CN111373018A - 液晶组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及液晶组合物及其用途。本申请可以提供具有反向波长色散特性和优异的高温耐久性的液晶组合物。这样的液晶组合物可以应用于相位差层、圆偏光板或显示装置如有机发光显示装置。

Description

液晶组合物及其用途
技术领域
本申请涉及液晶组合物及其用途。
本申请要求基于于2017年12月22日提交的韩国专利申请第10-2017-0178124号的优先权的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
背景技术
相位差层(延迟层,retardation layer)可以用于各种应用。
例如,可以将相位差层设置在液晶单元的一侧或两侧上以改善LCD(液晶显示器)的视角特性。延迟膜还用于防止反射型LCD或OLED(有机发光装置)等中的反射并确保可见性等(专利文献1:JP-A-1996-321381)。
取决于延迟特性,相位差层包括1/2波长或1/4波长相位差层等。可以使用具有反向波长色散特性的相位差层以便在宽波长范围内表现出期望的延迟特性。
具有反向波长色散特性的相位差层例如可以通过使具有反向波长色散特性的液晶组合物固化来生产。然而,具有反向波长色散特性的液晶组合物具有在评估固化后的耐热性时延迟降低的问题。
公开内容
技术问题
本申请提供具有反向波长色散特性和优异的高温耐久性的液晶组合物及其用途。
技术方案
本申请涉及液晶组合物。示例性液晶组合物可以包含具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物和具有两个或更多个环氧基的非液晶环氧化合物。具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物可以缩写为反向色散液晶。
由于分子的尺寸大于正常色散液晶的分子的尺寸,因此反向色散液晶可能具有低的固化程度。即使在与正常色散液晶相比相同的固化条件下,反向色散液晶也不能充分固化,因此耐久性可能弱并且高温下的延迟值可能降低。通过将非液晶环氧化合物添加至反向色散液晶,本申请的液晶组合物可以减少存在于反向色散液晶的固化产物中的自由体积。因此,即使在降低用于确保外观的固化条件之后,其也可以确保耐久性以抑制高温下的延迟值降低。
可聚合液晶化合物可以满足以下方程1作为反向波长色散特性。
[方程1]
R(450)/R(550)<R(650)/R(550)
与反向波长色散特性相比,以下方程2的特性可以意指正常波长色散特性,以下方程3可以意指平坦波长色散特性。
[方程2]
R(450)/R(550)>R(650)/R(550)
[方程3]
R(450)/R(550)=R(650)/R(550)
在本说明书中,R(λ)可以意指对于波长为λnm的光的面内延迟。在方程1至3中,R(450)是对于波长为450nm的光的面内延迟,R(550)是对于波长为550nm的光的面内延迟,以及R(650)是对于波长为650nm的光的平面延迟。
在本说明书中,面内延迟是根据以下方程4确定的值,厚度方向延迟是根据以下方程5确定的值。
[方程4]
Rin=d×(nx-ny)
[方程5]
Rth=d×(nz-ny)
在方程4和5中,Rin是面内延迟,Rth是厚度方向延迟,d是液晶层、固化层或相位差层的厚度,nx、ny和nz分别是液晶层、固化层或相位差层的x轴方向(慢轴方向)折射率、y轴方向(快轴方向)折射率和z轴方向(厚度方向)折射率,其中除非另有说明,否则这些定义可以等同地应用于本说明书。当液晶化合物具有棒状时,x轴方向可以意指棒状的长轴方向,y轴方向可以意指棒状的短轴方向以及z轴方向可以意指由x轴和y轴形成的平面的法线方向。当液晶化合物具有盘状时,x轴方向可以意指盘状的盘法线方向,y轴方向可以意指盘状的直径方向以及z轴方向可以意指由x轴和y轴形成的平面的法线方向。
根据方程4,在波长为450nm的光的面内延迟中,如方程4中的nx和ny,应用波长为450nm的光的折射率;在波长为550nm的光的面内延迟中,如方程4中的nx和ny,应用波长为550nm的光的折射率;在波长为650nm的光的面内延迟中,如方程4中的nx和ny,应用波长为650nm的光的折射率。
在本说明书中,具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物可以意指通过单独固化可聚合液晶化合物而形成的液晶层、固化层或相位差层表现出以上方程1的反向波长色散特性的可聚合液晶化合物。
在本说明书中,除非在描述波长色散特性和延迟值时另有说明,否则它们可以意指通过固化处于在xy平面上取向的状态下的可聚合液晶化合物而形成的液晶层、固化层或相位差层的波长色散特性和延迟值。
可聚合液晶化合物的R(450)/R(550)值可以为0.99或更小。在一个实例中,方程1中的R(450)/R(550)可以在0.6至0.99的范围内。在另一个实例中,R(450)/R(550)可以为0.61或更大、0.62或更大、0.63或更大、0.64或更大、0.65或更大、0.66或更大、0.67或更大、0.69或更大、0.70或更大、0.71或更大、0.72或更大、0.73或更大、0.74或更大、0.75或更大、0.76或更大、0.77或更大、0.78或更大、0.79或更大、0.80或更大、0.81或更大、0.82或更大、0.83或更大、或者0.84或更大。在另一个实例中,R(450)/R(550)可以为0.98或更小、0.97或更小、0.96或更小、0.95或更小、0.94或更小、0.93或更小、0.92或更小、0.91或更小、0.90或更小、0.89或更小、0.88或更小、0.87或更小、0.86或更小、或者0.85或更小。
可聚合液晶化合物的R(650)/R(550)值可以为1.01或更大。方程1中的R(650)/R(550)可以在1.00至1.19的范围内。R(650)/R(550)可以为1.18或更小、1.17或更小、1.16或更小、1.15或更小、1.14或更小、1.13或更小、1.12或更小、或者1.11或更小。在另一个实例中,方程1中的R(650)/R(550)可以为1.01或更大、1.02或更大、1.03或更大、1.04或更大、1.05或更大、1.06或更大、1.07或更大、1.08或更大、或者1.09或更大。
具有所述R(450)/R(550)和/或R(650)/R(550)值的可聚合液晶化合物没有特别限制。具有在上述范围内的R(450)/R(550)和/或R(650)/R(550)的可聚合液晶化合物已知为在该领域中具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物,并且可以选择并使用这样的液晶化合物。
已知可聚合液晶化合物的双折射主要由分子共轭结构、差分振荡器强度和有序参数决定,其中为了使可聚合液晶化合物表现出高双折射,需要在主轴方向上的大电子密度,因此大多数可聚合液晶化合物在长轴方向上具有高度共轭的形状。
为了使可聚合液晶化合物表现出反向波长色散特性,必须调节长轴与垂直于长轴的轴之间的双折射,因此,大多数设计为具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物在具有T或H型分子形状的同时可以具有这样的形状:主轴(长轴)具有大的延迟和小的色散值,并且垂直于主轴的轴具有小的延迟和大的色散值。
例如,在PCT-JP2015-083728、PCT-JP2015-085342、PCT-JP2016-050322、PCT-JP2016-050660、PCT-JP2016-050661、PCT-JP2016-050984和PCT-JP2016-050663中公开的可聚合液晶化合物中,一些可聚合液晶化合物是具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物,并且在本申请中,可以应用这样的可聚合液晶化合物,但是本申请中适用的可聚合液晶化合物的类型不限于此,并且可以使用不同类型的可聚合液晶化合物,只要其具有反向波长色散特性即可。
