CN111440418A - 一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法 - Google Patents

一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111440418A
CN111440418A CN202010334920.2A CN202010334920A CN111440418A CN 111440418 A CN111440418 A CN 111440418A CN 202010334920 A CN202010334920 A CN 202010334920A CN 111440418 A CN111440418 A CN 111440418A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nanoparticle
soap
emulsion
reinforced
epoxy emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010334920.2A
Other languages
English (en)
Inventor
陈中武
黄玉东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN202010334920.2A priority Critical patent/CN111440418A/zh
Publication of CN111440418A publication Critical patent/CN111440418A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C08J2363/02—Polyglycidyl ethers of bis-phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/26—Silicon- containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Abstract

一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法，属于粘结剂、涂料、皮革、纸张、纤维及织物领域。本发明的目的是为了提高现有的环氧乳液粘接性不足、表面能低等问题，所述环氧乳液包括环氧树脂10‑50份、水100份，无机纳米颗粒2‑8份、硅烷偶联剂0.001‑0.4份；将硅烷偶联剂在水中搅动以完成水解；将无机纳米颗粒均匀分散在余量水中；将硅烷偶联剂水解液加入无机纳米颗粒水分散液中，在分散机或乳化机中使无机纳米颗粒表面化学改性；在乳化机中加入环氧树脂即可完成纳米乳液的制备。本发明采用非乳化剂、全过程无有机溶剂的方法制备了环氧乳液，真正实现了零VOC排放；同时该乳液粘接能力强，表面活性高，使得本发明可广泛代替现有乳液。

