CN111303811B - 一种防水型大豆胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。该制备方法通过控制加料顺序和反应条件,可生产无醛环保、胶合强度高且防水的大豆胶,制造的胶合板符合GB/T 17657‑2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中Ⅱ类胶合强度和I类浸渍剥离,胶合板的制作工艺简单方便,对于大多数胶合板厂都适用。

Description

一种防水型大豆胶的制备方法
技术领域
本发明涉及胶粘剂领域,尤其涉及一种防水型大豆胶的制备方法。
背景技术
大豆胶是一种绿色、环保型的胶粘剂,用于制造胶合板时能够有效降低甲醛释放量,但仅利用大豆粉直接生产的大豆胶往往不能满足使用需求,因此还需要配合化学胶,例如PAE型大豆胶,该类产品存在成本较高的不足,不利于推广。
为了降低成本,CN 110713581公开了一种大豆胶粘剂,其利用了乙二醛、尿素等原料解决了现有大豆胶产品的成本问题,但该类产品由于存在亲水基团而导致耐水性差。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的第一方面提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到;
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在水中加入乙二醛,调节pH=8~9,加入三聚氰胺,升温至45~55℃后保温0.5~1h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4~5,加入尿素和聚乙烯醇,升温至70~80℃,保温3~5h;
c.将步骤b中得到的物料降温至50~60℃,加入改性剂和防腐剂,反应10~30min后保温待用;
所述粉料为大豆蛋白粉、高岭土、防腐剂的混合。
作为一种优选的技术方案,所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2000~3000kg水中加入200~300kg乙二醛,调节pH=8~9,加入5~20kg三聚氰胺,升温至45~55℃后保温0.5~1h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4~5,加入50~100kg尿素和50~100kg聚乙烯醇,升温至70~80℃,保温3~5h;
c.将步骤b中得到的物料降温至50~60℃,加入1000~2000kg改性剂和1~5kg防腐剂,反应10~30min后保温待用。
作为一种优选的技术方案,所述步骤b中的保温过程控制pH=4~5。
作为一种优选的技术方案,所述改性剂为干强剂。
作为一种优选的技术方案,所述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、丙酸钙、尼泊金酯中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述大豆蛋白粉的目数大于150目。
作为一种优选的技术方案,所述大豆蛋白粉的蛋白质含量大于50wt%。
作为一种优选的技术方案,所述高岭土的目数大于800目。
作为一种优选的技术方案,所述胶体和粉料的重量比为(5~15):4。
本发明的第二方面提供了一种防水型大豆胶,其是由如上所述的制备方法制备得到的。
有益效果:本发明提供了一种防水型大豆胶的制备方法,通过控制加料顺序和反应条件,可生产无醛环保、胶合强度高且防水的大豆胶,制造的胶合板符合GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中Ⅱ类胶合强度和I类浸渍剥离,胶合板的制作工艺简单方便,对于大多数胶合板厂都适用。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明,本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致,则以本申请中提供的术语定义为准。
在本文中使用的,除非上下文中明确地另有指示,否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是,如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义,“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”,当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置,但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外,当描述本申请的实施方式时,使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其它情况下,其它实施方案也可能是优选的。除此之外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其它实施方案不可用,也并非旨在将其它实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述问题,本发明的第一方面提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到;
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在水中加入乙二醛,调节pH=8~9,加入三聚氰胺,升温至45~55℃后保温0.5~1h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4~5,加入尿素和聚乙烯醇,升温至70~80℃,保温3~5h;
c.将步骤b中得到的物料降温至50~60℃,加入改性剂和防腐剂,反应10~30min后保温待用;
所述粉料为大豆蛋白粉、高岭土、防腐剂的混合。