对于波长为550nm的光,可聚合液晶化合物的折射率各向异性(Δn)可以为0.03至0.13。在本说明书中,折射率各向异性可以意指液晶化合物的非寻常折射率(ne)和寻常折射率(no)之差(ne-no)。非寻常折射率可以意指对于液晶化合物的慢轴方向的折射率,以及寻常折射率可以意指对于液晶化合物的快轴方向的折射率。
在本说明书中,术语“可聚合液晶化合物”可以意指包含能够表现出液晶性的部分(例如,液晶原骨架)且还包含一个或更多个可聚合官能团的化合物。这样的可聚合液晶化合物在所谓的RM(反应性液晶原)下是众所周知的。可聚合液晶化合物可以以下面将描述的固化层中的聚合形式包含,其可以意指液晶化合物聚合以在固化层中形成液晶聚合物的骨架如主链或侧链的状态。
可聚合液晶化合物可以是单官能或多官能可聚合液晶化合物。在此,单官能可聚合液晶化合物可以是具有一个可聚合官能团的化合物,多官能可聚合液晶化合物可以意指包含两个或更多个可聚合官能团的化合物。在一个实例中,多官能可聚合液晶化合物可以包含2至10个、2至8个、2至6个、2至5个、2至4个、2至3个或者2个或3个可聚合官能团。液晶组合物可以包含具有相同的可聚合官能团的可聚合液晶化合物或者具有不同的可聚合官能团的两种或两种或更多种可聚合液晶化合物。
可聚合官能团可以是例如烯基、环氧基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,但不限于此。
相对于100重量份的液晶组合物,这样的可聚合液晶化合物可以以20重量份至45重量份的量包含在内。在此范围内,液晶组合物可以表现出合适的反向波长色散特性。液晶组合物的固化层中的可聚合液晶化合物的比率也可以在上述范围内。
在一个实例中,反向波长色散的可聚合液晶化合物可以是以下式1的化合物。
[式1]
Figure BDA0002493790690000051
在式1中,Ar为具有杂环的芳族基团,L1至L4各自独立地表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-、-OCO-或-O-Q1-,R1至R10各自独立地表示氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基、-O-Q2-P1、-[Q3-COO]a1-Q4-P2或-[Q5-COO]a2-Q6-O-Q7-P3,其中Q1至Q7各自独立地为亚烷基、亚烯基或亚炔基,P1至P3各自为可聚合官能团,a1和a2各自独立地为1至4的整数,n和m各自独立地为1至10的整数,以及以上式1包含一个或更多个可聚合官能团。
在式1中,Ar为具有杂环的芳族基团,其中所述杂环可以与芳族基团中的一个取代基键合,或者所述芳族基团取代基的两个相邻取代基可以连接以形成杂环。
在一个实例中,上式1中的Ar可以由以下式2至4表示。
[式2]
Figure BDA0002493790690000061
在式2中,*可以意指与式1的L2和L3的结合位点。在式2中,R11为以下式5的取代基,每个R12独立地为氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基或-O-Q8-P4,其中Q8为亚烷基、亚烯基或亚炔基,P4为可聚合官能团,以及b为1至3的整数。
[式3]
Figure BDA0002493790690000062
在式3中,*意指与式1的L2和L3的结合位点。在式3中,L5为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-、-OCO-、-O-Q9-,R13至R19各自独立地为氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基或-O-Q10-P5,其中Q9和Q10各自独立地为亚烷基、亚烯基或亚炔基以及P5为可聚合官能团。
[式4]
Figure BDA0002493790690000063
在式4中,*意指与式1的L2和L3的结合位点。式4中,L7为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-、-OCO-或-O-Q11-,R21至R23各自独立地为氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基或-O-Q11-P6,其中Q11为亚烷基、亚烯基或亚炔基,P6为可聚合官能团,以及c为1或2的整数。
[式5]
Figure BDA0002493790690000071
在式5中,*意指与式2的苯的结合位点。在式5中,L7可以表示为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-、-OCO-、-O-Q12-或以下式6,R23至R26各自独立地为氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基、-O-Q13-P7、-[Q14-COO]a3-Q15-P8或-[Q16-COO]a4-Q17-O-Q18-P9,其中Q12至Q18各自独立地为亚烷基、亚烯基或亚炔基,P8和P9各自独立地为可聚合官能团以及a3至a4各自独立为1至4的整数。
[式6]
Figure BDA0002493790690000072
在式6中,*意指与式2和式5的苯的结合位点。在式6中,L8可以为单键、烯基、亚烯基或亚炔基,R27为氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基、-[Q19-O]a5-Q20-P10或-[Q21-O]a6-Q22,其中Q19至Q21各自独立地为亚烷基、亚烯基或亚炔基,P10为可聚合官能团以及Q23为烷基、烯基或炔基。
在本说明书中,卤素可以例示为氯、溴或碘等。
在本说明书中,除非另有说明,否则烷基或亚烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的线性或支化烷基或亚烷基,或者可以意指具有3至20个碳原子、3至16个碳原子、或4至12个碳原子的环烷基或亚烷基。烷基或亚烷基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本说明书中,除非另有说明,否则烯基或亚烯基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的线性或支化的烯基或亚烯基,或者可以意指具有3至20个碳原子、3至16个碳原子、或4至12个碳原子的环烯基或亚环烯基。烯基或亚烯基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本说明书中,除非另有说明,否则炔基或亚炔基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的线性或支化的炔基或亚炔基,或者可以意指具有3至20个碳原子、3至16个碳原子、或4至12个碳原子的环炔基或亚环炔基。炔基或亚炔基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
非液晶环氧化合物可以是多官能非液晶环氧化合物。在本说明书中,多官能非液晶环氧化合物可以意指包含两个或更多个环氧基的非液晶化合物。在一个实例中,多官能非液晶环氧化合物可以包含2至8个、2至7个、2至6个、2至5个、2至4个、2至3个或者2个或3个可聚合官能团。
当液晶组合物包含含有一个环氧基的单官能非液晶环氧化合物时,具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物的高温耐久性可能由于具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物的未固化而劣化。具体地,当使用单官能非液晶环氧化合物时,固化速率比多官能非液晶环氧化合物的固化速率更慢,并且其不与液晶的固化产物基于自由基固化(例如丙烯酸酯固化)形成链,使得可能发生液晶化合物的未固化。
