CN111359620A - 一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,其特征在于采用乙醇乙酸混合溶液作为溶剂,随后加入硝酸铁,硝酸铋,三聚氰胺等原料制备纤维的前纺液,同时结合静电纺丝技术,制备出纳米纤维样品的前驱体,前驱体经过静置,挥发,煅烧等过程后即可以获得铁酸铋基复合纳米纤维。本发明成功利用静电纺丝技术制备出铁酸铋基复合纳米纤维,相比于传统粉末,材料的比表面积得到极大的提升。另一方面,本发明通过让铁酸铋导带上的电子和石墨相氮化碳价带上的空穴复合,减少了铁酸铋和石墨相氮化碳自身空穴和电子的复合,同时扩大了铁酸铋基复合纳米纤维材料的氧化还原电位的范围,从而提高了样品的光催化性能。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂技术领域,具体涉及一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法。
背景技术
随着社会经济的发展,全球性的能源危机和环境污染问题已经引起世界各地的关注。解决能源短缺问题是实现可持续发展的必然要求,而光催化产氢技术能够有效利用太阳光实现催化反应产生氢能,可有效解决能源短缺问题,所以光催化产氢剂的制备已经成为环境,化学及材料学等各领域的研究热点。
铁酸铋(BiFeO3)是一种菱形钙钛矿的多铁性材料,是少数在室温下具有铁电性和反铁磁性均为有序结构的多铁磁电材料之一,近年来,随着对铁酸铋研究的不断深入,人们发现铁酸铋还具有优异的可见光吸收特性。
石墨相氮化碳(g-C3N4)作为一种可见光催化剂,因其特殊的化学结构而具有的耐磨性和热稳定性,尤其是其优良的光催化性能,使得石墨相氮化碳在光催化剂领域具有广阔的应用前景。
虽然纯的铁酸铋与石墨相氮化碳都具有光催化性能,但当铁酸铋或石墨相氮化碳单独受到光照发生光催化反应时,其内部产生的光生电子和空穴易发生复合,导致参与光催化反应的光生电子减少,从而使材料的光催化效率降低。
另一方面,因为大的比表面积可以让催化剂与反应物有更好的接触,所以在光催化领域中,常采用增大反应物与催化剂的有效接触面积(能发生光催化反应的接触部分)的方法来提高材料的光催化效率,而无机纳米纤维因为其独特的结构特性,如具有极高的比表面积和良好的机械性能等,在光催化领域受到越来越多的关注。静电纺丝是制备纳米纤维材料的有效方法之一,具有普适、工艺简单、成本低和产量高等系列优势,且能够较好的实现对材料结构的调控,因而被广泛应用于制备纳米纤维材料。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明公开了一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法。
具体技术方案如下:
一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入10-50mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压15-25kv,推进速度0.2-0.8ml/h,纺丝间距12-20cm,纺丝环境温度25-35℃,湿度35-65%,纺丝后得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发10-15小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,以0.5-3℃/min的速率从室温至300-400℃,保温0.5-2小时后以4-6℃/min的速率升温到500-600℃,保温2-6小时后自由降温,得到铁酸铋基复合纳米纤维。
所述S1中,制备铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液的过程如下:
(1)将2.6260gFe(NO3)3·9H2O溶解在2-8ml冰醋酸与无水乙醇体积比为1:2~2:1的混合溶剂中;
(2)将3.1525gBi(NO3)3·5H2O溶解在2-8ml冰醋酸与无水乙醇体积比为1:2~2:1的混合溶剂中;
(3)在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合5-20分钟,记作溶液A;
(4)另准确量取10-20mlN,N-二甲基甲酰胺和5-10ml无水乙醇混合,按照一定的三聚氰胺与BiFeO3的质量比(BiFeO3的理论质量为2.0345g)加入三聚氰胺,待其充分超声溶解后,加入2-8gPVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
(5)将A、B两溶液充分混合,搅拌12-36h,形成均匀的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液。
所述S2中所述静电纺丝时间为6-12小时。
所述S3中所述自然挥发的环境温度为25-35℃。
步骤(4)中所述三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:2000~137:500。
步骤(4)中所述PVP的分子量为8000-200000。
与现有技术相比,本发明具有如下有益技术效果:
(1)本发明通过让原料硝酸铁,硝酸铋,三聚氰胺在乙酸乙醇混合溶液中均匀混合,使铁酸铋和石墨相氮化碳(此时为前驱体)混合更充分;
(2)本发明利用铁酸铋和石墨相氮化碳价带和导带位置的差异,使铁酸铋导带上的电子和石墨相氮化碳价带上的空穴复合,减少了铁酸铋和石墨相氮化碳自身价带上的空穴和导带上的电子复合,同时扩大了铁酸铋基复合纳米纤维材料的氧化还原电位范围,从而提高样品的光催化性能;
(3)本发明借助静电纺丝制备出直径为几百纳米的铁酸铋基复合纳米纤维,比起传统的粉末样品,大大增加了材料的比表面积,从而增大反应物与催化剂的有效接触面积,进而提高材料的光催化性能;
附图说明
图1为实施例4三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:500的铁酸铋基复合纳米纤维的XRD图;
图2为实施例1三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:2000的铁酸铋基复合纳米纤维的SEM图;
图3为铁酸铋基复合纳米纤维材料的能级结构机理图;
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明进行详细说明,但本发明的保护范围不受具体实施例和附图所限。
对照例1
一种铁酸铋纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋前纺液;
S1.1、将2.6260gFe(NO3)3·9H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Fe(NO3)3溶液;
