CN111337484A - 一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，主要包括如下步骤：预处理：将含铁酸洗废液除去颗粒及悬浮物杂质，稀释至浓度≤30mg/L；加入稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液，混合均匀后密封消解，得到消解液；加入钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色，采用可见分光光度计测定吸光度值，计算得到总磷含量。本发明主要针对高含铁酸洗废液，直接于强酸性条件下进行消解，规避了高浓度铁离子对总磷检测过程的干扰，节省了预处理时间，提高了检测效率，且本发明的检测方法具有高精准度，加标回收率较国标方法高5％以上，检测线性范围宽，可达0～30mg/L，缩减了样品的稀释倍数与检测误差，提高了检测准确率，尤其适用于高磷高铁样品中总磷的测定。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测技术领域，更具体地，涉及一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法。
背景技术
酸洗工序广泛应用于钢铁工业及电镀行业，它是金属表面清洁、改善钢材表面结构的一道重要工序。目前，主要采用强酸如：盐酸、硫酸等进行清洗，因此会产生大量的含铁酸洗废液。含铁酸洗废液成分较为复杂，主要含有0.05～5g/L的H+和60～250g/L的Fe2+，此外，特征污染因子还包括含量不一的重金属、有机物及磷酸盐等，部分行业更是因磷化抛光工序而产生大量的高磷(5～10g/L)含铁酸洗废液。鉴于含铁酸洗废液的高危性、污染性与资源性，针对其处理处置与资源综合利用技术，目前国内应用较为广泛的一种方法是经预处理后资源综合利用铁系净水剂，主要用于工业给水、废水及污水的净化处理。而总磷含量是评价污水净化效果及水质体系状况的一个重要指标，水体中磷的含量过高(如超过0.2mg/L)，即可造成藻类过度繁殖，加速水体富营养化程度。为了保护水质，控制危害，我国已将总磷列为环境监测的正式监测项目，并制定了水环境质量标准和污水排放标准，作为水质评价的重要指标之一。因此，快速、有效的测定含铁酸洗废液中的总磷含量，将为评估其处理处置、资源再利用及管理提供指导依据，为后续产品的有效利用与环境污染的有效控制提供数据支持，也对于含铁酸洗废液处理处置行业具备十分深远的现实意义。
关于含铁酸洗废液中总磷的检测方法，目前国内还没有统一的技术执行标准，部分处置企业有选择性地参考常规水质中总磷的检测方法，主要包括：钼酸铵分光光度法、流动注射分析法(FIA)、等离子发射光谱法(ICP-AES)等。上述方法测定总磷时普遍存在预处理繁琐，尤其是流动注射分析法和等离子发射光谱法，一次性投资大，预处理要求高，检测时间长、成本高，且不适合高磷水质的大批量快速检测。钼酸铵分光光度法是国标GB11893-89推荐的水质中总磷的检测方法，国内目前在水质检测领域应用最为广泛，其检测时间相对较短、成本较低，但因其线性范围窄(0～0.6mg/L)，导致稀释倍数大、检测误差大，且在应用于高铁强酸性废液中总磷的检测时，为规避高浓度铁离子的干扰，需调整废液体系pH至中性从而使铁离子沉淀除去，但因铁离子本身在絮凝沉淀过程中具备降低废液体系总磷的功效，从而导致最终检测结果偏低。此外，因高浓度铁离子沉淀去除的不彻底，最终导致检测时溶液体系浑浊，比色显示数据不稳定，造成较大的检测误差。因此，开发一种操作简单、成本低廉、线性范围宽、抗铁离子干扰能力强，且适用于高磷高铁强酸性废液中总磷的高效、快速、批量检测方法势在必行。
现有技术CN103592294A公开了一种废水中总磷含量的测定方法，该方法在现有钼酸铵分光光度法的基础上进行了优化和改进，提高了该检测方法的稳定性、重现性和准确性，但该法适用主体为水质体系，检测线性范围窄，且并未涉及强酸性体系中高铁离子干扰的屏蔽等问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有废水中总磷含量的检测方法存在检测线性范围窄，检测对象有限，不能很好的适应高铁含量的强酸废水体系的检测的缺陷和不足，提供一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液除去颗粒及悬浮物杂质，稀释至总磷浓度≤30mg/L，得到稀释废液；
S2.消解反应：将S1中的稀释废液加入稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液，混合均匀后密封消解，将磷全部氧化成正磷酸盐，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量，其中，S3中钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：(3～5)g：(150～200)mL，加水至1L。
本发明S3中总磷含量的计算公式如下：
C＝c*k
式中：C—原液总磷含量，mg/L；
c—从工作曲线上查得测定试样的总磷含量，mg/L；
k—测定试样的稀释倍数。
目前，常规的用于检测水质中总磷的含量的钼酸铵分光光度法在应用于高铁强酸性废液中总磷的检测时，需调整废液体系pH至中性从而使铁离子沉淀除去，以规避高浓度铁离子的干扰，而铁离子在絮凝沉淀过程中具有良好的除磷功效，因此会导致待测体系总磷含量降低，不仅预处理繁琐、检测时间长、线性范围窄、检测误差较大，且无法完全规避铁离子干扰。本发明的检测方法无需调整样品体系初始pH，直接于强酸性条件下进行消解，因此，可在不调整样品体系初始pH的情况下进行检测，避免了常规方法调节pH除铁过程，节省了预处理时间，又成功规避了高浓度铁离子对总磷检测过程的干扰，提高了检测效率和精准度。