当液晶组合物包含具有过大数量的环氧基的非液晶环氧化合物时,即使当液晶组合物包含少量化合物时,液晶固化产物的总粘度也可能增加,并且液晶组合物的涂覆特性可能劣化。此外,在具有过大数量的环氧基的非液晶环氧化合物的情况下,反向波长色散液晶的自由基固化(例如,丙烯酸酯固化)受到阻碍,因此高温耐久性可能降低。
在一个实例中,非液晶环氧化合物可以不具有可自由基固化的官能团。可自由基固化的官能团可以例示为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基等。
非液晶环氧化合物可以是脂族环氧化合物或脂环族环氧化合物。
非液晶环氧化合物可以是由以下式7或8表示的化合物。
[式7]
Figure BDA0002493790690000091
[式8]
Figure BDA0002493790690000092
在式7中,X可以为m价非介晶烃基,n可以为1至20的整数,以及m可以为2或更大的整数。
在式8中,Y可以为m价非介晶烃基,L9可以为单键、-OCO-、-COO-或-O-,以及m可以为2或更大的整数。
在本说明书中,m价烃基可以意指具有m个结合位点从而具有m个官能团(例如,m个环氧基)的烃基。
在本说明书中,非介晶烃基可以意指不具有液晶原骨架的烃基。在本说明书中,液晶原骨架可以意指包含至少两个芳族基团的结构。
非介晶烃基可以是非介晶饱和烃基或非介晶不饱和烃基。在一个实例中,X可以为具有1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、1至4个碳原子或4至8个碳原子的线性、支化或环状的非介晶饱和烃基。
在式7和8中,每个m决定环氧化合物中包含的环氧基的数量。在式7和8中,每个m可以独立地为2至8的整数、2至7的整数、2至6的整数、2至5的整数、2至4的整数、2至3的整数、2或3的整数。
在式7中,n可以为1至16的整数、1至12的整数、1至8的整数、1至4的整数、或者1至2的整数。当式7中的环氧基的数量为二或更大(其中m为2或更大)时,m、n可以是彼此相同或不同的整数。
在式8中,L9将环氧基连接至Y,其为非介晶烃基。在式8中存在两个或更多个环氧基(m为2或更大)的情况下,m个L9可以彼此相同或不同。L9可以为单键、-OCO-、-COO-或-O-,并且根据本申请的一个实例,L9可以为单键或-OCO-。
在一个实例中,非液晶环氧化合物可以由以下式9至14表示。
[式9]
Figure BDA0002493790690000101
[式10]
Figure BDA0002493790690000102
[式11]
Figure BDA0002493790690000103
[式12]
Figure BDA0002493790690000104
[式13]
Figure BDA0002493790690000105
[式14]
Figure BDA0002493790690000111
相对于100重量份的可聚合液晶化合物,非液晶环氧化合物可以以1重量份至20重量份的比率包含在内。含量比可以具体为1重量份或更大、3重量份或更大、6重量份或更大、或者9重量份或更大,并且可以为20重量份或更小、17重量份或更小、14重量份或更小、或者11重量份或更小。当非液晶环氧化合物的含量比在上述范围内时,从改善高温耐久性的观点出发可能是有利的。液晶组合物的固化层中的非液晶环氧化合物的比率也可以在上述范围内。
示例性液晶组合物还可以包含阳离子引发剂。作为阳离子引发剂,可以使用
Figure BDA0002493790690000112
盐或有机金属盐系列的离子化阳离子引发剂或者诸如有机硅烷或潜在磺酸系列或其他非离子化化合物的非离子化阳离子引发剂。作为
Figure BDA0002493790690000113
盐系列的引发剂,可以例示为二芳基碘
Figure BDA0002493790690000114
盐、三芳基锍盐或芳基重氮盐等;作为有机金属盐系列的引发剂,可以例示为铁芳烃等;作为有机硅烷系列的引发剂,可以例示为邻硝基苄基三芳基甲硅烷基醚、三芳基甲硅烷基过氧化物或酰基硅烷等;以及作为潜在磺酸系列的引发剂,可以例示为α-磺酰氧基酮或α-羟基甲基苯偶姻磺酸盐等,而不限于此。此外,作为阳离子引发剂,也可以使用碘系引发剂和光敏剂的混合物。这样的光敏剂可以例示为蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原化合物、偶氮和重氮化合物、卤素化合物或光还原性颜料等。
相对于100重量份的全部液晶组合物,阳离子引发剂可以例如以0.01重量份至3重量份的量包含在内。相对于100重量份的非液晶环氧化合物,阳离子引发剂可以例如以1重量份至15重量份的量包含在内。含量比具体地可以为1重量份或更大、3重量份或更大、6重量份或更大、或者9重量份或更大,并且为15重量份或更小、13重量份或更小、或者11重量份或更小。当阳离子引发剂的含量在上述范围内时,可以有利地提供在确保高温耐久性的同时表现出反向波长色散特性的液晶组合物。
示例性液晶组合物还可以包含溶剂。溶剂可以包括芳族烃,例如甲苯、苯和二甲苯;脂族烃,例如环己烷和十氢化萘;酯,例如乙酸乙酯和乙酸丁酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂;醚,例如四氢呋喃和二
Figure BDA0002493790690000121
烷;卤代烃,例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;二甲基甲酰胺;二甲基亚砜等。这些溶剂可以单独或者以两者或更多者的组合使用。
示例性液晶组合物可以具有优异的高温耐久性。液晶组合物在固化后的耐热性评估中可以具有小的延迟变化率。
当用UVB区域波长的紫外线以总辐照水平(total irradiance level)为100mJ/cm2至250mJ/cm2的光量照射示例性液晶组合物并使其固化之后,液晶组合物在以下方程6中的面内延迟变化率可以为8%或更小、7%或更小、6%或更小、5%或更小、4%或更小、或者3%或更小。在本说明书中,UVB可以意指具有约280nm至315nm的波长区域的紫外线。
[方程6]
ΔRin=(1-Rin2/Rin1)×100
ΔRin是高温储存后的面内延迟变化率,Rin1是初始面内延迟值,Rin2是在80℃下高温储存96小时后的面内延迟值。初始面内延迟值意指在高温储存之前在室温下的面内延迟值。在本说明书中,室温可以意指没有人为地控制温度的温度。室温可以意指例如在20度至40度的范围内或在20度至30度的范围内的温度。
在具有反向波长色散特性的液晶组合物中,改善液晶组合物中的高温耐久性的效果可能是显著的。当液晶组合物包含具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物并且不包含非液晶环氧化合物时,在如上相同的条件下固化和高温储存之后,面内延迟变化率可以大于8%。然而,当液晶组合物包含具有正常波长色散特性或平坦波长色散特性的可聚合液晶化合物并且不包含非液晶环氧化合物时,在如上相同的条件下固化和高温储存之后,面内延迟变化率可以为3%或更小。
本申请涉及液晶化合物的用途。液晶组合物可以用于提供相位差层。示例性相位差层可以包括液晶组合物的固化层。固化层可以包含处于聚合状态的可聚合液晶化合物。在本申请中,可聚合液晶化合物以聚合状态包含在内的事实可以意指液晶化合物聚合以形成层中的液晶聚合物的骨架(例如主链或侧链)的状态。固化层还可以包含处于水平取向状态的可聚合液晶化合物。在本申请中,水平取向可以意指这样的情况:包含经聚合的液晶化合物的聚合层的光轴相对于聚合层的平面的倾斜角度为约0度至约25度、约0度至约15度、约0度至约10度、约0度至约5度或约0度。在本申请中,光轴可以意指例如当入射光透射经过对应区域时的快轴或慢轴。
相位差层还可以包括基础层和/或取向膜。可以在基础层或取向膜上设置固化层。