Description

一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料、粘结剂、皮革、纸张、纤维及织物领域，具体涉及一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法。
背景技术
环氧乳液以水作溶剂，克服了传统环氧油漆因有机溶剂而带来的VOC问题，同时还具有较好的粘接性能，在纤维浸润剂(上浆剂)、粘结剂、涂料等行业广泛应用。但由于绝大部分环氧树脂在水中不溶解难以分散，要制备乳液必须采用特殊技术。常用制备方法包括外乳化法和化学改性法。外乳化法就是借助于外加的乳化剂，将环氧树脂通过机械作用分散于水中，形成稳定的水包油乳液体系。外加的乳化剂的加入量一般为环氧树脂重量的5％-20％。外加的乳化剂将导致环氧乳液的粘结性和表面能降低，同时还有环境污染问题。而化学改性法是利用环氧树脂活性基团的反应活性将亲水基团或链段引入到环氧树脂分子中，以增加其亲水亲油平衡值(HLB)，使其能在水中自乳化分散。化学改性法制备的环氧树脂降低了环氧树脂自身活性基团含量，其粘结性和表面能也较原树脂低。
发明内容
本发明的目的是为了提高现有的环氧乳液粘接性不足、表面能低等问题，提供一种环保高性能、纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述环氧乳液按照质量分数计，包括环氧树脂10-50份、水100份，无机纳米颗粒2-8份、硅烷偶联剂0.001-0.4份、羟基化合物0-0.1份。
一种上述的纳米颗粒增强的无皂环氧乳液的制备方法，所述方法具体为：
(1)硅烷偶联剂水解：将硅烷偶联剂在水中搅动以完成水解；
(2)无机纳米颗粒分散：使用超声分散设备将无机纳米颗粒均匀分散在余量水中，颗粒数均粒径≤300nm；
(3)无机纳米颗粒表面改性：将水解完成的硅烷偶联剂水解液与无机纳米颗粒水分散液混合，在分散机或乳化机中使无机纳米颗粒表面化学改性，改性温度为20℃-60℃，时间10-480min，线速度2-20m/s；
(4)乳化：设置乳化机的温度为40℃-80℃，线速度5m/s或以上，将环氧树脂缓慢匀速加入进行乳化，乳化完成后再缓慢匀速加入羟基化合物水溶液，继续分散2-30min。
本发明相对于现有技术的有益效果为：本发明采用非乳化剂、全过程也无有机溶剂的方法制备得到了环氧乳液，真正实现了零VOC排放；同时该乳液粘接能力强，表面活性高，使得本发明可广泛代替现有乳液，在纤维浸润剂(上浆剂)、涂料、粘接剂、织物、皮革和纸张等领域应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
具体实施方式一：本实施方式记载的是一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述环氧乳液按照质量分数计，包括环氧树脂10-60份、水100份、无机纳米颗粒2-8份、硅烷偶联剂0.001-0.4份、羟基化合物0-0.1份。在制备过程中，为提高水解效率，还可加入有机酸0-0.05份以调节pH值为3-5。所述有机酸为醋酸、草酸、苹果酸或柠檬酸中的一种或多种。
具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述硅烷偶联剂与无机纳米颗粒的投料质量比为0.0005-0.05：1。
具体实施方式三：具体实施方式一或二所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的一种或多种的组合。
具体实施方式四：具体实施方式一或二所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述无机纳米颗粒为比表面积大于50m2/g的表面富含羟基的亲水性纳米颗粒。
具体实施方式五：具体实施方式四所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述亲水性纳米颗粒为二氧化硅、三氧化二铝、碳酸钙、二氧化钛、氧化锌、玻璃粉、蒙脱土或羟基磷酸钙中的一种或多种的组合。
具体实施方式六：具体实施方式一或二所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基甲氧二甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷。
具体实施方式七：具体实施方式一所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，所述羟基化合物为聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙二醇酯或羟基封端的水溶性聚合物中的任意一种。其与纳米颗粒形成氢键，以增加环氧乳液的粘度而提高乳液的稳定性。
具体实施方式八：一种具体实施方式一至七任一具体实施方式所述的纳米颗粒增强的无皂环氧乳液的制备方法，所述方法具体为：
(1)硅烷偶联剂水解：将硅烷偶联剂在水中搅动以完成水解，水解完成后表面无油珠，水解液清澈；
(2)无机纳米颗粒分散：使用超声分散设备将无机纳米颗粒均匀分散在余量水中(为了提高超声分散效果可在超声时采用冰水浴或常温循环水浴冷却分散液)，超声完成后无机纳米颗粒均匀分散在水中，颗粒数均粒径≤300nm，超声分散设备为频率大于15KHZ的超声波分散机或超声波细胞破碎机；
(3)无机纳米颗粒表面改性：将水解完成的硅烷偶联剂水解液与无机纳米颗粒水分散液混合，在分散机或乳化机中使无机纳米颗粒表面化学改性，改性温度为20℃-60℃，时间10-480min，线速度2-20m/s；
