CN111315830B - 一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法 - Google Patents
一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111315830B CN111315830B CN201780096223.4A CN201780096223A CN111315830B CN 111315830 B CN111315830 B CN 111315830B CN 201780096223 A CN201780096223 A CN 201780096223A CN 111315830 B CN111315830 B CN 111315830B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lycopene
- alkane
- lower alcohol
- crystal
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 87
- UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N Lycopene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1C(=C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=C)CCCC2(C)C UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N Lycophyll Natural products OC/C(=C/CC/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C(=C\C=C\C=C(/C=C/C=C(\C=C\C=C(/CC/C=C(/CO)\C)\C)/C)\C)/C)\C)/C)/C JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N lycopene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)CCC=C(C)C OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 229960004999 lycopene Drugs 0.000 title claims abstract description 85
- 235000012661 lycopene Nutrition 0.000 title claims abstract description 85
- 239000001751 lycopene Substances 0.000 title claims abstract description 85
- ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N trans-isorenieratene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/c1c(C)ccc(C)c1C)C=CC=C(/C)C=Cc2c(C)ccc(C)c2C ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000008601 oleoresin Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 37
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 claims description 28
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 claims description 28
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 27
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 11
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000208292 Solanaceae Species 0.000 description 1
- -1 acetone) Chemical class 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备高纯度低危害番茄红素晶体的方法，包括以下步骤：(1)将番茄红素油树脂与由烷烃和低级醇组成的混合溶剂混合，加热搅拌溶解，形成均一溶液；(2)将所述均一溶液降温结晶，过滤，得滤饼；(3)将所述滤饼依次用低级醇和烷烃洗涤，干燥，即得。本发明提供的方法采用混合溶剂一步结晶就能够得到番茄红素晶体，又采用二步洗晶法进一步提高晶体含量降低晶体中危害物而得到高纯度低危害物的番茄红素晶体，快捷、简便，生产得到纯度高、危害物低、卫生安全的番茄红素晶体，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及天然植物提取物工业化生产领域，具体涉及一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法。