作为基础层,可以没有任何特别限制地使用已知的材料。例如,可以使用玻璃基材、晶体或非晶硅基材、诸如石英或ITO(氧化铟锡)的无机基材或塑料膜等。作为基础层,也可以使用光学各向同性基础层或光学各向异性基础层如相位差层。
作为塑料膜,可以使用包含以下的基础层:TAC(三乙酰纤维素);环烯烃共聚物(COP)例如降冰片烯衍生物;PMMA(聚(甲基丙烯酸甲酯));PC(聚碳酸酯);PE(聚乙烯);PP(聚丙烯);PVA(聚乙烯醇);DAC(二乙酰纤维素);Pac(聚丙烯酸酯);PES(聚醚砜);PEEK(聚醚醚酮);PPS(聚苯砜);PEI(聚醚酰亚胺);PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯);PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯);PI(聚酰亚胺);PSF(聚砜);PAR(聚芳酯)或无定形氟树脂;等,但不限于此。如有必要,基础层中还可以存在金、银或硅化合物(例如二氧化硅或一氧化硅)的涂层,或诸如抗反射层的涂层。
可以没有特别限制地选择和使用取向膜,只要其相对于相邻的液晶层具有取向能力即可。例如,其可以是诸如摩擦取向膜的接触型取向膜,或者可以使用可以包含可光取向的化合物的光取向膜以通过非接触方式(例如线性偏振光的照射)而表现出取向特性。
可以通过将液晶组合物涂覆在基础层的一侧上或者在其上形成有取向膜的基础层的取向膜的一侧上并将其固化来生产相位差层。
对将液晶组合物涂覆在基础层上的方法没有特别限制,其可以通过经由任何已知的涂覆方法的涂覆来进行,例如辊涂、印刷法、喷墨涂覆、狭缝喷嘴法、棒涂、逗号涂覆、旋涂或凹版涂覆。
液晶组合物的固化方法没有特别限制,可以通过已知的液晶化合物聚合方法进行。例如,可以通过保持适当温度的方法或者用适当的活性能量射线对其进行照射使得可以引发聚合反应的方法来进行。当同时需要保持在适当温度下和照射活性能量射线时,可以依次或同时进行上述过程。在此,活性能量射线的照射可以例如使用高压汞灯、无极灯或氙灯等来进行,并且照射的活性能量射线的条件(例如波长、光强度或光量)可以在可聚合液晶化合物的聚合可以适当地进行的范围内选择。
液晶组合物和/或相位差层可以用于提供圆偏光板。图1示例性地示出了圆偏光板。示例性圆偏光板可以包括偏振器101和相位差层102。相位差层可以包括液晶组合物的固化层。可以将相位差层层合在偏振器的一侧上。
在本说明书中,术语偏振器意指具有偏振功能的膜、片或元件。偏振器为能够从沿各个方向振动的入射光中提取沿一个方向振动的光的功能元件。
作为偏振器,可以使用吸收性偏振器。在本说明书中,吸收性偏振器意指对于入射光表现出选择性透射和吸收特性的元件。例如,偏振器可以透射沿各个方向振动的入射光中的沿一个方向振动的光,并且可以吸收沿其他方向振动的光。
偏振器可以是线性偏振器。在本说明书中,线性偏振器意指选择性透射的光是沿任一方向振动的线性偏振光并且选择性吸收的光是沿与线性偏振光的振动方向正交的方向振动的线性偏振光的情况。
作为偏振器,例如,可以使用其中将碘染至聚合物拉伸膜(例如PVA拉伸膜)的偏振器、或其中使用以取向态聚合的液晶作为主体并且使用随液晶的取向排列的各向异性染料作为客体的宾-主偏振器,但不限于此。
根据本申请的一个实例,可以使用PVA拉伸膜作为偏振器。考虑到本申请的目的,可以适当地调节偏振器的透射率和偏振度。例如,偏振器的透射率可以为42.5%至55%,并且偏振度可以为65%至99.9997%。
相位差层可以是具有根据以下方程7至9中的任一者的折射率关系的层。
[方程7]
nX>ny=nz
[方程8]
nx>ny>nz
[方程9]
nX>ny并且nz>ny
在以上方程7至9中,nx、ny和nz是相位差层的x轴方向(慢轴方向)上的折射率、y轴方向(快轴方向)上的折射率和z轴方向(厚度方向)上的折射率。在此,例如,如图2所示,x轴方向可以意指呈膜或片的形式的相位差层100的表面上的慢轴方向,y轴方向可以意指垂直于x轴的平面方向(快轴方向),z轴方向可以意指由x轴和y轴形成的平面的法线方向,例如,厚度方向。
相位差层可以具有四分之一波相位延迟特性。在本说明书中,术语n波相位延迟特性意指在至少部分波长范围内入射光可以相位延迟n倍的入射光波长的特性。四分之一波相位延迟特性可以是将入射线性偏振光被转换成椭圆偏振光或圆偏振光以及相反地,将入射线性偏振光或圆偏振光转换成线性偏振光的特性。在一个实例中,相位差层可以对波长为550nm的光具有在90nm至300nm的范围内的面内延迟。在另一个实例中,面内延迟可以为100nm或更大、105nm或更大、110nm或更大、115nm或更大、120nm或更大、125nm或更大、或者130nm或更大。此外,面内延迟可以为290nm或更小、280nm或更小、270nm或更小、260nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、210nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、145nm或更小、或者140nm或更小。
对于相位差层,根据以上方程5获得的厚度方向延迟的范围没有特别限制,其可以例如在约-200nm至200nm的范围内。在另一个实例中,厚度方向延迟可以为-190nm或更大、-180nm或更大、-170nm或更大、-160nm或更大、-150nm或更大、-140nm或更大、-130nm或更大、-120nm或更大、-110nm或更大、-100nm或更大、-90nm或更大、-80nm或更大、-70nm或更大、-60nm或更大、-50nm或更大、-40nm或更大、-30nm或更大、-20nm或更大、或者-10nm或更大。此外,在另一个实例中,厚度方向延迟可以为190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、140nm或更小、130nm或更小、120nm或更小、110nm或更小、100nm或更小、90nm或更小、80nm或更小、70nm或更小、60nm或更小、50nm或更小、40nm或更小、30nm或更小、20nm或更小、或者10nm或更小。
相位差层可以层合在偏振器的一侧上,使得其慢轴和偏振器的吸收轴可以形成在约30度至60度范围内的角度。在另一个实例中,角度可以为35度或更大、或者40度或更大,并且还可以为55度或更小、或者50度或更小。
本申请的圆偏光板可以具有其他不同的结构,只要基本上包括偏振器和相位差层即可。
例如,圆偏光板可以包括层合在偏振器的面向相位差层的相对表面上的附加层(在下文中,称为外层)。图3是在偏振器101的上部形成有外层301的情况的一个实例。
作为外层的类型,可以例示为偏振器保护膜、硬涂层、延迟膜、抗反射层或液晶涂层等,但不限于此。用作外层的每种构造的具体类型没有特别限制,例如,可以不受限制地使用用于构成光学膜如偏光板的各种膜。
例如,外层可以是对于550nm的波长具有10nm或更小的面内延迟的光学膜。光学膜可以是偏振器的保护膜。作为保护膜,可以使用工业上已知的各种膜。
外层也可以是具有四分之一波相位延迟特性的相位差层。这样的相位差层也可以通过在上述外层中使用延迟膜或液晶涂层来构成。因此,圆偏光板还可以包括光学膜(相位差层),该光学膜层合在偏振器101的面向相位差层102的相对表面上并且对550nm的波长具有90nm至300nm范围内的面内延迟。在另一个实例中,相位差层的面内延迟可以为100nm或更大、105nm或更大、110nm或更大、115nm或更大、120nm或更大、125nm或更大、或者130nm或更大。此外,面内延迟可以为290nm或更小、280nm或更小、270nm或更小、260nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、210nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、或者145nm或更小。
上述外层可以是单层或多层结构。单层结构的一个实例可以例示为偏振器保护膜的单层结构或延迟膜(其为具有四分之一波相位延迟特性的相位差层)的单层结构等;多层结构可以例示为这样的结构:在偏振器保护膜和/或延迟膜上形成硬涂层、具有四分之一波相位延迟特性的液晶涂层和/或抗反射层,并且硬涂层、具有四分之一波相位延迟特性的液晶和抗反射层等可以以它们中的任一层存在,或者也可以以两个或更多个层的多层存在。
圆偏光板还可以包括层合在相位差层的面向偏振器的表面的相对侧上的附加层(在下文中,称为下层)。图4是在相位差层102的一侧上形成下层401的情况的一个实例。在与图4相同的情况下,也可以添加如图3的相同的外层301。例如,如图4所示,在存在下层401的状态下,在偏振器101的外侧可以存在诸如硬涂层或低反射层的外层,以及保护膜也可以存在于偏振器101的一侧或两侧上。
下层的类型可以例示为延迟层、或者用于将圆偏光板附接至另一元件的压敏粘合层或粘合层、或者用于保护压敏粘合层或粘合层的保护膜或离型膜。
当将延迟层用作下层时,可以应用满足以下方程9或10的折射率关系的层。这样的层的添加允许圆偏光板对从倾斜方向入射的光表现出期望的特性。
[方程9]
nx>ny并且nz>ny
[方程10]
nx=ny<nz
在方程9和10中,nx为在延迟层的慢轴方向上的折射率,ny为在延迟层的快轴方向上的折射率,以及nz为在延迟层的厚度方向上的折射率。
圆偏光板还可以包括存在于延迟层的下部上并且厚度方向延迟在10nm至400nm的范围内的光学膜作为作为下层的延迟层。光学膜可以是满足以上方程9或10的折射率关系的延迟层。
在另一个实例中,光学膜的厚度方向延迟的上限可以为370nm或更小、350nm或更小、330nm或更小、300nm或更小、270nm、250nm、240nm、230nm、220nm、200nm、190nm、180nm、170nm、160nm、155nm、150nm、130nm、120nm、110nm、100nm、80nm或70nm。此外,在另一个实例中,光学膜的厚度方向延迟的下限可以为5nm、10nm、20nm、40nm、50nm、90nm、100nm、110nm、120nm或150nm。通过如上调节光学膜的厚度方向延迟,可以提供具有优异的反射特性和发光特性特别是倾斜角度下的反射特性和视觉灵敏度特性的圆偏光板。
当光学膜是满足以上方程9的光学膜时,其面内延迟可以例如大于0nm,且为300nm或更小、290nm或更小、280nm或更小、270nm或更小、260nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、210nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、140nm或更小、130nm或更小、120nm或更小、110nm或更小、100nm或更小、90nm或更小、80nm或更小、70nm或更小、60nm或更小、50nm或更小、40nm或更小、30nm或更小、20nm或更小、或者10nm或更小。
此外,当光学膜是满足以上方程9的光学膜时,可以将光学膜布置成使得其慢轴与偏振器的吸收轴垂直或水平。在本说明书中,术语垂直、正交、水平或平行意指在不损害期望的效果的范围内基本上垂直、正交、水平或平行。因此,术语各自可以包括例如±15度内、±10度内、±5度内或±3度内的误差。
在另一个实例中,当光学膜是满足以上方程9的光学膜时,也可以将其布置成使得其慢轴可以与偏振器的吸收轴形成在约30度至60度的范围内的角度。在另一个实例中,角度可以为35度或更大、或者40度或更大,并且还可以为55度或更小、或者50度或更小。
在圆偏光板中,在偏振器和相位差层之间可以存在也可以不存在单独的层。
在此,在偏振器与相位差层之间不存在单独的层的情况是偏振器与相位差层直接附接的情况,其中在这种情况下,除了用于使偏振器和相位差层结合的层(例如,压敏粘合层、粘合层和/或底漆层等)以外,可以不存在其他的层。
此外,即使在偏振器与相位差层之间存在或不存在单独的层的情况下,偏振器与相位差层之间也至少不存在双折射层。在这种情况下,双折射层意指面内延迟和厚度方向延迟中的至少一者为10nm或更大的层。
图5是在偏振器101与相位差层102之间存在单独的层(中间层)501的情况的一个实例。中间层可以例示为如上所述的偏振器保护膜或延迟层。尽管即使在图5的结构中未示出,但是也可以存在图3的结构的外层301和/或图4的结构的下层401。
例如,圆偏光板还可以包括光学膜,该光学膜存在于偏振器与相位差层之间并且对于550nm的波长具有5nm或更小的面内延迟以及对于550nm的波长具有-60nm至0nm的范围内的厚度方向延迟,其中该光学膜可以是例如偏振器的保护膜。
在另一个实例中,圆偏光板还可以包括光学膜,该光学膜存在于偏振器和相位差层之间并且对于550nm的波长具有10nm或更小的面内延迟以及对于550nm的波长具有40nm至400nm的范围内的厚度方向延迟。这样的光学膜可以是延迟层(例如,其可以是满足方程9至10的折射率关系中的任一者的层)、或者可以是喷雾取向的液晶固化层或倾斜取向的液晶固化层。
在一个实例中,圆偏光板还可以包括光学各向异性层,该光学各向异性层存在于偏振器和相位差层之间并且具有以下方程11中的Nz为-4.0或更小或者满足以下方程10的延迟层。
[方程10]
nx=ny<nz
[方程11]
Nz=(nx-nz)/(nx-ny)
在方程10和11中,nx为在相位差层的慢轴方向上的折射率,ny为在相位差层的快轴方向上的折射率,以及nz为在相位差层的厚度方向上的折射率。
此外,在这种情况下,光学各向异性层还可以包括相位差层,该相位差层的方程11中的Nz值在0.8至1.2的范围内并且面内慢轴与偏振器的吸收轴平行或正交。
例如,与以上方程11的Nz值在0.8至1.2的范围内的相位差层相比,方程11中的Nz为-4.0或更小或者满足方程10的相位差层与偏振器相邻,并且以上方程11的Nz值在0.8至1.2的范围内的相位差层的面内慢轴可以布置成与偏振器的吸收轴平行。
此外,与以上方程11中的Nz为-4.0或更小或者满足方程10的相位差层相比,以上方程11的Nz值在0.8至1.2范围内的相位差层与偏振器相邻,并且以上方程11的Nz值在0.8至1.2范围内的相位差层的面内慢轴也可以与偏振器的吸收轴正交。
此外,与以上方程11中的Nz为-4.0或更小或者满足方程10的相位差层相比,方程11的Nz值在0.8至1.2范围内的相位差层与偏振器相邻,并且以上方程11的Nz值在0.8至1.2的范围内的相位差层的面内慢轴也可以与偏振器的吸收轴平行。
此外,与以上方程11的Nz值在0.8至1.2的范围内的相位差层相比,以上方程11中的Nz为-4.0或更小或者满足方程10的相位差层与偏振器相邻,并且以上方程11的Nz值在0.8至1.2的范围内的相位差层的面内慢轴也可以布置成与偏振器的吸收轴正交。
在这种情况下,以上方程11中的Nz为-4.0或更小或者满足方程10的相位差层的厚度方向延迟可以在30nm至200nm的范围内,并且以上方程11的Nz值可以为-4.0或更小。
此外,对于波长为550nm的光,以上方程11的Nz值在0.8至1.2的范围内的相位差层的面内延迟可以在30nm至180nm的范围内。
在另一个实例中,圆偏光板还可以包括存在于偏振器与相位差层之间并满足以下方程9的相位差层。
[方程9]
nx>ny并且nz>ny
在方程9中,nx为在相位差层的慢轴方向上的折射率,ny为在相位差层的快轴方向上的折射率,以及nz为在相位差层的厚度方向上的折射率。
在这种情况下,相位差层的面内延迟可以在70nm至200nm的范围内,并且其面内慢轴可以与偏振器的吸收轴平行或正交。此外,根据以上方程11的相位差层的Nz可以在-0.2至0.8的范围内。
在另一个实例中,圆偏光板还可以包括具有复数个光轴的相位差层(其倾斜角度沿着厚度方向变化),例如,偏振器与相位差层之间的喷雾取向液晶固化层。
相位差层的所有光轴在平面上的投影可以与偏振器的吸收轴平行或正交。
当相位差层是液晶固化层时,固化层可以包含折射率各向异性为0.03至0.2的液晶材料。