(4)乳化：设置乳化机的温度为40℃-80℃，线速度为5m/s或以上，将环氧树脂缓慢匀速加入进行乳化，乳化完成后再缓慢匀速加入羟基化合物水溶液，继续分散2-30min。该步骤中，应注意羟基化合物应在环氧树脂乳化完成后再加入，其目的是增大环氧乳液的粘度以提高其稳定性。
具体实施方式九：具体实施方式八所述的纳米颗粒增强的无皂环氧乳液的制备方法，步骤(1)中，向水中预先加入有机酸。作用是调节pH值为3.0-5.0，以提高硅烷偶联剂的水解效率。
具体实施方式十：具体实施方式八所述的纳米颗粒增强的无皂环氧乳液的制备方法，所述方法还包括步骤(5)降温：停止对乳化机加热，夹套内通入水，使环氧乳液温度降为15℃-40℃，停止乳化机，环氧乳液制备完成。
实施例1：
一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其原料按照质量分数计，包括30份台湾南亚双酚F型环氧树脂NPEF-170、100份去离子水，5份德固赛气相二氧化硅AEROSIL 380、0.01份德固赛硅烷偶联剂A-187和0.02份冰醋酸(工业级)；
具体工艺流程为：
(1)硅烷偶联剂水解：将0.02份冰醋酸加入10份去离子水中，启动电动搅拌器(20rpm)，匀速加入0.01份A-187硅烷偶联剂，并常温下水解45分钟。
(2)无机纳米颗粒分散：将5份AEROSIL 380气相二氧化硅加入到90份去离子水中，再使用频率为20KHZ的超声波分散机分散2分钟。
(3)无机纳米颗粒表面改性：将已完成超声分散的二氧化硅水分散液加入电动强力分散机的带夹套分散罐内，设定温度为40℃，调节分散机线速度为5m/s，再加入已完成水解的硅烷偶联剂水解液，反应时间60分钟。
(4)乳化：将已完成表面改性的纳米颗粒水分散液加入乳化机乳化罐内，升高乳化罐温度为60℃，调节乳化机乳化头线速度为15m/s，将30份NPEF-170环氧树脂从进料口匀速加入乳化罐内(加入速度约为2份/分钟)，再继续乳化15分钟。
(5)降温：停止对乳化罐加热，并往乳化罐的夹套内连续通入常温水，使分散液温度降到30℃，停止乳化机，环氧乳液制备完成。
实施例2：
一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其原料按照质量分数计，包括40份蓝星新材料双酚A型环氧树脂0161、100份去离子水，6份广东吉必盛气相三氧化二铝Aluna-100、0.008份南京曙光硅烷偶联剂γ-巯丙基三甲氧基硅烷(KH-590)、0.005份冰醋酸(工业级)和0.1份聚乙二醇PEG1000(工业级)；
具体工艺流程为：
(1)硅烷偶联剂水解：将0.005份冰醋酸加入5份去离子水中并搅拌均匀，启动电动搅拌器(50rpm)滴入0.008份硅烷偶联剂KH-590，并常温下水解30分钟。
(2)无机纳米颗粒分散：将6份气相三氧化二铝Aluna-100加入到90份去离子水中，使用频率为20KHZ的超声波细胞破碎机(冰水浴)超声分散5分钟。
(3)无机纳米颗粒表面改性：将已完成分散的二氧化硅水分散液加入带夹套的乳化机乳化罐内，设定乳化罐温度为60℃，调节乳化头线速度为20m/s，再加入已完成水解的硅烷偶联剂水解液，反应10分钟。
(4)乳化：升高乳化罐温度为80℃，调节乳化机乳化头线速度为30m/s，将40份双酚A型环氧树脂0161从进料口匀速加入乳化罐内(加入速度约为1份/分钟)，继续乳化15分钟；再从进料口加入0.1份聚乙二醇PEG1000的水分散液(预先使用5份水溶解)，继续分散5分钟。
(5)降温：停止对乳化罐加热，分散液自然冷却到室温后，停止乳化机，环氧乳液制备完成。
实施例3：
一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其原料按照质量分数计，包括35份烟台奥利福化工有限公司的氢化双酚A型环氧树脂AL-3040、100份去离子水、8份德固赛气相二氧化钛Aeroxide TiO2 P25、0.2份西斯博硅烷偶联剂丁基三甲氧基硅烷(PC5941)、0.05份冰醋酸(工业级)和0.2份硬脂酸聚乙二醇酯PEG 400MS(工业级)；
具体工艺流程为：
(1)硅烷偶联剂水解：将0.05份冰醋酸加入10份去离子水中并搅拌均匀，启动电动搅拌器(10rpm)，滴入0.2份硅烷偶联剂，并常温下水解90分钟。
(2)无机纳米颗粒分散：将8份气相二氧化钛Aeroxide TiO2 P25加入到85份去离子水中，使用频率为20KHZ的超声波分散机(冰水浴)超声分散5分钟。
(3)无机纳米颗粒表面改性：将已完成分散的二氧化钛水分散液加入带夹套的乳化机乳化罐内，设定乳化罐温度为25℃，调节乳化头线速度为20m/s，再加入已完成水解的硅烷偶联剂水解液，反应480分钟。
(4)乳化：升高乳化罐温度为50℃，调节乳化机乳化头线速度为50m/s，将35份氢化双酚A型环氧树脂AL-3040从油料进料口匀速加入乳化罐内(加入速度约为1份/分钟)，继续乳化30分钟；再从水料进料口加入0.2份PEG 400MS的水分散液(预先使用5份水溶解)，继续分散5分钟。
(5)冷却：停止对乳化罐加热，分散液自然冷却到室温后，停止乳化机，环氧乳液制备完成。
本实施方式中，对于环氧乳液制备的性能做了如下测试：
Figure BDA0002466232850000051
注：对比例为40份蓝星新材料双酚A型环氧树脂0161，6份BASF公司F108乳化剂，100份水，采用通用的相反转乳化法，使用乳化机在70℃乳化制备而成。

Claims (10)

1.一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其特征在于：所述环氧乳液按照质量分数计，包括环氧树脂10-50份、水100份，无机纳米颗粒2-8份、硅烷偶联剂0.001-0.4份、羟基化合物0-0.1份。
2.根据权利要求1所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其特征在于：所述硅烷偶联剂与无机纳米颗粒的投料质量比为0.0005-0.05：1。
3.根据权利要求1或2所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其特征在于：所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的一种或多种的组合。
4.根据权利要求1或2所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其特征在于：所述无机纳米颗粒为比表面积大于50m2/g的表面富含羟基的亲水性纳米颗粒。
5.根据权利要求4所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其特征在于：所述亲水性纳米颗粒为二氧化硅、三氧化二铝、碳酸钙、二氧化钛、氧化锌、玻璃粉、蒙脱土或羟基磷酸钙中的一种或多种的组合。
6.根据权利要求1或2所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其特征在于：所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基甲氧二甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷。
7.根据权利要求1所述的一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液，其特征在于：所述羟基化合物为聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙二醇酯或羟基封端的水溶性聚合物中的任意一种。
8.一种权利要求1～7任一权利要求所述的纳米颗粒增强的无皂环氧乳液的制备方法，其特征在于：所述方法具体为：
(1)硅烷偶联剂水解：将硅烷偶联剂在水中搅动以完成水解；
(2)无机纳米颗粒分散：使用超声分散设备将无机纳米颗粒均匀分散在余量水中，颗粒数均粒径≤300nm；
(3)无机纳米颗粒表面改性：将水解完成的硅烷偶联剂水解液与无机纳米颗粒水分散液混合，在分散机或乳化机中使无机纳米颗粒表面化学改性，改性温度为20℃-60℃，时间10-480min，线速度2-20m/s；
(4)乳化：设置乳化机的温度为40℃-80℃，线速度为5m/s或以上，将环氧树脂匀速加入进行乳化，乳化完成后再匀速加入羟基化合物水溶液，继续分散2-30min。
9.根据权利要求8所述的纳米颗粒增强的无皂环氧乳液的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，向水中预先加入有机酸，调节pH为3.0～5.0。
10.根据权利要求8所述的纳米颗粒增强的无皂环氧乳液的制备方法，其特征在于：所述方法还包括步骤(5)降温：停止对乳化机加热，夹套内通入水，使环氧乳液温度降为15℃-40℃，停止乳化机，环氧乳液制备完成。
CN202010334920.2A 2020-04-24 2020-04-24 一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法 Pending CN111440418A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010334920.2A CN111440418A (zh) 2020-04-24 2020-04-24 一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010334920.2A CN111440418A (zh) 2020-04-24 2020-04-24 一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111440418A true CN111440418A (zh) 2020-07-24

Family

ID=71654473

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010334920.2A Pending CN111440418A (zh) 2020-04-24 2020-04-24 一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111440418A (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1277227A (zh) * 1999-06-11 2000-12-20 中国科学院化学研究所 环氧树脂/无机物复合水基分散体系及其制备方法
US20150231588A1 (en) * 2014-02-18 2015-08-20 Rohm And Haas Company Microcapsules
CN104927307A (zh) * 2015-06-30 2015-09-23 四川航天五源复合材料有限公司 用于玄武岩纤维的纳米改性浸润剂的制备方法
CN107200867A (zh) * 2017-06-15 2017-09-26 中北大学 玄武岩纤维表面纳米涂覆多尺度增强体的制备方法及应用
CN107474691A (zh) * 2017-08-24 2017-12-15 惠州市环美盛新材料有限公司 一种水性纳米环氧树脂乳液及其制备方法
CN107595647A (zh) * 2017-09-12 2018-01-19 许昌学院 一种利用羟基磷酸钙纳米颗粒稳定的o/w型皮克林乳液及其制备方法
CN107619576A (zh) * 2017-08-11 2018-01-23 河北晨阳工贸集团有限公司 自乳化阳离子环氧乳液及其制备方法
CN108070368A (zh) * 2018-01-18 2018-05-25 中国石油大学(华东) 一种自乳化乳状液及其制备方法
CN109868654A (zh) * 2019-02-19 2019-06-11 北京化工大学 一种水性环氧上浆剂及其制备方法
CN109929093A (zh) * 2019-04-16 2019-06-25 江南大学 一种微胶囊型环氧树脂潜伏性固化促进剂及其制备和应用方法
CN110283428A (zh) * 2019-07-15 2019-09-27 山东金宝电子股份有限公司 一种覆铜板用无卤树脂组合物及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1277227A (zh) * 1999-06-11 2000-12-20 中国科学院化学研究所 环氧树脂/无机物复合水基分散体系及其制备方法
US20150231588A1 (en) * 2014-02-18 2015-08-20 Rohm And Haas Company Microcapsules
CN104927307A (zh) * 2015-06-30 2015-09-23 四川航天五源复合材料有限公司 用于玄武岩纤维的纳米改性浸润剂的制备方法
CN107200867A (zh) * 2017-06-15 2017-09-26 中北大学 玄武岩纤维表面纳米涂覆多尺度增强体的制备方法及应用
CN107619576A (zh) * 2017-08-11 2018-01-23 河北晨阳工贸集团有限公司 自乳化阳离子环氧乳液及其制备方法
CN107474691A (zh) * 2017-08-24 2017-12-15 惠州市环美盛新材料有限公司 一种水性纳米环氧树脂乳液及其制备方法
CN107595647A (zh) * 2017-09-12 2018-01-19 许昌学院 一种利用羟基磷酸钙纳米颗粒稳定的o/w型皮克林乳液及其制备方法
CN108070368A (zh) * 2018-01-18 2018-05-25 中国石油大学(华东) 一种自乳化乳状液及其制备方法
CN109868654A (zh) * 2019-02-19 2019-06-11 北京化工大学 一种水性环氧上浆剂及其制备方法
CN109929093A (zh) * 2019-04-16 2019-06-25 江南大学 一种微胶囊型环氧树脂潜伏性固化促进剂及其制备和应用方法
CN110283428A (zh) * 2019-07-15 2019-09-27 山东金宝电子股份有限公司 一种覆铜板用无卤树脂组合物及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUAN YI，等: ""Pickering emulsion-based fabrication of epoxy and amine microcapsules for dual core self-healing coating"", 《COMPOSITES SCIENCE AND TECHNOLOGY》 *
SHUIPING LI: ""Effect of Pickering emulsion on the mechanical performances and fracture toughness of epoxy composites"", 《POLYMERS FOR ADVANCED TECHNOLOGIES》 *
毕景武，等: ""SiO2超微粉体改性及其分散性研究"", 《合成纤维工业》 *
王莎: ""Pickering乳液的制备及其应用研究"", 《万方数据》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109651922B (zh) 一种水性聚氨酯增韧水性环氧树脂防腐涂料及制备方法
EP2594611A1 (en) Method for preparing white carbon black modified by silane coupling agent
CN1908022A (zh) 一种无机纳米粒子改性室温自交联丙烯酸酯乳液的制备方法
EP2616504A1 (en) Nanoparticle pultrusion processing aide
EP1715003A1 (de) Schlagzähe Epoxidharz-Zusammensetzungen
CN105237777A (zh) 一种硅改性水性环氧树脂的制备方法
CN107385920B (zh) 一种含氧化石墨烯的耐高温碳纤维上浆剂及其制备方法
CN111253835B (zh) 纳米钛合金杂化聚合物及其制备方法和纳米杂化复合涂料
CN111378095A (zh) 乳化剂制备方法及乳化剂、环氧树脂水分散体及配制方法
CN110028862A (zh) 一种改性纳米复合超疏水涂料及其制备方法
CN107474691A (zh) 一种水性纳米环氧树脂乳液及其制备方法
CN107418375A (zh) 一种水性环氧树脂涂料及其制作方法
CN105153841A (zh) 一种耐污耐化学品水性汽车内饰漆及其制备方法
CN110791237B (zh) 一种水性地毯背衬胶粘剂及其制备方法
CN113549385B (zh) 一种水性防静电环氧地坪漆及其制备方法
DE69917792T2 (de) Wässrige epoxidharzdispersionen und verfahren zu ihrer herstellung
CN111440418A (zh) 一种纳米颗粒增强的无皂环氧乳液及其制备方法
CN110746647A (zh) 一种硫化剂乳液及其制备方法和应用
CN108299678B (zh) 一种聚合物用消光剂二氧化钛悬浮液的制备方法
CN1786092A (zh) 水性环氧纳米复合防腐涂料及其制备方法
CN106905852A (zh) 一种油漆及其制备方法
CN107758657B (zh) 一种改性氧化石墨烯的方法
CN115678365A (zh) 添加Janus二氧化硅纳米片的水性丙烯酸涂料及其制备方法
WO2020133353A1 (zh) 乳化剂制备方法及乳化剂、环氧树脂水分散体及配制方法
CN113861723A (zh) 一种改性四氧化三铁粒子及其制备方法和应用、改性四氧化三铁/环氧复合涂料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200724

RJ01 Rejection of invention patent application after publication