背景技术
番茄红素是植物中所含的一种天然色素。主要存在于茄科植物番茄的成熟果实中,目前番茄红素多从番茄果肉中提取，而番茄红素含量较高的番茄皮作为番茄酱生产的废料,如果能够加以利用，不仅能够变废为宝，而且能够创造巨大的社会效益。
但由于环境污染日益严重，造成番茄外皮中苯并芘等危害物含量极高，而直接造成番茄皮渣中提取得到的番茄红素苯并芘含量远高于番茄果肉中提取得到的番茄红素油树脂。
番茄红素为脂溶性色素，不易被人体直接吸收，而目前多采用制成胶囊、水分散型的制剂、片剂等保健品使用。均需通过包埋的方式，保护番茄红不被氧化，同时将脂溶性的番茄红素转化为水溶性的，便于人体吸收利用，但是为了保证包埋产品的稳定性，用于包埋的原料一般选用纯度比较高的晶体，使有足够空间添加壁材，而目前市场上大多销售的番茄红素为含量15％左右的番茄红素油树脂，因此，简洁可行的番茄红素晶体制备方法亟待开发，满足市场需求。
目前关于番茄红素晶体制备方面的专利还比较少，且制备方法均比较复杂，耗时较长，晶体纯度较低。
公开号为CN1775867A的专利中，将番茄红素油树脂与醇溶液混合后，过滤得到番茄红晶体，本专利中仅采用极性醇溶剂给番茄红素除杂只能除去一部分杂质，得到的晶体仍含有大量杂质，而且粘度较大，过滤极为艰难，产品纯度也较低，其含量仅能达到19-65％；公开号为CN1687239A的专利中，采用了多级纯化步骤，涉及到皂化、分离、重新溶解结晶，不仅步骤繁琐，而且用到酸碱和高温，其对番茄红素极为不利，虽然晶体纯度较高，但可想而知，晶体得率绝不会太高；公开号为CN1807410A的专利中，番茄红三次重复结晶得到高纯度晶体，重结晶是损失高含量组分的过程，其得率难以保证，生产效率也可想而知。
总体来说，目前番茄红素晶体的制备方法中，大都采用了单一溶剂，多次结晶的方式，反复重结晶，过程较长，不利于番茄红素的保存，且大多数结晶工艺中得到的番茄红素晶体纯度偏低，很难达到 80％以上；而且现有结晶工艺中，无人考虑到危害物苯并芘的去除，目前随着食品安全的大力宣传，低危害物的番茄红素晶体将是市场发展的需求，总之高纯度、低危害物的番茄红素晶体亟待开发，且需保证工艺的简洁易工业化生产。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种制备高纯度、低危害性番茄红素晶体的方法。本发明提供的方法具有制备工艺简单、晶体纯度高、危害物含量低等优点，且易于实现工业化生产。
具体而言，本发明提供的方法包括以下具体步骤：
(1)将番茄红素油树脂与由烷烃和低级醇组成的混合溶剂混合，加热搅拌溶解，形成均一溶液；
(2)将所述均一溶液降温结晶，过滤，得滤饼；
(3)将所述滤饼依次用低级醇和烷烃洗涤，干燥，即得。
本发明提供的方法使用混合溶剂进行结晶，仅通过一步结晶即可得到番茄红素晶体；在得到晶体的基础上，采用不同溶剂进行洗涤的多步洗晶的方式，不仅能够提高晶体纯度，而且能够降低晶体中危害物的含量，制备得到高纯度低危害物的番茄红素晶体。
本发明采用混合溶剂结晶技术，所述混合溶剂由烷烃和低级醇混合而成。由于番茄红素油树脂中成分复杂，采用单一溶剂结晶无法保证杂质的完全除去，而且采用单一溶剂结晶后得到的番茄红素中由于仍然含有其它杂质而呈现膏状，造成晶体与溶剂难以分离，必须采用分离因素较高的离心设备才能保证晶体与溶剂的彻底分离；进一步而言，为了提高番茄红素晶体纯度，采用单一溶剂结晶需要2～3次重结晶才能够将番茄红素油树脂的大部分杂质去除，不仅耗时长，结晶所需温度也较低，能耗较大，而且由于番茄红素晶体容易氧化，在多次结晶过程中会有大量的番茄红素被氧化损失。本发明通过大量实践发现，采用由烷烃和低级醇组成的混合溶剂结晶，能够将晶体中的绝大多数杂质以及有害物质溶解于溶剂中，得到的晶体为粉末状，仅采用简单的过滤就能够将晶体与杂质彻底分离，且仅通过一步法即可获得结晶，不仅能够缩短时间(结晶时间仅为6～10h)，而且在15～25℃就能够结晶。
具体而言，本发明采用的烷烃优选为正己烷、环己烷、6号抽提溶剂油中的一种或几种，更优选为正己烷。本发明所述低级醇具体是指碳原子数为1～5的醇类，优选为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种，更优选为甲醇。
为了确保所述混合溶剂充分溶解杂质的同时使番茄红素晶体容易于析出，本发明优选所述烷烃和低级醇的体积比为2:1～4:1，更优选为3:1～4:1。
在实际操作中，为了确保晶体以合适的速度析出继而具有较高的纯度，且易于工业化控制，本发明优选所述番茄红素油树脂与混合溶剂的质量体积比为4:1～8:1，更优选为6:1～8:1。
所述步骤(1)中，加热溶解的温度优选为35～60℃，更优选为 55～60℃。作为本发明的优选方案，所述加热溶解的时间为15-40min，更优选为30～40min。
所述步骤(2)中，降温结晶的温度优选为15～25℃，更优选为20～25℃。作为本发明的优选方案，所述降温结晶的时间为6～10h，更优选为6～8h。
经步骤(2)结晶后，过滤得到滤饼和滤液。所述滤饼进行两步洗涤、干燥后可得到目的产品，而所述滤液经浓缩后可得到低含量番茄红素油树脂。
所述步骤(3)中，本发明采用分步洗晶的方式提高晶体纯度，降低危害物含量。由于番茄皮为食物外皮，其本身就含有远高于番茄果肉的苯并芘，而提取番茄红素所用的烷烃类溶剂又易于溶解苯并芘，因此造成番茄皮渣提取得到的番茄红素油树脂含有较多的苯并芘，本发明采用混合溶剂结晶，在确保晶体从油树脂中仅通过一步结晶出来的基础上，使大部分的苯并芘留在低含量油树脂中，进一步采用不同溶剂进行多步洗晶的方法，进一步降低结晶后的番茄红素中苯并芘的含量。