此外,液晶固化层可以包含棒状液晶分子或者可以包含盘状液晶分子。
在这种情况下,相位差层的光轴可以沿着相位差层的厚度方向逐渐变化使得在相位差层的一个表面上的倾斜角度为70度至90度以及在面向其的另一个表面上的倾斜角度为0度至20度。
当包含棒状液晶分子时,光轴可以沿着厚度方向逐渐变化使得相位差层的光轴的倾斜角度在该相位差层的两个表面上分别为70度至90度以及在厚度方向上的中间部分为0度至70度。
当包含棒状液晶分子时,光轴可以沿着厚度方向逐渐变化使得相位差层的光轴的倾斜角度在该相位差层的两个表面上分别为0度至20度以及在厚度方向上的中间部分为40度至90度。
当包含盘状液晶分子时,光轴可以沿着厚度方向逐渐变化使得相位差层的光轴的倾斜角度在该相位差层的两个表面上分别为70度至90度以及在厚度方向上的中间部分为0度至30度。
当包含盘状液晶分子时,光轴可以沿着厚度方向逐渐变化使得相位差层的光轴的倾斜角度在该相位差层的两个表面上分别为0度至20度以及在厚度方向上的中间部分为20度至50度。
此外,在另一个实例中,圆偏光板还可以包括光轴沿厚度方向均匀倾斜的相位差层,例如,在偏振器与相位差层之间的倾斜取向的液晶固化层。
在此,相位差层在光轴平面上的投影可以与偏振器的吸收轴平行。
作为液晶固化层的相位差层可以包含折射率各向异性在0.03至0.2的范围内的液晶分子。
此外,液晶分子可以是棒状液晶分子,例如,向列型液晶。
在这种情况下,相位差层的光轴的倾斜角度可以在25度至65度的范围内,以及厚度可以在0.35μm至2.2μm的范围内。
此外,在另一个实例中,相位差层的光轴的倾斜角度可以在35度至50度的范围内,以及厚度可以在0.4μm至2.2μm的范围内。
在另一个实例中,液晶分子可以是盘状液晶分子,例如盘状液晶。
在这种情况下,相位差层的光轴的倾斜角度可以在10度至35度的范围内,以及厚度可以在1μm至3μm的范围内。
液晶组合物、相位差层或圆偏光板可以用于提供显示装置。示例性显示装置可以包括圆偏光板。
包括圆偏光板的显示装置的具体种类没有特别限制。装置可以是例如液晶显示器,例如反射型或半透射反射型液晶显示器,或者可以是有机发光装置等。
显示装置中的圆偏光板的布置类型没有特别限制,例如可以采用已知的类型。例如,在反射型液晶显示器中,圆偏光板可以用作液晶面板的圆偏光板中的任一圆偏光板以防止外部光的反射并确保可见性。
此外,当圆偏光板应用于有机发光装置时,有机发光装置可以包括反射电极、透明电极、插入在反射电极与透明电极之间并具有发光层的有机层、以及圆偏光板。圆偏光板可以存在于反射电极或透明电极的外部并且相位差层可以设置得比线性偏振器更靠近反射电极或透明电极。
有益效果
本申请可以提供具有反向波长色散特性和优异的高温耐久性的液晶组合物。这样的液晶组合物可以应用于相位差层、圆偏光板或显示装置,例如有机发光显示装置。
附图说明
图1示例性地示出了本申请的圆偏光板。
图2示例性地示出了x轴、y轴和z轴。
图3示例性地示出了本申请的圆偏光板。
图4示例性地示出了本申请的圆偏光板。
图5示例性地示出了本申请的圆偏光板。
发明实施方式
在下文中,将通过实施例具体描述本申请,但是本申请的范围不受以下实施例的限制。
测量例1:延迟值的测量
使用能够测量16个Muller矩阵的Axoscan仪器(Axomatrics)测量波长为550nm的光的面内或厚度方向延迟。根据制造商的手册,使用Axoscan仪器获得了16个Muller矩阵,从中提取延迟。
实施例1
液晶组合物的制备
将1.75g具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物(UCL-R17,DIC)、0.175g非液晶环氧化合物(新戊二醇二缩水甘油醚)和0.0175g阳离子引发剂(CPI-100P,Sanapro)与3.25g的甲苯溶剂混合以制备液晶组合物。可聚合液晶化合物的R(450)/R(550)值为0.86以及R(650)/R(550)值为1.01。
相位差层的生产
将液晶组合物在干燥后施加至三乙酰纤维素(TAC)基材上以具有约2μm的厚度,在xy平面上取向的状态下以总辐照水平中200mJ/cm2的光量用UVB区域波长(约300nm)的紫外线照射并使其固化以生产相位差层。使用UV功率圆盘II测量光量。
实施例2
以与实施例1中相同的方式生产相位差层,不同之处在于在实施例1中将非液晶环氧化合物变为1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚。
实施例3
以与实施例1中相同的方式生产相位差层,不同之处在于在实施例1中将非液晶环氧化合物变为1,4-丁二醇二缩水甘油醚。
实施例4
以与实施例1中相同的方式生产相位差层,不同之处在于在实施例1中将非液晶环氧化合物变为三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
实施例5
以与实施例1中相同的方式生产相位差层,不同之处在于在实施例1中将非液晶环氧化合物变为3′,4′-环氧环己烷甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯(Celloxide 2021p,Daicel)。
比较例1
以与实施例1中相同的方式生产相位差层,不同之处在于在实施例1中在液晶组合物中未使用非液晶环氧化合物和阳离子引发剂。
比较例2
以与实施例1中相同的方式生产相位差层,不同之处在于在实施例1中将非液晶环氧化合物变为2-乙基己基单缩水甘油醚。
比较例3
以与实施例1中相同的方式生产相位差层,不同之处在于在实施例1中将非液晶环氧化合物变为具有丙烯酰基的GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)。
参考例1
将1.75g具有正常波长色散特性的可聚合液晶化合物(RM257,BASF)与3.25g的甲苯溶剂混合以制备液晶组合物。可聚合液晶化合物的R(450)/R(550)值为1.09以及R(650)/R(550)值为0.95。以与实施例1中相同的方式使液晶组合物固化以生产相位差层。
参考例2
将1.75g具有正常波长色散特性的可聚合液晶化合物(RM257,BASF)、0.175g非液晶环氧化合物(新戊二醇二缩水甘油醚)和0.0175g阳离子引发剂(CPI-100P,Sanapro)与3.25g的甲苯溶剂混合以制备液晶组合物。以与实施例1中相同的方式使液晶组合物固化以生产相位差层。
评估例1:高温耐久性的评估
对于实施例、比较例和参考例,根据以下方程6测量高温储存后的初始延迟值和延迟值的变化率,结果描述于下表1和2中。
[方程6]
ΔRin=(1-Rin2/Rin1)×100
ΔRin是高温储存后的面内延迟变化率,Rin1是25℃下的初始面内延迟值,Rin2是在80℃下高温储存24小时或96小时后的面内延迟值。
如表1所描述的,作为包括具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物的相位差层的比较例1在高温储存24小时后的延迟变化率为7.8%,在高温储存96小时后的延迟变化率为8.5%,由此可以确定高温储存后的延迟变化率大。在添加有多官能非液晶环氧化合物的实施例1至5中,高温储存后的延迟变化量降低至3%或更小。另一方面,在添加有单官能非液晶环氧化合物的比较例2和添加有具有丙烯酰基的非液晶环氧化合物的比较例3中,高温储存后的延迟变化量在某种程度上增加。
如表2所描述的,可以确定,与比较例1相比,作为包括具有正常波长色散特性的可聚合液晶化合物的相位差层的参考例1即使在高温储存后也具有相对较小的延迟变化量。此外,在添加有多官能非液晶环氧化合物的参考例2中,即使在高温储存后,延迟变化量也没有显著降低。
[表1]
Figure BDA0002493790690000251
[表2]
Figure BDA0002493790690000252
[附图标记说明]
101:偏振器;102:相位差层;100:相位差层、延迟层、延迟膜、光学膜;301:外层;401:下层;501:中间层

Claims (17)

1.一种液晶组合物,包含具有反向波长色散特性的可聚合液晶化合物和具有两个或更多个环氧基的非液晶环氧化合物。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中所述可聚合液晶化合物满足以下方程1:
[方程1]
R(450)/R(550)<R(650)/R(550)
其中,R(λ)意指对于波长为λnm的光的面内延迟。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中所述可聚合液晶化合物的R(450)/R(550)值为0.99或更小以及R(650)/R(550)值为1.01或更大,其中R(λ)意指对于波长为λnm的光的面内延迟。
4.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中对于波长为550nm的光,所述可聚合液晶化合物的折射率各向异性(Δn=ne-no)为0.03至0.13。
5.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中相对于100重量份的所述可聚合液晶化合物,所述非液晶环氧化合物以1重量份至20重量份的量包含在内。
6.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中所述非液晶环氧化合物具有2至8个环氧基。
7.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中所述非液晶环氧化合物不具有可自由基固化官能团。
8.根据权利要求1所述的液晶组成物,其中所述非液晶环氧化合物由以下式7或8表示:
[式7]
Figure FDA0002493790680000011
[式8]
Figure FDA0002493790680000021
其中,在式7中,X为m价非介晶烃基,n为1至20的整数,以及m为2或更大的整数,以及在式8中,Y为m价非介晶烃基,L9为单键、-OCO-、-COO-或-O-,以及m为2或更大的整数。
9.根据权利要求8所述的液晶组合物,其中X和Y各自为具有1至20个碳原子的线性、支化或环状m价非介晶饱和烃基。
10.根据权利要求8所述的液晶组合物,其中在以上式7和8中,每个m为2至3的整数。
11.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中所述非液晶环氧化合物由以下式9至14表示:
[式9]
Figure FDA0002493790680000022
[式10]
Figure FDA0002493790680000023
[式11]
Figure FDA0002493790680000024
[式12]
Figure FDA0002493790680000025
[式13]
Figure FDA0002493790680000031
[式14]
Figure FDA0002493790680000032
12.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中所述液晶组合物还包含阳离子引发剂。
13.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中当用UVB区域波长的紫外线以总辐照水平为100mJ/cm2至250mJ/cm2的光量照射所述液晶组合物并使其固化后,所述液晶组合物的以方程6面内延迟变化率为8%或更小:
[方程6]
ΔRin=(1-Rin2/Rin1)×100
其中,ΔRin是高温储存后的面内延迟变化率,Rin1是初始面内延迟值,以及Rin2是在80℃下高温储存96小时后的面内延迟值。
14.一种圆偏光板,包括线性偏振器和相位差层,所述相位差层包含根据权利要求1所述的液晶组合物的固化层。
15.根据权利要求14所述的圆偏光板,其中所述相位差层具有四分之一波相位延迟特性。
16.根据权利要求14所述的圆偏光板,其中所述线性偏振器的光吸收轴与所述相位差层的慢轴形成40度至50度。
17.一种有机发光显示装置,包括反射电极、透明电极、插入在所述反射电极与所述透明电极之间并具有发光层的有机层、以及根据权利要求14所述的圆偏光板,其中所述圆偏光板存在于所述反射电极或所述透明电极的外部并且所述相位差层设置得比所述线性偏振器更靠近所述反射电极或所述透明电极。
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Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03161701A (ja) * 1989-11-20 1991-07-11 Toshiba Corp 位相差板およびその製造方法およびこれを用いた液晶表示素子
JPH09292523A (ja) * 1996-04-26 1997-11-11 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 偏光板
JP2008164921A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Fujifilm Corp 光学補償フィルム及びその製造方法、偏光板、並びに液晶表示装置
CN101408634A (zh) * 2007-09-27 2009-04-15 富士胶片株式会社 光学补偿薄膜、偏振片以及液晶显示装置
CN101487912A (zh) * 2008-01-17 2009-07-22 日东电工株式会社 偏振板、其制造方法、光学薄膜及图像显示装置
CN101644792A (zh) * 2008-08-06 2010-02-10 住友化学株式会社 偏振片及其制造方法、以及液晶显示装置
CN104737044A (zh) * 2012-10-22 2015-06-24 日本瑞翁株式会社 相位差板、圆偏振片及图像显示装置
CN104950373A (zh) * 2014-03-31 2015-09-30 富士胶片株式会社 液晶化合物、光学膜以及光学膜的制造方法
CN105408781A (zh) * 2013-09-27 2016-03-16 Lg化学株式会社 光学膜
CN105860995A (zh) * 2016-04-19 2016-08-17 京东方科技集团股份有限公司 一种组合物、液晶显示装置及其制备方法
CN106336875A (zh) * 2015-07-07 2017-01-18 北京大学 一种反式聚合物分散液晶薄膜的制备方法
WO2017010560A1 (ja) * 2015-07-16 2017-01-19 富士フイルム株式会社 液晶組成物、フィルム、投映像表示用ハーフミラー、およびフィルムの製造方法
WO2017043438A1 (ja) * 2015-09-07 2017-03-16 富士フイルム株式会社 重合性液晶組成物、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置および有機電界発光装置
CN106573870A (zh) * 2014-09-05 2017-04-19 富士胶片株式会社 聚合性化合物、聚合物、聚合性组合物及薄膜
WO2017110631A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 日本ゼオン株式会社 光学異方性層及びその製造方法、光学異方性積層体並びに円偏光板
CN107108775A (zh) * 2015-01-16 2017-08-29 Dic株式会社 聚合性组合物和使用该聚合性组合物的光学各向异性体
WO2017145935A1 (ja) * 2016-02-22 2017-08-31 富士フイルム株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法および表示装置