另一方面，利用常规方法消解后，待测体系中铁离子易发生水解反应，会产生一些红褐色沉淀，沉淀在形成的过程中会发生絮凝作用，降低待测体系的总磷含量，且沉淀形成后，会导致待测体系浑浊，对后续比色检测造成较大的干扰。而本发明加入适量强酸进行消解，抑制了消解过程中铁离子的水解反应，体系不会产生氢氧化铁沉淀，不会因絮凝作用导致待测体系的总磷含量降低，且对后续比色检测不会造成干扰，进一步提高了检测效率和精准度。
进一步地，使用不同的显色剂，显色机理不一样。在酸性条件下，磷酸盐与钼酸盐和偏钒酸盐反应形成黄色的磷钒钼酸，而磷钒钼酸在420nm波长条件下具有最大吸收，且响应时间短，响应的线性关系好，响应的线性范围宽。
GB 11893-89水质总磷的测定钼酸铵分光光度法其检测线性范围为0～0.6mg/L。本发明的检测方法的显色测定中采用新的磷钒钼黄分光光度法，线性范围宽，可达0～30mg/L，减少了样品的稀释倍数与稀释误差，提高了检测准确率，尤其适用于高磷高铁样品中总磷的测定。该法在实际应用过程中其加标回收率较国标方法高约5％以上。
S3中钼钒酸显色液主要起充分显色的作用，其加入量要根据显色要求控制适量，不足可能会显色不充分，过量不仅浪费试剂，且对待测体系存在一定稀释作用，优选钼钒酸显色液与消解液的体积比为1:25。钼钒酸显色液的配置比例可以保障在适合的酸性条件下，磷酸盐与钼酸盐和偏钒酸盐能充分、彻底反应。
优选地，S2中所述稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:(1～2):(2～3)。
消解液中稀硫酸溶液主要起调节体系酸度作用，过硫酸钾溶液主要起氧化作用，通过本发明的特定体积配比可以在保障强酸性消解环境下充分规避铁离子干扰，达到全氧化的效果。其体积比还需同时兼顾对整体废液中磷的完全氧化，用量过少氧化反应不充分、不彻底，用量过多则稀释待测体系，影响结果的准确性，且造成试剂浪费，增加检测成本。
优选地，S2中所述稀硫酸溶液的体积浓度为10～12％。稀硫酸溶液的浓度优选10～12％，太浓会导致加入量小、检测误差大，太稀会导致加入量大，稀释了待测体系。
优选地，S2中所述过硫酸钾溶液的质量浓度为5～6％。过硫酸钾溶液浓度优选5～6％，太稀氧化效率不强，太浓检测误差大，且浪费试剂。
进一步优选地，S2中所述稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:1:2。
优选地，S2所述消解采用紫外消解法消解，消解反应的温度为95～100℃。紫外消解法可在较低温度下进行，消解反应温度为95～100℃，消解反应的目的是为了把所有形态的磷全部氧化成正磷酸盐，只有正磷酸盐才可与钼钒酸显色液发生显色反应，采用紫外消解法进行消解，可在较低温度下进行，无需高温高压，且消解时间短、反应更彻底，提高了检测效率和精准度。
优选地，S3中钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：(3～5)g：(150～200)mL，加水至1L。
优选地，S1中含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤除去颗粒及悬浮物杂质。
优选地，所述含铁酸洗废液中铁离子浓度为5～15％，以Fe2O3计。
高铁废酸体系中总磷的检测是目前国内相关行业的难点，主要因为铁离子浓度对总磷检测干扰存在三个方面：
(1)铁离子本色色度对后续比色检测的干扰；
(2)针对常规方法，在检测前调pH除铁和消解后铁离子水解反应产生沉淀两个过程中，铁离子絮凝沉淀会降低待测体系的总磷含量；
(3)针对常规方法，消解后产生的铁沉淀，会导致待测体系浑浊，对后续比色检测造成较大干扰。
而本发明的检测方法可以很好的规避处理过程中铁离子沉淀絮凝产生的误差干扰，且通过特定的显色检测减少了样品的稀释倍数与稀释误差，提高了检测准确率，克服了高磷高铁样品中总磷的测定困难。
加标回收率是用于评价本发明检测方法应用于总磷含量未知的高铁酸洗废液体系中总磷检测时，对检测准确性的一个合理评价指标。采用本发明的检测方法，其加标回收率可达98％以上，较国标方法高5％以上。
优选地，所述含铁酸洗废液中铁离子浓度为12～15％，以Fe2O3计。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提供了一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，主要针对铁离子浓度为5～15％的高含铁酸洗废液，检测过程中无需调整样品体系初始pH，直接于强酸性条件下进行消解，即可规避高浓度铁离子对总磷检测过程的干扰，不仅节省了预处理时间，提高了检测效率，且本发明的检测方法具有高精准度，加标回收率可达98％以上，其加标回收率较国标方法高5％以上。
另一方面，本发明的含铁酸洗废液中总磷的检测方法采用新的磷钒钼黄分光光度法，检测线性范围宽，可达0～30mg/L，缩减了样品的稀释倍数与检测误差，提高了检测准确率，尤其适用于高磷高铁样品中总磷的测定。
附图说明
图1为总磷标准曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明，本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