具体而言，本发明首先使用具有极性的醇溶剂洗涤晶体，带走一部分脂肪酸类的极性杂质，使洗涤后的晶体不再具有粘性，更加松散，有利于后期烷烃类溶剂带走裹藏于晶体中的苯并芘。醇溶剂洗涤结束后，采用15～25℃、优选为20～25℃的烷烃类溶剂冲洗滤饼，不仅能够带走苯并芘危害物，而且不会造成番茄红素晶体的溶解，经过二步洗涤得到的番茄红素晶体中的苯并芘含量能够从100ppm左右降低至 10ppm以下，产品纯度能够达到80％～95％。其中，洗涤时所用的低级醇溶剂优选为四碳以内的低级醇水溶液，优选为乙醇水溶液；所述低级醇水溶液的体积分数以75～95％为宜。洗涤时所用的烷烃类溶剂优选自正己烷、环己烷、6号抽提溶剂油中的一种或几种，更优选为正己烷。
在实际操作时，为了确保充分洗涤，同时节约溶剂用量以便于工业化生产和环保，本发明优选用滤饼湿重2～5倍体积的低级醇冲洗滤饼，以提高晶体含量，再用滤饼湿重3～8倍的15～25℃烷烃冲洗滤饼，进一步提高晶体含量的同时去除苯并芘等危害物。每种溶剂均可进行多次洗涤，即用醇溶剂洗涤多次后再用烷烃类洗涤多次，以确保最佳的洗涤效果。
为了确保所述番茄红素晶体的品质，本发明所述干燥优选在真空、30～60℃条件下进行。干燥时间优选为5～10h。
本发明为了保证产品更加安全、卫生，减少番茄红素晶体的氧化，优选将所述步骤(1)～(3)的整条结晶工艺路线完全在全封闭式的设备中完成，即溶解、结晶、洗涤、干燥“四合一”设备，既能够避免结晶过程中不断与外界接触，引起番茄红素氧化，又能够避免空气中的微生物等有害物质与晶体不断接触，而目前现有的番茄红素晶体制备工艺中，由于晶体比较粘稠，杂质较多，均需采用离心或者长时间静止分层的方式才能完成整个工艺，因此“四合一”设备在番茄红素结晶中的成功应用是番茄红素晶体整体工艺的巨大进步。
本发明作为原料的番茄红素油树脂是指本领域熟知的番茄红素油树脂，既可通过市售购得，也可自行制备。
作为本发明的一种优选方案，所述番茄红素油树脂可由包括如下步骤的方法制备而成：将脱水的干番茄皮在由烷烃类(如正己烷)和酮类(如丙酮)组成的复合溶剂中充分提取，回收溶剂后，即得。其中，所述复合溶剂中烷烃类与酮类的体积比优选为2:1～5:1。所述提取温度优选为35～60℃。
在实际生产中，可以以番茄皮渣为原料，经脱水、干燥后，得到干番茄皮渣；将干番茄皮渣皮籽分离，番茄籽用于番茄籽油的提取，得到的干番茄皮加工成干番茄皮颗粒(如：直径3～7mm、长度 0.7～2cm)，再加入溶剂提取，可确保番茄红素的充分提取。
本发明提供的方法采用混合溶剂一步结晶就能够得到番茄红素晶体，又采用二步洗晶法进一步提高晶体含量降低晶体中危害物而得到高纯度低危害物的番茄红素晶体，而且整个生产工艺采用封闭式的四合一设备，生产更加快捷、简便，生产得到纯度高、危害物低、卫生安全的番茄红素晶体，适于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
以下各实施例中，所述番茄红素油树脂可采用如下方法制备而成：
A：将15吨水分含量为90％的番茄皮渣用螺旋压榨设备挤压脱水，滚筒烘干，得到干番茄皮渣；
B:将番茄皮渣皮籽分离，得到的番茄皮加工为直径为7mm，长度为2cm的颗粒，分离得到的番茄籽用于番茄籽油的提取；
C:将步骤B得到的番茄颗粒使用正己烷和丙酮比例为5:1的复合溶剂在温度为60℃条件下提取，提取时间为120min。减压浓缩回收溶剂后得到番茄红素油树脂。
实施例1
本实施例提供了一种制备高纯度、低危害性番茄红素晶体的方法，具体为：
(1)将番茄红素油树脂在“四合一”设备中用正己烷和甲醇比例为3:1的混合溶剂按照油树脂与溶剂比例4:1，在温度为35℃条件下溶解15min，得到均一溶液；
(2)将步骤(1)溶解后的均一溶液降温至15℃，结晶6h，结晶结束后，在设备中直接过滤得到番茄红素晶体滤饼；
(3)先用所述滤饼湿重2倍体积的80％乙醇水溶液冲洗滤饼，提高晶体含量；再用滤饼湿重3倍的15℃的正己烷冲洗滤饼，进一步提高晶体含量的同时去除苯并芘等危害物，在40℃条件下真空干燥10h，即得番茄红素晶体。
采用本方法得到的番茄红素晶体纯度为85％，晶体中苯并芘含量＜10ppm。
实施例2
本实施例提供了一种制备高纯度、低危害性番茄红素晶体的方法，具体为：
(1)将番茄红素油树脂在“四合一”设备中用正己烷和甲醇比例为2:1的混合溶剂按照油树脂与溶剂比例6:1，在温度为55℃条件下溶解30min，得到均一溶液；
(2)溶解后的均一溶液降温至20℃，结晶8h，结晶结束后，在设备中过滤得到番茄红素晶体滤饼；
(3)先用滤饼湿重4倍体积的75％乙醇水溶液冲洗滤饼，提高晶体含量，再用滤饼湿重6倍的20℃的环己烷冲洗滤饼，进一步提高晶体含量的同时去除苯并芘等危害物，在30℃条件下真空干燥8h，即得番茄红素晶体。
采用本方法得到的番茄红素晶体纯度为90％,晶体中苯并芘含量＜10ppm。
实施例3
本实施例提供了一种制备高纯度、低危害性番茄红素晶体的方法，具体为：
(1)将番茄红素油树脂在“四合一”设备中用正己烷和甲醇比例为4:1的混合溶剂按照油树脂与溶剂比例8:1，在温度为60℃条件下溶解40min，得到均一溶液；
(2)溶解后的均一溶液降温至25℃，结晶6h，结晶结束后，在设备中过滤得到番茄红素晶体滤饼；
(3)先用滤饼湿重5倍体积的95％的乙醇水溶液冲洗滤饼，提高晶体含量，再用滤饼湿重8倍的25℃的6#抽提溶剂冲洗滤饼，进一步提高晶体含量的同时去除苯并芘等危害物，在60℃条件下真空干燥10h，即得番茄红素晶体。
采用本方法得到的番茄红素晶体纯度为93.7％,晶体中苯并芘含量＜10ppm。
对比例1
与实施例3相比，区别仅在于，用石油醚代替所述正己烷和甲醇组成的混合溶剂。
经检测，用本对比例方法得到的番茄红素晶体纯度为55％,晶体中苯并芘含量200ppm。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (16)
1.一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将番茄红素油树脂与由烷烃和低级醇组成的混合溶剂混合，加热溶解，形成均一溶液；
（2）将所述均一溶液降温结晶，过滤，得滤饼；
（3）将所述滤饼依次用低级醇和烷烃洗涤，干燥，即得；
步骤（1）所述烷烃选自正己烷、环己烷、6号抽提溶剂油中的一种或几种，所述低级醇选自甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种；所述混合溶剂中烷烃和低级醇的体积比为2:1~4:1；
步骤（3）低级醇为四碳以内的体积分数为75~95%的低级醇水溶液；所述烷烃选自正己烷、环己烷、6号抽提溶剂油中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述烷烃为正己烷；和/或，所述低级醇为甲醇。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述混合溶剂中烷烃和低级醇的体积比为3:1~4:1。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述番茄红素油树脂与混合溶剂的质量体积比为4:1~8:1。
5.根据权利要求或4所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述番茄红素油树脂与混合溶剂的质量体积比为6:1~8:1。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述番茄红素油树脂与混合溶剂的质量体积比为4:1~8:1。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述加热溶解的温度为35~60℃。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述加热溶解的温度为55~60℃。
9.根据权利要求1或5或6所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述降温结晶的温度为15~25℃ 。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述降温结晶的温度为20~25℃。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤（3）低级醇为四碳以内的体积分数为75~95%的乙醇水溶液；
和/或，所述烷烃温度为20~25℃。
12.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤（3）低级醇为四碳以内的体积分数为75~95%的乙醇水溶液；
和/或，所述烷烃温度为20~25℃。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述干燥为在真空、30~60℃条件下干燥。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）~（3）的全过程在一个全封闭式的溶解、结晶、洗涤以及干燥“四合一”设备中进行。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述番茄红素油树脂由包括如下步骤的方法制备而成：将脱水的干番茄皮在由烷烃类和酮类组成的复合溶剂中充分提取，回收溶剂后，即得。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述复合溶剂中烷烃类与酮类的体积比2:1~5:1；和/或，所述提取温度为35~60℃。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2017/107703 WO2019080017A1 (zh) | 2017-10-25 | 2017-10-25 | 一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111315830A CN111315830A (zh) | 2020-06-19 |
| CN111315830B true CN111315830B (zh) | 2021-06-25 |
Family
ID=66247076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201780096223.4A Active CN111315830B (zh) | 2017-10-25 | 2017-10-25 | 一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11499052B2 (zh) |
| EP (1) | EP3702412A4 (zh) |
| CN (1) | CN111315830B (zh) |
| IL (1) | IL274216B1 (zh) |
| WO (1) | WO2019080017A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113200810B (zh) * | 2021-04-30 | 2022-10-14 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种番茄红素晶体及番茄红素结晶工艺 |
| CN114213867A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-03-22 | 新疆中基天然植物纯化高新技术研究院有限公司 | 一种高纯度番茄红素的生产方法 |
| CN115010573B (zh) * | 2022-07-18 | 2024-04-05 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种降低番茄红素晶体中铬含量的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1316468A (zh) * | 2001-05-15 | 2001-10-10 | 北京天纯维通生物技术有限公司 | 番茄红素的分离制备方法 |
| CN1775867A (zh) * | 2005-11-30 | 2006-05-24 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种番茄红素的制备方法 |
| CN1807410A (zh) * | 2006-02-23 | 2006-07-26 | 上海交通大学 | 番茄红素的提纯制备方法 |
| CN105481745A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-04-13 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种去除脂溶性天然提取物中苯并[α]芘的方法 |
| CN105694527A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-06-22 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种番茄红素油树脂的工业化生产方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5965183A (en) * | 1994-10-31 | 1999-10-12 | Hartal; Dov | Stable lycopene concentrates and process for their preparation |
| IL111477A (en) * | 1994-10-31 | 1999-07-14 | Makhteshim Chem Works Ltd | Stable lycophene concentrates and process for their preparation |
| US5858700A (en) * | 1997-04-03 | 1999-01-12 | Kemin Foods, Lc | Process for the isolation and purification of lycopene crystals |
| CN1289609C (zh) | 2005-05-25 | 2006-12-13 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种番茄红素结晶及其浓缩物的制备方法 |
| CN101704703A (zh) * | 2008-07-21 | 2010-05-12 | 聂希刚 | 利用植物产品生产高纯度番茄红素粉的方法 |
| EP2571996B1 (en) * | 2010-05-17 | 2017-03-08 | Dynadis Biotehc (India) Private Limited | Process for production of high purity beta-carotene and lycopene crystals from fungal biomass |
| CN102126911B (zh) * | 2010-12-22 | 2012-08-08 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种高效生产番茄红素晶体的工业化方法 |
| CA2848955A1 (en) * | 2011-09-19 | 2013-03-28 | Omniactive Health Technologies Limited | An efficient process for the preparation of lycopene containing oleoresin and lycopene crystals for human consumption |
| CN103039437B (zh) | 2012-12-11 | 2014-11-19 | 新疆红帆生物科技有限公司 | 番茄皮渣的储存方法 |
| CN104938978A (zh) | 2015-05-05 | 2015-09-30 | 新疆红帆生物科技有限公司 | 番茄皮的预处理方法及应用 |
-
2017
- 2017-10-25 WO PCT/CN2017/107703 patent/WO2019080017A1/zh unknown
- 2017-10-25 IL IL274216A patent/IL274216B1/en unknown
- 2017-10-25 CN CN201780096223.4A patent/CN111315830B/zh active Active
- 2017-10-25 US US16/758,899 patent/US11499052B2/en active Active
- 2017-10-25 EP EP17929720.5A patent/EP3702412A4/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1316468A (zh) * | 2001-05-15 | 2001-10-10 | 北京天纯维通生物技术有限公司 | 番茄红素的分离制备方法 |
| CN1775867A (zh) * | 2005-11-30 | 2006-05-24 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种番茄红素的制备方法 |
| CN1807410A (zh) * | 2006-02-23 | 2006-07-26 | 上海交通大学 | 番茄红素的提纯制备方法 |
| CN105481745A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-04-13 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种去除脂溶性天然提取物中苯并[α]芘的方法 |
| CN105694527A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-06-22 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种番茄红素油树脂的工业化生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL274216A (en) | 2020-06-30 |
| IL274216B1 (en) | 2024-06-01 |
| EP3702412A4 (en) | 2021-07-28 |
| WO2019080017A1 (zh) | 2019-05-02 |
| US11499052B2 (en) | 2022-11-15 |
| EP3702412A1 (en) | 2020-09-02 |
| CN111315830A (zh) | 2020-06-19 |
| US20200347234A1 (en) | 2020-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101525325A (zh) | 一种从越橘中提取花青素的方法 | |
| CN111315830B (zh) | 一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法 | |
| CN109232229B (zh) | 一种迷迭香提取物的制备方法 | |
| CN101531690B (zh) | 一种用水作溶剂直接从茶叶籽仁中提取茶皂素和茶叶籽油的工艺 | |
| CN101525327B (zh) | 一种从越橘中提取花青素的方法 | |
| CN104961783B (zh) | 一种有效提取花青素和花色苷的方法 | |
| CN105037580B (zh) | 一种从马尾藻中综合提取岩藻黄素和褐藻多糖硫酸酯的方法 | |
| CN104725341A (zh) | 一种高效提取蓝莓花青素的方法 | |
| CN103393845A (zh) | 采用大孔树脂吸附纯化油茶多酚的方法 | |
| CN101906129A (zh) | 一种分离纯化皂素（苷）的方法 | |
| CN105130942A (zh) | 一种从蓝莓中提取花青素的方法 | |
| CN104876824A (zh) | 一种从咖啡豆中分离纯化绿原酸的工艺 | |
| CN101671244A (zh) | 制取高纯度姜黄素的方法 | |
| CN103012544B (zh) | 一种从油茶籽饼粕中提取皂素和多糖的方法 | |
| CN103130699A (zh) | 一种食品级高含量叶黄素酯及其制备方法 | |
| US8921615B2 (en) | Process for preparing xanthophyll crystal | |
| CN106518830A (zh) | 花青素的提取方法 | |
| CN103571633B (zh) | 一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法 | |
| CN101525326A (zh) | 一种提取花青素的方法 | |
| CN106883315A (zh) | 一种从猕猴桃皮渣中提取果胶的方法 | |
| JP7093595B2 (ja) | オリザノール含有ソープストックを原料としてオリザノールを製造する方法 | |
| CN110938054A (zh) | 一种从蓝靛果中制备蓝靛果花青素的方法 | |
| CN103719532A (zh) | 一种杜仲籽蛋白的制备方法 | |
| CN111943827B (zh) | 一种辅酶q10的提纯方法 | |
| CN102286061B (zh) | 从葡萄皮中提取纯化齐墩果酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |