019188283A1 (ja) * 2018-03-30 2019-10-03 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系接着剤組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000062354A1 (fr) * 1999-04-08 2000-10-19 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Materiau d'emballage de pile, sachet de transport de pile et procede de production connexe
CN104059579B (zh) * 2013-03-19 2017-04-19 藤森工业株式会社 粘合性树脂组合物、粘合性树脂模制品以及粘合性树脂层压物
WO2015190411A1 (ja) * 2014-06-11 2015-12-17 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系接着剤組成物
JP5700166B1 (ja) * 2014-08-01 2015-04-15 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着剤組成物、積層体、蓄電デバイス用包装材、蓄電デバイス用容器および蓄電デバイス
CN107825773B (zh) * 2017-10-17 2020-04-14 浙江歌瑞新材料有限公司 一种用于锂电池软包装的铝塑复合膜
CN107987759A (zh) * 2017-12-08 2018-05-04 苏州爱康薄膜新材料有限公司 一种锂电池封装铝塑膜用耐腐蚀型胶黏剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109423235A (zh) * 2017-08-23 2019-03-05 藤森工业株式会社 粘合性树脂组合物及层叠体
WO2019188283A1 (ja) * 2018-03-30 2019-10-03 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系接着剤組成物
KR20190069281A (ko) * 2018-08-17 2019-06-19 주식회사 케이엠지 파우치형 리튬이차전지의 접착제 및 이를 이용하여 제조되는 이차전지
CN109353691A (zh) * 2018-09-08 2019-02-19 浙江华正能源材料有限公司 一种锂离子电池软包装材料及其内层胶黏剂

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