在一些优选的实施方式中,所述大豆蛋白粉和高岭土的重量比为(2~4):1;进一步优选的,所述大豆蛋白粉和高岭土的重量比为3:1。
在一些优选的实施方式中,所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2000~3000kg水中加入200~300kg乙二醛,调节pH=8~9,加入5~20kg三聚氰胺,升温至45~55℃后保温0.5~1h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4~5,加入50~100kg尿素和50~100kg聚乙烯醇,升温至70~80℃,保温3~5h;
c.将步骤b中得到的物料降温至50~60℃,加入1000~2000kg改性剂和1~5kg防腐剂,反应10~30min后保温待用。
在一些更优选的实施方式中,所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2200~2600kg水中加入230~270kg乙二醛,调节pH=8~9,加入10~20kg三聚氰胺,升温至45~55℃后保温0.5~1h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4~5,加入65~85kg尿素和65~85kg聚乙烯醇,升温至70~80℃,保温3~5h;
c.将步骤b中得到的物料降温至50~60℃,加入1200~1600kg改性剂和1.5~4kg防腐剂,反应10~30min后保温待用。
本申请中聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099。
本发明所述防水型大豆胶的制备方法中,先将乙二醛与三聚氰胺混合,以三聚氰胺的环状结构作为胶体交联结构中的交联节点,提高结构稳定性和胶体的耐水性,再加入尿素和聚乙烯醇延长链段,在保证稳定性的同时大大提高胶体的粘附性,若三聚氰胺的用量过多,会过度消耗乙二醛上的反应基团,后续反应受到影响,胶体粘性不足;粉料使用大豆蛋白粉和高岭土的混合,由于大豆蛋白粉中含有大量活性基团,能与胶体相互作用提高大豆胶的粘性,但耐水性差,高岭土则可以对大豆蛋白粉进行分散,使分子结构的交联密度更均匀,避免亲水基团在某处大量聚集,增加与水分子的结合,此外高岭土还可降低生产成本,然而高岭土的用量过多会严重影响胶体粘附性。
在一些优选的实施方式中,所述步骤b中的保温过程控制pH=4~5;进一步优选的,所述步骤b中的保温过程控制pH=4.5。
本发明所述防水型大豆胶的制备方法中,在加入尿素和聚乙烯醇后,反应过程会生成大量水,体系酸度下降,反应速率降低,因此需严格控制步骤b中的pH以提高生产效率。
在一些优选的实施方式中,所述聚乙烯醇分多次加入,次数为2~5次;进一步优选的,所述聚乙烯醇分3次加入。
本发明所述防水型大豆胶的制备方法中,聚乙烯醇的反应活性高,一次性加入使结构中聚乙烯醇链段较为集中,部分位置聚集过多羟基,从而降低大豆胶的耐水性能,分批加入可以分散胶体结构中的聚乙烯醇链段,改善胶体整体在有水环境下的胶合强度。
在一些优选的实施方式中,所述改性剂为干强剂。
本申请中的干强剂是指能与极性基团形成氢键结合的高聚物,通常用于补偿添加填料或低等级的纤维(如再生纤维)所引起的强度的下降;本申请中的干强剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂。
在一些优选的实施方式中,所述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、丙酸钙、尼泊金酯中的一种或多种的混合。
本申请中防腐剂可根据实际需要适量添加。
本发明所述防水型大豆胶的制备方法中,由于使用了大豆蛋白粉,导致大豆胶易受微生物作用,产生发霉变质等现象,防腐剂的加入能够有效延长大豆胶的保存时间和贮存性能。
在一些优选的实施方式中,所述大豆蛋白粉的目数大于150目。
在一些优选的实施方式中,所述大豆蛋白粉的蛋白质含量大于50wt%。
本申请中大豆蛋白粉的目数根据筛分法测定,以过筛率不少于95wt%的粉末目数为准,蛋白质含量根据GB/T 5511-2008《谷物和豆类氮含量测定和粗蛋白含量计算凯氏法》进行测量。
本发明所述防水型大豆胶的制备方法中,采用蛋白质含量大于50wt%的大豆蛋白细粉,保证大豆蛋白粉能够在胶体中均匀分散,且具有足够的活性基团与胶体结构相互促进,提高大豆胶的胶合强度。
在一些优选的实施方式中,所述高岭土的目数大于800目。
本申请中高岭土的目数根据筛分法测定,以过筛率不少于95wt%的粉末目数为准。
本发明所述防水型大豆胶的制备方法中,采用高岭土细粉使其能够均匀分散且不影响大豆胶的质量,若高岭土的粉末粒径过大,其与胶体的相容性差,导致整体胶合强度降低。
在一些优选的实施方式中,所述胶体和粉料的重量比为(5~15):4;进一步优选的,所述胶体和粉料的重量比为(8~12):4;更进一步的,所述胶体和粉料的重量比为10:4。
本申请中用于调节pH的试剂可为本领域技术人员熟知的任何一种,例如氢氧化钠溶液、氨水、盐酸溶液、甲酸溶液、乙酸溶液等;本申请中胶体的制备在搅拌条件下进行。
本发明的第二方面提供了一种防水型大豆胶,其是由如上所述的制备方法制备得到的。
实施例
以下通过实施例对本发明技术方案进行详细说明,但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。如无特殊说明,本发明中的原料均为市售。
实施例1
实施例1提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=8.5,加入15kg三聚氰胺,升温至50℃后保温0.5h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4.5,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇分三次加入,升温至75℃,保温4h,保温过程中控制pH=4.5;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入1400kg改性剂和2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、178.5kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述改性剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
实施例2
实施例2提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=8,加入15kg三聚氰胺,升温至55℃后保温1h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇分三次加入,升温至70℃,保温3h,保温过程中控制pH=4;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入1400kg改性剂和2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、178.5kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述改性剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
实施例3
实施例3提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=9,加入15kg三聚氰胺,升温至45℃后保温0.5h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=5,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇分三次加入,升温至80℃,保温5h,保温过程中控制pH=5;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入1400kg改性剂和2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、178.5kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述改性剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
对比例1
对比例1提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=8.5,加入15kg三聚氰胺,升温至50℃后保温0.5h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4.5,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇一次加入,升温至75℃,保温4h,保温过程中控制pH=4.5;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入1400kg改性剂和2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、178.5kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述改性剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
对比例2
对比例2提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=8.5,加入15kg三聚氰胺,升温至50℃后保温0.5h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4.5,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇分三次加入,升温至75℃,保温4h,保温过程中控制pH=4.5;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、178.5kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
对比例3
对比例3提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=8.5,加入15kg三聚氰胺,升温至50℃后保温0.5h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4.5,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇分三次加入,升温至75℃,保温4h;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入1400kg改性剂和2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、178.5kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述改性剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
对比例4
对比例4提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=8.5,加入15kg三聚氰胺,升温至50℃后保温0.5h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4.5,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇分三次加入,升温至75℃,保温4h,保温过程中控制pH=4.5;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入1400kg改性剂和2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、357kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述改性剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
对比例5
对比例5提供了一种防水型大豆胶的制备方法,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到。
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2400kg水中加入250kg乙二醛,调节pH=8.5,加入15kg三聚氰胺,升温至50℃后保温0.5h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4.5,加入75kg尿素,再将75kg聚乙烯醇分三次加入,升温至75℃,保温4h,保温过程中控制pH=4.5;
c.将步骤b中得到的物料降温至55℃,加入1400kg改性剂和2.5kg防腐剂,反应20min后保温待用。
所述粉料为535.5kg大豆蛋白粉、107.1kg高岭土、3.6kg防腐剂的混合。
所述聚乙烯醇的型号为聚乙烯醇2099;所述改性剂为购自广东省英德市云超聚合材料有限公司的YCP-15干强剂;所述防腐剂为苯甲酸钠;所述大豆蛋白粉的目数为200目,蛋白质含量为55wt%;所述高岭土的目数为1000目。
所述胶体和粉料的重量比为10:4。
性能评价
对实施例1~3、对比例1~5进行性能评价,评价内容包括游离甲醛、胶合强度、耐水性。
1.游离甲醛:根据GB/T 18583-2008《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》中附录A“胶粘剂中游离甲醛含量的测定乙酰丙酮分光光度法”测量胶粘剂中的游离甲醛含量,游离甲醛含量≤1.0g/kg记为合格,反之为不合格,结果见表1。
2.胶合强度:根据GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板梨花性能试验方法》中4.17小节“胶合强度测定”测量胶合强度,采用A型试件尺寸,根据4.17.5.2.2的规定进行预处理(热水浸泡),测量结果大于0.70MPa记为合格,反之为不合格,结果见表1。所述胶合强度实验具体按以下工艺条件及参数上胶,进行单板涂胶、组胚、陈化、预压、热压制备五层8mm基材胶合板:施胶,对1.8mm桉木芯板,单面过胶380~420g/m2。闭口陈化,组胚好的单板陈化30分钟,再进行预压。预压,单位压力8~12kg,时间60分钟。热压,温度115~125℃,单位压力10-14kg,时间10分钟。
3.耐水性:根据GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板梨花性能试验方法》中4.19.4.1小节“试件处理条件”中a)I类浸渍剥离试验的方法浸渍胶合板,观察是否出现开胶,结果见表1。所述耐水性实验具体按以下工艺条件及参数上胶,进行单板涂胶、组胚、陈化、预压、热压制备五层8mm基材胶合板:施胶,对1.8mm桉木芯板,单面过胶380~420g/m2。闭口陈化,组胚好的单板陈化30分钟,再进行预压。预压,单位压力8~10kg,时间60分钟。热压,温度115~125℃,单位压力10~14kg,时间10分钟。
表1
评价项目 实施例1~3 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5
游离甲醛 合格 合格 不合格 不合格 不合格 不合格
胶合强度 合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格
耐水性 不开胶 开胶 开胶 开胶 开胶 开胶
通过实施例1~3和对比例1~5可以得知,本发明所述的防水型大豆胶的制备方法通过控制加料顺序和反应条件,可生产无醛环保、胶合强度高且防水的大豆胶,制造的胶合板符合GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中Ⅱ类胶合强度和I类浸渍剥离,胶合板的制作工艺简单方便,对于大多数胶合板厂都适用。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (3)

1.一种防水型大豆胶的制备方法,其特征在于,所述防水型大豆胶由胶体和粉料混合得到;所述粉料为大豆蛋白粉、高岭土、防腐剂的混合 ;
所述胶体的制备方法包括以下步骤:
a.在2000~3000kg水中加入200~300kg乙二醛,调节pH=8~9,加入5~20kg三聚氰胺,升温至45~55℃后保温0.5~1h;
b.将步骤a中得到的物料调节pH=4~5,加入50~100kg尿素和50~100kg聚乙烯醇,升温至70~80℃,保温3~5h;
c.将步骤b中得到的物料降温至50~60℃,加入1000~2000kg改性剂和1~5kg防腐剂,反应10~30min后保温待用;
所述步骤b中的保温过程控制pH=4~5;
所述聚乙烯醇分多次加入,次数为2~5次;
所述改性剂为干强剂;
所述大豆蛋白粉的目数大于150目;
所述大豆蛋白粉的蛋白质含量大于50wt%;
所述大豆蛋白粉和高岭土的重量比为(2~4):1;
所述高岭土的目数大于800目;
所述胶体和粉料的重量比为(5~15):4。
2.如权利要求1所述的防水型大豆胶的制备方法,其特征在于,所述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、丙酸钙、尼泊金酯中的一种或多种的混合。
3.一种防水型大豆胶,其特征在于,其是由如权利要求1~2任一项所述的制备方法制备得到的。
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