CN107207652A (zh) * 2015-01-16 2017-09-26 Dic株式会社 聚合性组合物和使用其的光学各向异性体
CN107209309A (zh) * 2015-01-16 2017-09-26 Dic株式会社 聚合性组合物和使用该聚合性组合物的光学各向异性体

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08321381A (ja) 1995-05-26 1996-12-03 Chisso Corp 有機電界発光素子
TWI235174B (en) 2001-05-10 2005-07-01 Nippon Kayaku Kk Liquid cryatal compound and phase contrast film using the same
JP2007086399A (ja) 2005-09-22 2007-04-05 Dainippon Printing Co Ltd 光学素子
JPWO2007145339A1 (ja) 2006-06-15 2009-11-12 大日本印刷株式会社 液晶組成物、カラーフィルタおよび液晶表示装置
JP5364943B2 (ja) 2009-03-26 2013-12-11 日東電工株式会社 位相差フィルム、その製造方法、及び画像表示装置
KR101204135B1 (ko) 2010-11-10 2012-11-22 주식회사 엘지화학 광학 소자
CN104245885B (zh) 2012-04-20 2016-09-07 Lg化学株式会社 可聚合液晶化合物、可聚合液晶组合物以及光学各向异性体
JP2015083728A (ja) 2013-10-25 2015-04-30 セイコーインスツル株式会社 衣類
JP6217315B2 (ja) 2013-10-29 2017-10-25 株式会社ジェイテクト 回転装置
JP2016050322A (ja) 2014-08-29 2016-04-11 トピー工業株式会社 非調質鋼
JP2016050984A (ja) 2014-08-29 2016-04-11 株式会社リコー 光沢付与装置および画像形成装置
JP2016050661A (ja) 2014-09-02 2016-04-11 有限会社ファインメック 自動車用駆動装置
JP2016050663A (ja) 2014-09-02 2016-04-11 トヨタ自動車株式会社 自動変速機の制御装置
JP2016050660A (ja) 2014-09-02 2016-04-11 三菱電機株式会社 回転体の固定方法、及びエレベータ用巻上機
JP6669160B2 (ja) 2015-03-19 2020-03-18 日本ゼオン株式会社 液晶性組成物、位相差層の製造方法及び円偏光板
JP2017002201A (ja) 2015-06-11 2017-01-05 日本ゼオン株式会社 液晶性組成物
EP3614183B1 (en) * 2017-04-20 2022-09-14 LG Chem, Ltd. Anti-reflection optical filter and organic light-emitting device
WO2018207851A1 (ja) * 2017-05-11 2018-11-15 富士フイルム株式会社 有機el画像表示装置

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03161701A (ja) * 1989-11-20 1991-07-11 Toshiba Corp 位相差板およびその製造方法およびこれを用いた液晶表示素子
JPH09292523A (ja) * 1996-04-26 1997-11-11 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 偏光板
JP2008164921A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Fujifilm Corp 光学補償フィルム及びその製造方法、偏光板、並びに液晶表示装置
CN101408634A (zh) * 2007-09-27 2009-04-15 富士胶片株式会社 光学补偿薄膜、偏振片以及液晶显示装置
CN101487912A (zh) * 2008-01-17 2009-07-22 日东电工株式会社 偏振板、其制造方法、光学薄膜及图像显示装置
CN101644792A (zh) * 2008-08-06 2010-02-10 住友化学株式会社 偏振片及其制造方法、以及液晶显示装置
CN104737044A (zh) * 2012-10-22 2015-06-24 日本瑞翁株式会社 相位差板、圆偏振片及图像显示装置
CN105408781A (zh) * 2013-09-27 2016-03-16 Lg化学株式会社 光学膜
CN104950373A (zh) * 2014-03-31 2015-09-30 富士胶片株式会社 液晶化合物、光学膜以及光学膜的制造方法
CN106573870A (zh) * 2014-09-05 2017-04-19 富士胶片株式会社 聚合性化合物、聚合物、聚合性组合物及薄膜
CN107108775A (zh) * 2015-01-16 2017-08-29 Dic株式会社 聚合性组合物和使用该聚合性组合物的光学各向异性体
CN107207652A (zh) * 2015-01-16 2017-09-26 Dic株式会社 聚合性组合物和使用其的光学各向异性体
CN107209309A (zh) * 2015-01-16 2017-09-26 Dic株式会社 聚合性组合物和使用该聚合性组合物的光学各向异性体
CN106336875A (zh) * 2015-07-07 2017-01-18 北京大学 一种反式聚合物分散液晶薄膜的制备方法
WO2017010560A1 (ja) * 2015-07-16 2017-01-19 富士フイルム株式会社 液晶組成物、フィルム、投映像表示用ハーフミラー、およびフィルムの製造方法
WO2017043438A1 (ja) * 2015-09-07 2017-03-16 富士フイルム株式会社 重合性液晶組成物、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置および有機電界発光装置
WO2017110631A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 日本ゼオン株式会社 光学異方性層及びその製造方法、光学異方性積層体並びに円偏光板
WO2017145935A1 (ja) * 2016-02-22 2017-08-31 富士フイルム株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法および表示装置
CN105860995A (zh) * 2016-04-19 2016-08-17 京东方科技集团股份有限公司 一种组合物、液晶显示装置及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TAKASHI KURODA;KEIJI KASHIMA;YASUKI SUZUURA;马征;: "未经摩擦处理的可聚合液晶制备的延迟膜", 现代显示, no. 09 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20210175437A1 (en) 2021-06-10
US11539002B2 (en) 2022-12-27
TWI724355B (zh) 2021-04-11
TW201928028A (zh) 2019-07-16
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