S1.2、将3.1525gBi(NO3)3·5H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂中磁力搅拌得到1.3mol/L的Bi(NO3)3溶液;
S1.3、在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合10分钟,记作溶液A;
S1.4、另准确量取15mlN,N-二甲基甲酰胺和7.5ml无水乙醇混合,直接加入5g分子量为40000的PVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
S1.5、将A,B两溶液充分混合,搅拌24h,形成浓度为0.2mol/L的均匀BFO前纺液。;
S2、将S1制备的铁酸铋前纺液装入20mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压20kv,推进速度0.4ml/h,纺丝间距17cm,纺丝环境温度31℃,湿度45%,得到铁酸铋纳米纤维前驱体;
S2.1、静电纺丝时间为8小时;
S3、将S2所得铁酸铋纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发12小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,1℃每分的速率从室温至350℃保温一小时后5℃每分升温到550℃保温4小时后自由降温即可得到铁酸铋纳米纤维;
S3.1、自然挥发的环境温度为31℃;
实施例1
一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S1.1、将2.6260gFe(NO3)3·9H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Fe(NO3)3溶液;
S1.2、将3.1525gBi(NO3)3·5H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Bi(NO3)3溶液;
S1.3、在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合10分钟,记作溶液A;
S1.4、另准确量取15mlN,N-二甲基甲酰胺和7.5ml无水乙醇混合,加入三聚氰胺0.1395g(三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:2000)(BiFeO3的理论质量为2.0345g)待其充分超声溶解后,直接加入5g分子量为40000的PVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
S1.5、将A,B两溶液充分混合,搅拌24h,形成浓度为0.2mol/L的均匀铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入20mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压20kv,推进速度0.4ml/h,纺丝间距17cm,纺丝环境温度31℃,湿度45%,得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;静电纺丝时间为8小时;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发12小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,1℃每分的速率从室温至350℃,保温1小时后5℃每分升温到550℃保温4小时后自由降温即可得到铁酸铋基复合纳米纤维;自然挥发的环境温度为31℃;
实施例2
一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S1.1、将2.6260gFe(NO3)3·9H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Fe(NO3)3溶液;
S1.2、将3.1525gBi(NO3)3·5H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Bi(NO3)3溶液;
S1.3、在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合10分钟,记作溶液A;
S1.4、另准确量取15mlN,N-二甲基甲酰胺和7.5ml无水乙醇混合,加入三聚氰胺0.2789g(三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:1000)(BiFeO3的理论质量为2.0345g)待其充分超声溶解后,直接加入5g分子量为40000的PVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
S1.5、将A,B两溶液充分混合,搅拌24h,形成浓度为0.2mol/L的均匀BFO前纺液。;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入20mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压20kv,推进速度0.4ml/h,纺丝间距17cm,纺丝环境温度31℃,湿度45%,得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;静电纺丝时间为8小时;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发12小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,1℃每分的速率从室温至350℃,保温1小时后5℃每分升温到550℃保温4小时后自由降温即可得到铁酸铋基复合纳米纤维;自然挥发的环境温度为31℃;
实施例3
一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S1.1、将2.6260gFe(NO3)3·9H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Fe(NO3)3溶液;
S1.2、将3.1525gBi(NO3)3·5H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Bi(NO3)3溶液;
S1.3、在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合10分钟,记作溶液A;
S1.4、另准确量取15mlN,N-二甲基甲酰胺和7.5ml无水乙醇混合,加入三聚氰胺0.4184g(三聚氰胺与BiFeO3的质量比为103:500)(BiFeO3的理论质量为2.0345g)待其充分超声溶解后,直接加入5g分子量为40000的PVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
S1.5、将A,B两溶液充分混合,搅拌24h,形成浓度为0.2mol/L的均匀BFO前纺液。;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入20mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压20kv,推进速度0.4ml/h,纺丝间距17cm,纺丝环境温度31℃,湿度45%,得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;静电纺丝时间为8小时;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发12小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,1℃每分的速率从室温至350℃保温一小时后5℃每分升温到550℃保温4小时后自由降温即可得到铁酸铋基复合纳米纤维;自然挥发的环境温度为31℃;
实施例4
一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S1.1、将2.6260gFe(NO3)3·9H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:1)中磁力搅拌得到1.3mol/L的Fe(NO3)3溶液;
S1.2、将3.1525gBi(NO3)3·5H2O(0.00650mol)溶解在5ml混合溶剂中磁力搅拌得到1.3mol/L的Bi(NO3)3溶液;
S1.3、在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合10分钟,记作溶液A;
S1.4、另准确量取15mlN,N-二甲基甲酰胺和7.5ml无水乙醇混合,加入三聚氰胺0.5578g(三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:500)(BiFeO3的理论质量为2.0345g)待其充分超声溶解后,直接加入5g分子量为40000的PVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
S1.5、将A,B两溶液充分混合,搅拌24h,形成浓度为0.2mol/L的均匀BFO前纺液。;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入20mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压20kv,推进速度0.4ml/h,纺丝间距17cm,纺丝环境温度31℃,湿度45%,得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;
S2.1、静电纺丝时间为8小时;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发12小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,1℃每分的速率从室温至350℃,保温1小时后5℃每分升温到550℃,保温4小时后自由降温,即可得到铁酸铋基复合纳米纤维;
S3.1、自然挥发的环境温度为31℃;
实施例5
一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S1.1、将2.6260gFe(NO3)3·9H2O溶解在2ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:2)中磁力搅拌得到Fe(NO3)3溶液;
S1.2、将3.1525gBi(NO3)3·5H2O溶解在2ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比1:2)中磁力搅拌得到Bi(NO3)3溶液;
S1.3、在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合5分钟,记作溶液A;
S1.4、另准确量取10mlN,N-二甲基甲酰胺和5ml无水乙醇混合,加入三聚氰胺0.1395g(三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:2000)(BiFeO3的理论质量为2.0345g)待其充分超声溶解后,直接加入2g分子量为8000的PVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
S1.5、将A,B两溶液充分混合,搅拌12h,形成均匀的BFO前纺液;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入10mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压15kv,推进速度0.2ml/h,纺丝间距12cm,纺丝环境温度25℃,湿度35%,得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;
S2.1、静电纺丝时间为6小时;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发10小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,0.5℃每分的速率从室温至300℃,保温0.5小时后4℃每分升温到500℃,保温2小时后自由降温,即可得到铁酸铋基复合纳米纤维;
S3.1、自然挥发的环境温度为25℃;
实施例6
一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S1.1、将2.6260gFe(NO3)3·9H2O溶解在8ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比2:1)中磁力搅拌得到Fe(NO3)3溶液;
S1.2、将3.1525gBi(NO3)3·5H2O溶解在8ml混合溶剂(冰醋酸与无水乙醇体积比2:1)中磁力搅拌得到Bi(NO3)3溶液;
S1.3、在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合20分钟,记作溶液A;
S1.4、另准确量取20mlN,N-二甲基甲酰胺和10ml无水乙醇混合,加入三聚氰胺0.5578g(三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:500)(BiFeO3的理论质量为2.0345g)待其充分超声溶解后,直接加入8g分子量为200000的PVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
S1.5、将A,B两溶液充分混合,搅拌36h,形成均匀的BFO前纺液。;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入50mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压25kv,推进速度0.8ml/h,纺丝间距20cm,纺丝环境温度35℃,湿度65%,得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;
S2.1、静电纺丝时间为12小时;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发15小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,3℃每分的速率从室温至400℃,保温2小时后6℃每分升温到600℃,保温6小时后自由降温,即可得到铁酸铋基复合纳米纤维;
S3.1、自然挥发的环境温度为35℃;
图1为实施例4三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:500的铁酸铋基复合纳米纤维的XRD图,如图可知实验制备的铁酸铋基复合纳米纤维纯度较高,与标准卡片(JCPDSNo.73-0548m,晶胞参数:R3m(160),a=3.962,b=3.962,c=3.962,α=89.4°,β=89.4°,γ=89.4°)一致。
图2为实施例1三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:2000的铁酸铋基复合纳米纤维的SEM图,样品在SEM扫描电镜下可以看到良好的纤维结构,纤维直径约为400nm,连续性较好,证明该参数下的静电纺丝效果较好。
图3为铁酸铋基复合纳米纤维材料的能级结构机理图,如图所示,在光照条件下,利用铁酸铋和石墨相氮化碳价带和导带位置的差异,使铁酸铋导带上的电子和石墨相氮化碳价带上的空穴复合,减少了铁酸铋和石墨相氮化碳自身价带上的空穴和导带上的电子复合,同时扩大了铁酸铋基复合纳米纤维材料的氧化还原电位范围,从而提高样品的光催化性能。
此外,还对纯铁酸铋纤维(不含g-C3N4),和三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:500的铁酸铋基复合纳米纤维进行光催化产氢性能测试,测试方法为将0.06g样品加入到60ml体积分数25%的甲醛水溶液中,随后加入0.06毫克氯铂酸作为助催化剂,采用北京奥光科技有限公司的300W氙气灯(CEL-HXF 300)作为光源来模拟太阳光,采用滕州瑞普分析仪器有限公司的气相色谱仪(GC-7890)来测试密闭气体循环装置中氢气的产量。测试表明纯铁酸铋纤维(不含g-C3N4的铁酸铋纤维)的产氢速率为1.00441μmol/(h*g),三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:500的铁酸铋基复合纳米纤维的产氢速率为3.7791μmol/(h*g),可知三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:500的铁酸铋基复合纳米纤维的光催化效率是纯铁酸铋纤维(不含g-C3N4的铁酸铋纤维)的3.76倍左右,说明使用g-C3N4对BiFeO3进行改性对样品提高光催化效率具有重大意义。
Claims (6)
1.一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、首先制备好纺丝所需的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液;
S2、将S1制备的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液装入10-50mL注射器中,进行静电纺丝,设置纺丝电压15-25kv,推进速度0.2-0.8ml/h,纺丝间距12-20cm,纺丝环境温度25-35℃,湿度35-65%,纺丝后得到铁酸铋基复合纳米纤维前驱体;
S3、将S2所得铁酸铋基复合纳米纤维前驱体用镊子取下放入大烧杯中自然挥发10-15小时,然后将其放入马弗炉中煅烧,以0.5-3℃/min的速率从室温至300-400℃,保温0.5-2小时后以4-6℃/min的速率升温到500-600℃,保温2-6小时后自由降温,得到铁酸铋基复合纳米纤维。
2.如权利要求1所述的铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,其特征在于:所述S1中,制备铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液的过程如下:
(1)将2.6260gFe(NO3)3·9H2O溶解在2-8ml冰醋酸与无水乙醇体积比为1:2~2:1的混合溶剂中;
(2)将3.1525gBi(NO3)3·5H2O溶解在2-8ml冰醋酸与无水乙醇体积比为1:2~2:1的混合溶剂中;
(3)在快速搅拌的条件下,将Fe(NO3)3溶液加入到Bi(NO3)3溶液中,搅拌混合5-20分钟,记作溶液A;
(4)另准确量取10-20mlN,N-二甲基甲酰胺和5-10ml无水乙醇混合,按照一定的三聚氰胺与BiFeO3的质量比(BiFeO3的理论质量为2.0345g)加入三聚氰胺,待其充分超声溶解后,加入2-8gPVP,充分搅拌至溶解均匀,记为溶液B;
(5)将A、B两溶液充分混合,搅拌12-36h,形成均匀的铁酸铋/石墨相氮化碳前纺液。
3.如权利要求1所述的铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,其特征在于:所述S2中所述静电纺丝时间为6-12小时。
4.如权利要求1所述的铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,其特征在于:所述S3中所述自然挥发的环境温度为25-35℃。
5.如权利要求2所述的铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述三聚氰胺与BiFeO3的质量比为137:2000~137:500。
6.如权利要求2所述的铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述PVP的分子量为8000-200000。
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