CN111440204A - 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 - Google Patents
一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111440204A CN111440204A CN201811635463.XA CN201811635463A CN111440204A CN 111440204 A CN111440204 A CN 111440204A CN 201811635463 A CN201811635463 A CN 201811635463A CN 111440204 A CN111440204 A CN 111440204A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- group
- organic electroluminescent
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 56
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 55
- -1 9, 9-dimethylfluorenyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 10
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 4
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 4
- 125000005509 dibenzothiophenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical group N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 2
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005551 pyridylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000006836 terphenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 15
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M (3r,5r)-7-[3-(4-fluorophenyl)-8-oxo-7-phenyl-1-propan-2-yl-5,6-dihydro-4h-pyrrolo[2,3-c]azepin-2-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound O=C1C=2N(C(C)C)C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C=3C=CC(F)=CC=3)C=2CCCN1C1=CC=CC=C1 OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M 0.000 description 4
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 4
- WGFNXGPBPIJYLI-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-3-[(3-fluorophenyl)sulfonylamino]-n-(3-methoxy-1h-pyrazolo[3,4-b]pyridin-5-yl)benzamide Chemical compound C1=C2C(OC)=NNC2=NC=C1NC(=O)C(C=1F)=C(F)C=CC=1NS(=O)(=O)C1=CC=CC(F)=C1 WGFNXGPBPIJYLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTMAZYGAVHCKKX-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-amino-5-bromopyrrolo[2,3-d]pyrimidin-7-yl)methoxy]propane-1,3-diol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1C(Br)=CN2COC(CO)CO QTMAZYGAVHCKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 4
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 4
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 4
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 229910015845 BBr3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Substances BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010549 co-Evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000011982 device technology Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile Chemical compound C12=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=C1N=C(C#N)C(C#N)=N2 DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/104—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with other heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用,该化合物由硼基团组成,本发明化合物基团刚性较强,具有分子间不易结晶、不易聚集、成膜性良好的特点。本发明化合物作为有机电致发光器件的发光层材料使用时,器件的电流效率,功率效率和外量子效率均得到很大改善;同时,对于器件寿命提升非常明显。
Description
技术领域
本发明涉及半导体技术领域,尤其是涉及一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用。
背景技术
有机电致发光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件技术既可以用来制造新型显示产品,也可以用于制作新型照明产品,有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明,应用前景十分广泛。
OLED发光器件犹如三明治的结构,包括电极材料膜层,以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料,各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。作为电流器件,当对OLED发光器件的两端电极施加电压,并通过电场作用有机层功能材料膜层中的正负电荷,正负电荷进一步在发光层中复合,即产生OLED电致发光。
有机发光二极管(OLEDs)在大面积平板显示和照明方面的应用引起了工业界和学术界的广泛关注。然而,传统有机荧光材料只能利用电激发形成的25%单线态激子发光,器件的内量子效率较低(最高为25%)。外量子效率普遍低于5%,与磷光器件的效率还有很大差距。尽管磷光材料由于重原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间窜越,可以有效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光,使器件的内量子效率达100%。但磷光材料存在价格昂贵,材料稳定性较差,器件效率滚落严重等问题限制了其在OLEDs的应用。
热激活延迟荧光(TADF)材料是继有机荧光材料和有机磷光材料之后发展的第三代有机发光材料。该类材料一般具有小的单线态-三线态能级差(△EST),三线态激子可以通过反系间窜越转变成单线态激子发光。这可以充分利用电激发下形成的单线态激子和三线态激子,器件的内量子效率可以达到100%。同时,材料结构可控,性质稳定,价格便宜无需贵重金属,在OLEDs领域的应用前景广阔。
虽然理论上TADF材料可以实现100%的激子利用率,但实际上存在如下问题:(1)设计分子的T1和S1态具有强的CT特征,非常小的S1-T1态能隙,虽然可以通过TADF过程实现高T1→S1态激子转化率,但同时导致低的S1态辐射跃迁速率,因此,难于兼具(或同时实现)高激子利用率和高荧光辐射效率;(2)即使已经采用掺杂器件减轻T激子浓度猝灭效应,大多数TADF材料的器件在高电流密度下效率滚降严重。
就当前OLED显示照明产业的实际需求而言,目前OLED材料的发展还远远不够,落后于面板制造企业的要求,作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本申请提供了一种含硼杂环的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件中的应用。本发明化合物基于TADF机理,作为发光层材料应用于有机电致发光器件,本发明制作的器件具有良好的光电性能,能够满足面板制造企业的要求。
本发明的技术方案如下:
一种含有硼的有机电致发光材料,所述有机电致发光材料的结构如通式(1)所示:
通式(1)中,Z1-Z11分别独立地表示为C-R或者N,且至少有一个表示为氮原子;R每次出现时相同或不同的表示为氢原子、氰基、氟原子、C1-20直链或支链烷基、C1-20烷基取代的硅烷基、取代或未取代的C6-60的芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5-60元杂芳基、C6-60的芳基或5-60元杂芳基取代的胺基中的一种;
中的一种;
Ar1、Ar2表示为取代或未取代的C6-60的芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5-60元杂芳基中的一种;
上述发生取代时的取代基为卤素原子、氰基、C1-20的烷基、C6-30芳基、含有一个或多个杂原子的5-30元杂芳基中的一种或多种;
所述杂芳基中的杂原子选自N、O或S。
优选方案,所述R表示为氢原子、氟原子、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的9,9-二甲基芴基、取代或未取代的9,9-二苯基芴基、取代或未取代的9,9-螺芴基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的二苯胺基中的一种;
所述Ar1、Ar2分别独立的表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的9,9-二甲基芴基、取代或未取代的9,9-二苯基芴基、取代或未取代的9,9-螺芴基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基中的一种;
所述取代基选自氟原子、氰基、苯基、联苯基、萘基、呋喃基、咔唑基、噻吩基或吡啶基中的一种或多种。
优选方案,所述R表示为通式(2)所述结构:
所述L、L1、L2分别独立的表示为单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚二联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚萘啶基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基中的一种;
所述R1、R2分别独立的表示为单键、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的氮杂咔唑基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的氮杂苯并菲基、取代或未取代亚二苯并噻吩基中的一种;
所述取代基选自氟原子、氰基、苯基、联苯基、萘基、呋喃基、咔唑基、噻吩基或吡啶基中的一种或多种。
优选地,所述通式(1)的具体化合物为:
一种含硼的有机电致发光材料制备的有机电致发光器件。
一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括至少一层功能层含有含硼的有机电致发光材料。
所述有机电致发光器件,包括发光层,所述发光层含有含硼的有机电致发光材料。
所述的有机电致发光器件,其中含硼的有机电致发光材料作为发光层掺杂材料,用于制作有机电致发光器件。
一种照明或显示元件,包括所述的有机电致发光器件。
本发明有益的技术效果在于:
本发明化合物分子基团刚性较强,避免分子间的聚集作用,专利CN107851724A以及WO2017/188111A1公开了一种含硼化合物及其应用,由于其形成的D-A较弱,含硼体系与其连接的电子给体之间的前线轨道重叠较大,S1态和T1态的能级差较大,延迟寿命较长,而本发明含硼杂环体系具有强烈的吸电子作用,使得与其连接的电子给体之间的前线轨道重叠较小,实现小的S1态和T1态的能级差,从而在热刺激条件下实现反向系间窜越;所述含硼化合物,由于D-A形成一定的二面角,同时连接其他芳香结构,能够破坏分子的结晶性,避免了分子间的聚集作用,具有好的成膜性和荧光量子效率,适合作为发光层掺杂材料使用;
本发明所述化合物可作为发光层掺杂材料应用于OLED发光器件制作,获得了良好的器件表现,器件的电流效率,功率效率和外量子效率均得到很大改善;同时,对于器件寿命提升非常明显。
本发明所述化合物材料在OLED发光器件中具有良好的应用效果,具有良好的产业化前景。
附图说明
图1为本发明所列举的材料应用于OLED器件的结构示意图;
其中,1、透明基板层;2、ITO阳极层;3、空穴注入层a;4、空穴注入层b;5、空穴传输层;6、发光层;7、电子传输层a;8、电子传输层b;9、阴极反射电极层。
图2为本发明制备的器件和比较例器件在不同温度下测量的效率曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明进行具体描述。
在本文中,若无相关说明,所有百分数均为重量百分数;若无相关说明,操作均在常温、常压下进行。
下述实施例中所有原料均采购于中节能万润股份有限公司。
实施例1:化合物2的合成:
250ml的三口瓶,在通入氮气的气氛下,加入0.02mol原料A-1,0.024mol的原料B-1,0.06mol叔丁醇钾,2×10-4molPd2(dba)3,2×10-4mol三苯基膦,150ml甲苯,加热回流12小时,取样点板,反应完全;自然冷却,过滤,滤液旋蒸,过硅胶柱,得到中间体M-1;
250ml的三口瓶,在通入氮气的气氛下,加入0.01mol原料C-1,0.012mol的中间体M-1,0.03mol叔丁醇钾,1×10-4molPd2(dba)3,1×10-4mol三苯基膦,150ml甲苯,加热回流12小时,取样点板,反应完全;自然冷却,过滤,滤液旋蒸,过硅胶柱,得到中间体N-1;
250ml的三口瓶,在通入氮气的气氛下,加入5mmol中间体N-1,6mmol叔丁基锂,75ml叔丁基苯,60℃保温2小时后,降温到室温条件下,滴加6mmol BBr3充分反应半个小时,加入水,析出固体,依次使用正已烷洗涤,乙醇进行重结晶,得到化合物2;元素分析结构(分子式C41H29BN4):理论值C,83.68;H,4.97;B,1.84;N,9.52;测试值:C,83.68;H,4.97;B,1.84;N,9.51。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为588.25,实测值为588.77。
实施例2:化合物16的合成:
化合物16的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-2替换B-1,用C-2替换C-1;元素分析结构(分子式C57H59BN4):理论值C,84.42;H,7.33;B,1.33;N,6.91;测试值:C,84.43;H,7.33;B,1.33;N,6.91。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为810.48,实测值为810.48。
实施例3:化合物29的合成:
化合物29的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-3替换A-1,用B-3替换B-1,用C-3替换C-1;元素分析结构(分子式C48H41BN4O):理论值C,82.28;H,5.90;B,1.54;N,8.00;测试值:C,82.27;H,5.90;B,1.54;N,8.00。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为700.34,实测值为700.61。
实施例4:化合物41的合成:
化合物41的制备方法同实施例1,不同之处在于用B-4替换B-1;元素分析结构(分子式C35H24BN3):理论值C,84.52;H,4.86;B,2.17;N,8.45;测试值:C,84.53;H,4.86;B,2.17;N,8.44。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为497.21,实测值为497.78。
实施例5:化合物52的合成:
化合物52的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-4替换B-1,用C-2替换C-1;元素分析结构(分子式C51H56BN3):理论值C,84.86;H,7.82;B,1.50;N,5.82;测试值:C,84.85;H,7.82;B,1.50;N,5.83。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为721.46,实测值为721.89。
实施例6:化合物66的合成:
化合物66的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-3替换A-1,用B-5替换B-1,用C-3替换C-1;元素分析结构(分子式C46H47BN4):理论值C,82.87;H,7.11;B,1.62;N,8.40;测试值:C,82.86;H,7.11;B,1.62;N,8.41。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为666.39,实测值为666.98。
实施例7:化合物80的合成:
化合物80的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-4替换A-1,用B-6替换B-1,用C-4替换C-1;元素分析结构(分子式C62H61BN4O):理论值C,83.77;H,6.92;B,1.22;N,6.30;测试值:C,83.76;H,6.92;B,1.22;N,6.30。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为888.49,实测值为888.88。
实施例8:化合物95的合成:
化合物95的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-7替换B-1,用C-5替换C-1;元素分析结构(分子式C65H77BN4):理论值C,84.39;H,8.39;B,1.17;N,6.06;测试值:C,84.39;H,8.39;B,1.17;N,6.05。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为924.62,实测值为924.84。
实施例9:化合物108的合成:
化合物108的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-5替换A-1,用B-2替换B-1,用C-6替换C-1;元素分析结构(分子式C48H42BN5):理论值C,82.40;H,6.05;B,1.54;N,10.01;测试值:C,82.41;H,6.05;B,1.53;N,10.01。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为699.35,实测值为699.89。
实施例10:化合物123的合成:
化合物123的制备方法同实施例1,不同之处在于用B-8替换B-1,用C-7替换C-1;元素分析结构(分子式C41H27BN4):理论值C,83.96;H,4.64;B,1.84;N,9.55;测试值:C,83.97;H,4.64;B,1.84;N,9.55。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为586.23,实测值为586.78。