实施例1
实施例1检测对象：含铁酸洗废液的铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释50倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:1:2，稀硫酸溶液的体积浓度为10％，过硫酸钾溶液的质量浓度为5％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
总磷标准曲线的绘制
(1)磷工作溶液(0.1mg/mL)：称取在105℃干燥过的磷酸二氢钾(KH2PO4)2.1972g，溶于少量除盐水中，并稀释至500mL定容，即得磷贮备溶液(1mg/mL)，取上述磷贮备溶液，用除盐水精确稀释至10倍。
(2)标准曲线的绘制：按下表1要求取0、0.5、1.5、2.5、3.5、5.0、7.5、10、12.5、15mL磷工作溶液分别于10个50mL具塞比色管中，用除盐水稀释至刻度，分别加入1mL稀硫酸溶液和2ml过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温。向消解液中分别加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，并绘制标准曲线，如图1所示。
表1
| 比色管编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 工作溶液体积(mL) | 0 | 0.5 | 1.5 | 2.5 | 3.5 | 5.0 | 7.5 | 10 | 12.5 | 15 |
| 标准溶液浓度(mg/L) | 0 | 1 | 3 | 5 | 7 | 10 | 15 | 20 | 25 | 30 |
| 吸光度Abs | 0 | 0.025 | 0.094 | 0.152 | 0.218 | 0.312 | 0.473 | 0.626 | 0.794 | 0.928 |
实施例2
实施例2检测对象：含铁酸洗废液的铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释100倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:1:3，稀硫酸溶液的体积浓度为10％，过硫酸钾溶液的质量浓度为5％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
实施例3
实施例3检测对象：含铁酸洗废液的铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释500倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:2:2，稀硫酸溶液的体积浓度为10％，过硫酸钾溶液的质量浓度为5％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
实施例4
实施例4检测对象：含铁酸洗废液的铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释50倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:1:2，稀硫酸溶液的体积浓度为12％，过硫酸钾溶液的质量浓度为6％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
实施例5
实施例4检测对象：含铁酸洗废液的铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释50倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中100℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:1:2，稀硫酸溶液的体积浓度为10％，过硫酸钾溶液的质量浓度为5％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
实施例6
实施例5检测对象：含铁酸洗废液的铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释50倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:2:3，稀硫酸溶液的体积浓度为10％，过硫酸钾溶液的质量浓度为5％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
实施例7
实施例6检测对象：含铁酸洗废液的铁含量6.77％(以Fe2O3计)，TP含量为1509.25mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释100倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:1:2，稀硫酸溶液的体积浓度为10％，过硫酸钾溶液的质量浓度为5％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
对比例1
采用国标法测定实施例1的含铁酸洗废液原料，具体测定结果如下：
铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标法)，加标回收率为93.35％。
对比例2
采用国标法测定实施例7的含铁酸洗废液原料，具体测定结果如下：
铁含量为6.77％(以Fe2O3计)，TP含量为1509.25mg/L(国标法)，加标回收率为92.81％。
对比例3
对比例3检测对象：含铁酸洗废液的铁含量为12.38％(以Fe2O3计)，TP含量为959.82mg/L(国标检测数据)。
一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤，除去粗大颗粒及悬浮物杂质，取2～5ml滤液稀释50倍，得到稀释废液；
S2.消解反应：取S1中的稀释液50mL，加入1mL稀硫酸溶液和2mL过硫酸钾溶液，混合均匀后密封置于紫外光反应器中95℃消解15min，取出冷却至室温，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入2mL钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量。
其中，S2中稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:0.5:1，稀硫酸溶液的体积浓度为10％，过硫酸钾溶液的质量浓度为5％。
其中，钼钒酸显色液通过如下方法配置得到：钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g：5g：200mL，加水至1L。
结果检测
各实施例和对比例测定得到的总磷含量和加标回收率数据如下表2所示：
表2
| 序号 | TP(mg/L) | 加标回收率/％ |
| 国标法(对比例1) | 959.82 | 93.35 |
| 国标法(对比例2) | 1509.25 | 92.81 |
| 实施例1 | 997.39 | 99.58 |
| 实施例2 | 1013.33 | 99.06 |
| 实施例3 | 1036.71 | 98.69 |
| 实施例4 | 995.58 | 99.55 |
| 实施例5 | 996.87 | 99.57 |
| 实施例6 | 995.06 | 99.34 |
| 实施例7 | 1610.68 | 99.17 |
| 对比例3 | 687.84 | 66.72 |
加标回收率是用于评价该检测方法应用于总磷含量未知的高铁酸洗废液体系中总磷检测时，对检测准确性的一个合理评价指标。采用本发明的检测方法，其加标回收率可达98％以上，较国标方法高5％以上。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.预处理：将含铁酸洗废液除去颗粒及悬浮物杂质，稀释至总磷浓度≤30mg/L，得到稀释废液；
S2.消解反应：将S1中的稀释废液加入稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液，混合均匀后密封消解，将磷全部氧化成正磷酸盐，得到消解液；
S3.显色测定：向S2中消解液中加入钼钒酸显色液，混合均匀，静置显色3～5min，采用可见分光光度计在420nm波长、10mm光程比色皿下，以空白试剂做参比，测定吸光度值，计算得到总磷含量，
其中，S3中钼钒酸显色液由钼酸铵、偏钒酸铵、浓硫酸与水混配而成，其中钼酸铵：偏钒酸铵：浓硫酸的混配比例为100g:(3～5)g:(150～200)mL，加水至1L。
2.如权利要求1所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，S2中所述稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:(1～2):(2～3) 。
3.如权利要求2所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，S2中所述稀硫酸溶液的体积浓度为10～12％。
4.如权利要求3所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，S2中所述过硫酸钾溶液的质量浓度为5～6％。
5.如权利要求4所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，S2中所述稀释废液、稀硫酸溶液和过硫酸钾溶液三者的加入体积比为50:1:2。
6.如权利要求1～5任意一项所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，S2所述消解采用紫外消解法消解，消解反应的温度为95～100℃。
7.如权利要求1～4任意一项所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，S1中含铁酸洗废液经0.4～0.5μm滤膜过滤除去颗粒及悬浮物杂质。
8.如权利要求1～4任意一项所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，所述含铁酸洗废液中铁离子浓度为5～15％，以Fe2O3计。
9.如权利要求8所述含铁酸洗废液中总磷的检测方法，其特征在于，所述含铁酸洗废液中铁离子浓度为12～15％，以Fe2O3计。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200626 |
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