实施例11:化合物134的合成:
化合物134的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-9替换B-1,用C-8替换C-1;元素分析结构(分子式C57H61BN4):理论值C,84.21;H,7.56;B,1.33;N,6.89;测试值:C,84.21;H,7.56;B,1.34;N,6.89。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为812.50,实测值为812.94。
实施例12:化合物146的合成:
化合物146的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-6替换A-1,用B-10替换B-1,用C-9替换C-1;元素分析结构(分子式C46H47BN4):理论值C,82.87;H,7.11;B,1.62;N,8.40;测试值:C,82.86;H,7.11;B,1.62;N,8.41。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为666.39,实测值为666.88。
实施例13:化合物157的合成:
化合物157的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-11替换B-1,用C-8替换C-1;元素分析结构(分子式C64H74BN5):理论值C,83.18;H,8.07;B,1.17;N,7.58;测试值:C,83.19;H,8.07;B,1.17;N,7.57。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为923.60,实测值为923.96。
实施例14:化合物171的合成:
化合物171的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-6替换A-1,用B-7替换B-1,用C-10替换C-1;元素分析结构(分子式C57H61BN4):理论值C,84.21;H,7.56;B,1.33;N,6.89;测试值:C,84.22;H,7.56;B,1.33;N,6.89。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为812.50,实测值为812.79。
实施例15:化合物183的合成:
化合物183的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-7替换A-1,用B-12替换B-1,用C-10替换C-1;元素分析结构(分子式C37H37BN4):理论值C,81.02;H,6.80;B,1.97;N,10.21;测试值:C,81.01;H,6.80;B,1.97;N,10.22。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为548.31,实测值为548.78。
本发明化合物可以作为发光层掺杂材料使用,对本发明化合物2、化合物16、化合物29、化合物41、化合物52、化合物66、化合物80、化合物95、化合物108、化合物123、化合物134、化合物146、化合物157、化合物171、化合物183、对比材料BD-1和对比材料BD-2分别进行热性能、荧光量子效率、单线态-三线态能级差(△Est)的测定,检测结果如表1所示。
表1
化合物 | Td(℃) | PLQY(%) | △Est(eV) | 循环伏安稳定性 |
化合物2 | 410 | 91 | 0.14 | 优 |
化合物16 | 409 | 90 | 0.15 | 优 |
化合物29 | 411 | 86 | 0.19 | 优 |
化合物41 | 412 | 88 | 0.11 | 优 |
化合物52 | 410 | 88 | 0.15 | 优 |
化合物66 | 409 | 89 | 0.12 | 优 |
化合物80 | 404 | 86 | 0.19 | 优 |
化合物95 | 405 | 88 | 0.09 | 优 |
化合物108 | 410 | 88 | 0.10 | 优 |
化合物123 | 415 | 89 | 0.14 | 优 |
化合物134 | 414 | 90 | 0.11 | 优 |
化合物146 | 413 | 91 | 0.12 | 优 |
化合物157 | 412 | 90 | 0.16 | 优 |
化合物171 | 410 | 88 | 0.13 | 优 |
化合物183 | 406 | 87 | 0.14 | 优 |
BD-1 | 390 | 79 | 0.64 | 一般 |
BD-2 | 395 | 80 | 0.59 | 一般 |
注:热失重温度Td是在氮气气氛中失重1%的温度,在日本岛津公司的TGA-50H热重分析仪上进行测定,氮气流量为20mL/min;荧光量子效率(利用美国海洋光学的Maya2000Pro光纤光谱仪,美国蓝菲公司的C-701积分球和海洋光学LLS-LED光源组成的测试固体荧光量子效率测试系统,参照文献,dv.Mater.1997,9,230-232的方法进行测定);△Est=单线态能级(S1)-三线态能级(T1),S1及T1使用日立的F4600荧光光谱仪测试,使用2×10-5mol/L的甲苯溶液进行测试;循环伏安稳定性是通过循环伏安法观测材料的氧化还原特性来进行鉴定;测试条件:测试样品溶于体积比为2:1的二氯甲烷和乙腈混合溶剂,浓度1mg/mL,电解液是0.1M的四氟硼酸四丁基铵或六氟磷酸四丁基铵的有机溶液。参比电极是Ag/Ag+电极,对比电极为钛板,工作电极为ITO电极,循环次数为20次。
由上表数据可知,本发明化合物具有较高的热稳定性,较小的单线态-三线态能级差,较高的Φf,使得应用本发明化合物作为发光层掺杂材料的OLED器件效率和寿命得到提升。
BH-1或BH-2作为主体材料,本发明化合物作为掺杂发光材料(掺杂质量浓度为5%),共蒸制作成有机膜。用365nm的紫外光进行激发,测定有机膜荧光强度随测试角度分布情况,通过光学拟合软件测定其各向异性因子α。α越小,表明有机膜掺杂材料的水平发光子成分越多,掺杂材料辐射发光的利用率越高。作为TADF材料(热激发延迟荧光材料),延迟荧光的寿命越短,三线态容易通过反隙间跃迁回单线态,从而避免了三线态淬灭,能够提升器件的效率和寿命。结果如表2所示。
表2
注:有机膜通过ANS蒸镀设备进行双源共蒸,蒸镀基底为高透石英玻璃,客体的掺杂质量浓度为5%。蒸镀完毕后,在手套箱中进行封装(水和氧气的浓度小于1ppm)。样品通过折射率匹配液放置于熔融硅半圆柱棱镜中,通过旋转台改变发光角度,光谱测试采用Sphere Optics SMS-500型光谱仪。延迟荧光寿命通过爱丁堡仪器的FLS980瞬态寿命测试仪得到。
从表2可以看到相对于对比材料BD-1和BD-2,本发明化合物的发光子各向异性因子小,因此可以提高有机层的出光效率,提升OLED器件效率。同时,其能够有效利用三线态激子的能量,提高器件效率。
以下通过器件实施例1-15和器件比较例1-3详细说明本发明合成的化合物在器件中作为发光层掺杂材料的应用效果。器件实施例2-15、器件比较例1-3与器件实施例1相比,所述器件的制作工艺完全相同,并且所采用了相同的基板材料和电极材料,电极材料的膜厚也保持一致,所不同的是器件中发光层材料发生了改变。各实施例所得器件的结构组成如表3所示。各器件的性能测试结果如表4所示。
器件实施例1:ITO阳极层2/空穴注入层3(HAT-CN,厚度10nm)/空穴传输层4(HT1,厚度50nm)/电子阻挡层5(EB1,厚度20nm)/发光层6(BH-1和化合物2按照100:3的重量比混掺,厚度25nm)/电子传输层7(ET1和Liq按照1:1的重量比混掺,厚度40nm)/电子注入层8(LiF,厚度1nm)/阴极电极层9(Al)。各化合物的分子结构式如下:
具体制备过程如下:清洗透明玻璃基板层1上的ITO阳极层2,分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗各30分钟,然后在等离子体清洗器中处理2分钟;将ITO玻璃基板干燥处理后,置于真空腔体内,待真空度小于1*10-6Torr,在ITO阳极层2上,蒸镀膜厚为10nm的HT1,该层为空穴注入层3;接着,蒸镀50nm厚的HT1,该层作为空穴传输层4;接着蒸镀20nm厚的EB1,该层作为电子阻挡层5;进一步,蒸镀25nm的发光层6,其中,发光层6包括主体材料和客体掺杂染料,BH-1和化合物2按照100:3的重量比混掺,厚度25nm,按照主体材料与掺杂染料的质量百分比,通过膜厚仪进行速率控制;在发光层6之上,进一步的蒸镀厚度为40nm的ET1和Liq,ET1和Liq质量比为1:1,这层有机材料作为空穴阻挡/电子传输层7;在空穴阻挡/电子传输层7之上,真空蒸镀厚度为1nm的LiF,该层为电子注入层8;在电子注入层8之上,真空蒸镀阴极Al(80nm),该层为阴极电极层9。不同的器件其蒸镀膜厚有所差异。
如上所述地完成OLED发光器件后,用公知的驱动电路将阳极和阴极连接起来,测量器件的发光效率,发光光谱以及器件的电流-电压特性。
表3
表4
注:外量子效率是通过苏州弗士达科学仪器有限公司提供的型号为FS-1000GA4的IVL测试系统测试的;寿命测试系统为日本System Engineer's Co.,LTD开发的型号为EAS-62C的OLED器件寿命测试仪。
从表4的结果可以看出本发明所述化合物作为发光层掺杂材料可应用与OLED发光器件制作,并且与器件比较例1-3相比,无论是效率还是寿命均比已知OLED材料获得较大改善,特别是器件的效率获得较大的提升。
更进一步的,本发明制备的OLED器件在不同温度下工作时器件效率也比较稳定,将器件实施例7、15、25和比较例4、12、17在-10~80℃进行效率比较,测试结果如表5和图2所示。
表5
注:以上测试数据为器件在10mA/cm2的器件数据。
从上表5和图2所示,可以发现,本申请结构所采用的主体材料和客体材料搭配的器件在不同的温度下相比于传统器件搭配,其效率变化较小,在较高的温度下几乎没有变化,表明本本申请的结构搭配具有较好的器件稳定性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含有硼的有机电致发光材料,其特征在于,所述有机电致发光材料的结构如通式(1)所示:
通式(1)中,Z1-Z11分别独立地表示为C-R或者N,且至少有一个表示为氮原子;R每次出现时相同或不同的表示为氢原子、氰基、氟原子、C1-20的烷基、C1-20烷基取代的硅烷基、取代或未取代的C6-60的芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5-60元杂芳基、C6-60的芳基或5-60元杂芳基取代的胺基中的一种;
Ar1、Ar2表示为取代或未取代的C6-60的芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5-60元杂芳基中的一种;
上述发生取代时的取代基为卤素原子、氰基、C1-20的烷基、C6-30芳基、含有一个或多个杂原子的5-30元杂芳基中的一种或多种;
所述杂芳基中的杂原子选自N、O或S。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光材料,其特征在于,所述R表示为氢原子、氟原子、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的9,9-二甲基芴基、取代或未取代的9,9-二苯基芴基、取代或未取代的9,9-螺芴基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的氮杂苯并菲基、取代或未取代的蒽基的一种;
所述Ar1、Ar2分别独立的表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的9,9-二甲基芴基、取代或未取代的9,9-二苯基芴基、取代或未取代的9,9-螺芴基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的氮杂苯并菲基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基中的一种;
所述取代基选自氟原子、氰基、苯基、联苯基、萘基、呋喃基、咔唑基、噻吩基或吡啶基中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光材料,其特征在于,所述R表示为通式(2)所述结构:
所述L、L1、L2分别独立的表示为单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚二联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚萘啶基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基中的一种;
所述R1、R2分别独立的表示为单键、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的氮杂咔唑基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的氮杂苯并菲基、取代或未取代亚二苯并噻吩基中的一种;
所述取代基选自氟原子、氰基、苯基、联苯基、萘基、呋喃基、咔唑基、噻吩基或吡啶基中的一种或多种。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的含硼的有机电致发光材料制备的有机电致发光器件。
6.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件包括至少一层功能层含有权利要求1-4任一项所述的含硼的有机电致发光材料。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光器件,所述功能层包括发光层,其特征在于,所述发光层含有权利要求1-3任一项所述的含硼的有机电致发光材料。
8.根据权利要求6所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述含硼的有机电致发光材料作为发光层掺杂材料,用于制作有机电致发光器件。
9.一种照明或显示元件,其特征在于,包括权利要求5-8任一项所述的有机电致发光器件。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811635463.XA CN111440204A (zh) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811635463.XA CN111440204A (zh) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111440204A true CN111440204A (zh) | 2020-07-24 |
Family
ID=71626517
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811635463.XA Withdrawn CN111440204A (zh) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111440204A (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111233903A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111233904A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111333671A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-26 | 清华大学 | 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件 |
CN112279872A (zh) * | 2019-07-23 | 2021-01-29 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 |
CN113651824A (zh) * | 2020-05-12 | 2021-11-16 | 三星电子株式会社 | 杂环化合物和包括其的有机发光器件 |
CN114075229A (zh) * | 2020-08-20 | 2022-02-22 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN114106023A (zh) * | 2020-09-01 | 2022-03-01 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种硼氮类有机化合物及包含其的有机发光器件 |
WO2022067630A1 (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 京东方科技集团股份有限公司 | 蓝光oled器件、显示面板和显示装置 |
WO2023043299A1 (en) * | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic molecules for optoelectronic devices |
CN116396311A (zh) * | 2021-12-24 | 2023-07-07 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼有机化合物及其制备的有机电致发光器件 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110957435A (zh) * | 2018-09-27 | 2020-04-03 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种基于tta延迟荧光的有机电致发光器件 |
CN111233903A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111233904A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111471061A (zh) * | 2019-01-07 | 2020-07-31 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼和氮的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111471064A (zh) * | 2019-01-07 | 2020-07-31 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼有机电致发光化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111471062A (zh) * | 2019-01-07 | 2020-07-31 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含双硼的有机电致发光化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
-
2018
- 2018-12-29 CN CN201811635463.XA patent/CN111440204A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110957435A (zh) * | 2018-09-27 | 2020-04-03 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种基于tta延迟荧光的有机电致发光器件 |
CN111233903A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111233904A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111471061A (zh) * | 2019-01-07 | 2020-07-31 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼和氮的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111471064A (zh) * | 2019-01-07 | 2020-07-31 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼有机电致发光化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111471062A (zh) * | 2019-01-07 | 2020-07-31 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含双硼的有机电致发光化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111233903A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN111233904A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN112279872A (zh) * | 2019-07-23 | 2021-01-29 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 |
CN111333671A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-26 | 清华大学 | 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件 |
CN111333671B (zh) * | 2020-03-16 | 2022-12-23 | 清华大学 | 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件 |
CN113651824A (zh) * | 2020-05-12 | 2021-11-16 | 三星电子株式会社 | 杂环化合物和包括其的有机发光器件 |
CN114075229A (zh) * | 2020-08-20 | 2022-02-22 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
CN114106023A (zh) * | 2020-09-01 | 2022-03-01 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种硼氮类有机化合物及包含其的有机发光器件 |
WO2022067630A1 (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 京东方科技集团股份有限公司 | 蓝光oled器件、显示面板和显示装置 |
CN114902440A (zh) * | 2020-09-30 | 2022-08-12 | 京东方科技集团股份有限公司 | 蓝光oled器件、显示面板和显示装置 |
WO2023043299A1 (en) * | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic molecules for optoelectronic devices |
CN116396311A (zh) * | 2021-12-24 | 2023-07-07 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种含硼有机化合物及其制备的有机电致发光器件 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111440204A (zh) | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN108586507B (zh) | 一种长寿命含硼有机电致发光化合物及其应用 | |
CN111471061A (zh) | 一种含硼和氮的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN109912431B (zh) | 一种含萘的三芳胺类有机化合物及其应用 | |
CN107602601B (zh) | 一种含硼多元杂环有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN110467606B (zh) | 一种以氧杂蒽酮为核心的杂环化合物、制备方法及其应用 | |
CN109574858B (zh) | 一种螺二甲基蒽芴类有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN106279203A (zh) | 一种含酮和氮杂环的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN113121603B (zh) | 一种作为oled掺杂材料的磷光铱配合物及其应用 | |
CN106220619A (zh) | 一种含有氧杂蒽结构的有机化合物及其应用 | |
CN111233904A (zh) | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN111471063A (zh) | 一种含有硼的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN111471062A (zh) | 一种含双硼的有机电致发光化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN111471064A (zh) | 一种含硼有机电致发光化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN109956961A (zh) | 一种含氮有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN107586299A (zh) | 一种以氮杂苯为核心的有机化合物及其应用 | |
CN106543071B (zh) | 一种以二苯并庚烯酮为核心的化合物及其在oled上的应用 | |
CN107602397B (zh) | 一种以二苯并环庚烯为核心的化合物及其应用 | |
CN111471449A (zh) | 一种含硼有机电致发光化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN107056809A (zh) | 一种含有二甲基蒽的有机化合物及其在有机电致发光器件上应用 | |
CN109535189A (zh) | 一种含硼有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN109575039A (zh) | 一种氮杂苯类有机化合物及其应用 | |
CN111440203A (zh) | 一种以双硼为核心的有机化合物及其应用 | |
CN111233903A (zh) | 一种含有硼的有机电致发光材料及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN112479904B (zh) | 一种以茚并蒽衍生物为核心的有机化合物及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200724 |
|
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |