CN106883366A - 一种e0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法，所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂采用尿素三批投料、三聚氰胺三批投料的方式制备。本发明还公开了一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂以及E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。本发明是通过多次投料的方式改变了脲醛树脂内在分子结构的排布，并通过在把所制成的树脂加入调胶机中，同时加入消醛剂、增强剂、酸性固化剂和工业面粉搅拌至各组分混合均匀得到混合胶料，并把所得到的混合胶料用于实木复合地板的生产，可达到缩短热压周期，在压力、温度参数不变的情况下，热压时间由常规的70‑90秒/mm缩短至30‑35秒/mm，大大提高了热压机的利用率和生产效率；制得的板材甲醛释放量达到超E0级。

Description

一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂
技术领域
本发明涉及一种胶黏剂，具体涉及一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
背景技术
进入21世纪以来，我国人造板工业高速发展，是世界人造板生产、消费和进出口贸易的第一大国。2015年，我国人造板总产量达到2.87亿立方米，连续多年位居世界第一位，其中胶合板产量达1.655亿立方米，特别地实木复合地板用胶合板也是异军突起，在国内装修装饰市场和出口方面有着喜人的表现。同样的，人造板用胶量也大幅度增长，由于脲醛树脂是在合成树脂中价格最低廉的品种，作为木材胶黏剂具有胶接性能优良、工艺操作性能好、无色等特点，成为室内用胶接材料制品的主要胶种，占人造板用胶量的90％以上。在实木复合地板用胶合板的生产中，三聚氰胺改性脲醛树脂已取代高成本的酚醛树脂用于生产E0及超E0级(日本标准F☆☆☆☆级)的板材，高性能环保型脲醛胶市场需求呈现爆炸式增长。
随着人们生活水平和环境安全意识的提升，我国于2002年1月正式公布实施GB18580-2001室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放量强制标准，尤其是在美国加州CARB法案、欧洲的REACH法规都对木制品的甲醛释放量提出了苛刻的要求之后，形成了制造贸易壁垒，影响到了我国木制品的出口，特别是实木复合地板的出口。从技术角度看，我国已开发出E1级产品生产技术，但E0级产品生产技术还不是很完善，主要体现在以下几个方面：a.为达到降醛目的致使胶水中游离尿素过多，三聚氰胺反应不充分，板材胶合性能达不到国标和国外标准；b.制品的甲醛释放量不稳定，同一批次产品，甲醛释放量时高时低，存在质量隐患和贸易风险；c.制品生产周期长，设备利用率低，生产效率低下，制造成本居高不下等问题，影响制品的竞争力。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)、将六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH为8.0～8.5的甲醛溶液中，控制温度为45～47℃；
(2)、加入第一批三聚氰胺，控制温度为52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升温至90～94℃，控制pH为7.5～7.8；
(3)、控制温度为90～94℃，控制pH≥7.0至粘度为90～130mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制温度为85～87℃，反应至釜内反应液转清，检查pH为8.0～8.5；
(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃温度下继续反应至粘度为150～180mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，降温过程中每隔5分钟检测pH＝7.5～8.0；
(5)、降温至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉浆；
(6)、降温至58～62℃，加入第三批尿素，充分搅拌40分钟，降温至40～44℃，调节pH为8.5～9.0，即得所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂在合成工艺中，采取尿素分三批投料和三聚氰胺分三批投料，即在加成反应阶段和缩聚阶段分别加入适量的三聚氰胺，可利用三聚氰胺的环状结构，形成三维网状结构，封闭许多吸水基团，从而大大提高了三聚氰胺改性脲醛树脂的耐水性能以及降低了改性脲醛树脂的游离甲醛。在合成工艺中尿素分三批投料能有效调节缩合反应阶段的克分子比，提高缩聚程度，特别是第三次尿素的加入可以有效捕捉反应液中未充分反应的甲醛，从而降低了改性脲醛树脂的游离甲醛。
优选地，甲醛与尿素总量的摩尔比F/U＜1.55，甲醛与三聚氰胺总量的摩尔比为F/M＝3.5～4.0。
优选地，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的质量比为U1：U2：U3＝60～65：20～25：12～18。
优选地，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的质量比为M1：M2：M3＝20～25：35～45：30～40。
优选地，所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂的粘度为130～180cp/23℃；所述甲醛浓度为37％；所述尿素的纯度为98％，含氮量为46％；所述三聚氰胺的纯度为99.5％；所述pH采用浓度30％的氢氧化钠溶液和浓度20％的甲酸溶液；所述玉米淀粉浆为玉米淀粉与水按1:1比例兑成的混合浆料。
优选地，所述聚乙烯醇的型号为2099聚乙烯醇。
本发明还公开了一种采用上述方法制备而成的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
另外，本发明还公开了一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂，包含以下重量份的原料：上述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.3～0.8份、复合液体固化剂0.3～0.8份、消醛剂6～12份、增强剂2.0～3.5份、工业面粉18～22份。
所述复合液体固化剂由磷酸、甲酸、水混合而成，质量浓度为65％。
具体地，所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的调制方法为：在所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂中加入氯化铵、酸性复合液体固化剂、消醛剂、增强剂、工业面粉，搅拌至各组分混合均匀。
本发明提供的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂，应用于实木复合地板的生产，可达到缩短热压周期的效果，在压力、温度参数不变的情况下，热压时间由常规的70-90秒/mm缩短至30-35秒/mm，大大提高了热压机的利用率和生产效率，且板坯的预压效果良好，非常适用于自动化水平较高的胶合板生产线生产。
优选地，所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的固含量为55.3％。
优选地，所述消醛剂包含以下重量份的原料：尿素18～28份，硫脲8～14份，硫酸铵4～10份，焦磷酸钠0.5～1.5份，磷酸2～7份，二乙烯三胺1.5～7.5份。
本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂中加入了上述消醛剂，避免了热压时间的减少对胶水固化程度和甲醛释放量的影响，达到了降低制品的甲醛释放量的目的，使所制备的实木复合地板符合日本标准F☆☆☆☆级的限量要求。
优选地，所述消醛剂的制备方法为：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸钠、硫酸铵、磷酸，升温至30℃，搅拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，搅拌至溶液转清，即得消醛剂。
优选地，所述增强剂为二苯甲烷二异氰酸酯。通过加入了增强剂二苯甲烷二异氰酸酯，消除了热压时间的缩短对胶水固化程度和胶接性能的影响，达到了进一步提高制品胶接性能的要求，特别地制品的Ⅰ类浸渍也完全达标，达到了室外用板材的质量要求，对促进实木复合地板的出口有积极意义。
优选地，所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂，包含以下重量份的原料：上述固含量为55.3％的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.4份、质量浓度为65％的复合液体固化剂0.6份、质量浓度为50％的消醛剂8.5份、增强剂3份、工业面粉21份。
本发明的有益效果在于：本发明是通过多次投料的方式改变脲醛树脂内在分子结构的排布，并通过在把所制成的树脂加入调胶机中，同时加入消醛剂、增强剂、酸性固化剂和工业面粉搅拌至各组分混合均匀得到混合胶料，并把所得到的混合胶料用于实木复合地板的生产，可达到缩短热压周期，在压力、温度参数不变的情况下，热压时间由常规的70-90秒/mm缩短至30-35秒/mm，大大提高了热压机的利用率和生产效率；制得的板材甲醛释放量达到超E0级(即日本标准F☆☆☆☆级)，即板材的甲醛释放量小于等于0.3mg/L(胶合板标准为：合板の日本農林規格)，此板材为国际上公认的F☆☆☆☆级板，同时其板材的强度远超过国际与国内的标准，F☆☆☆☆级板材与天然木材的甲醛释放量等同是属于无公害的产品；用三聚氰胺改性脲醛树脂制得的F☆☆☆☆级板材由于存在极其微量的游离甲醛，具有防虫蛀或防菌作用，性能优于无甲醛的人造板。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)、将六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH为8.0～8.5的甲醛溶液中，控制温度为45～47℃；
(2)、加入第一批三聚氰胺，控制温度为52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升温至90～94℃，控制pH为7.5～7.8；
(3)、控制温度为90～94℃，控制pH≥7.0至粘度为90～130mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制温度为85～87℃，反应至釜内反应液转清，检查pH为8.0～8.5；
(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃温度下继续反应至粘度为150～180mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，降温过程中每隔5分钟检测pH＝7.5～8.0；
(5)、降温至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉浆；
(6)、降温至58～62℃，加入第三批尿素，充分搅拌40分钟，降温至40～44℃，调节pH为8.5～9.0，即得所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
本实施例中，甲醛的质量浓度为37％，尿素的纯度为98％、含氮量为46％，三聚氰胺纯度为99.5％，pH调节剂为质量浓度为30％的氢氧化钠溶液和质量浓度为20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型号为2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉浆为玉米淀粉与水按1:1比例兑成的混合浆料。甲醛与尿素总量的摩尔比F/U＝1.39，甲醛与三聚氰胺总量的摩尔比为F/M＝3.65，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的质量比为U1：U2：U3＝62：23.7：14.3，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的质量比为M1：M2：M3＝21.8：43.8：34.4，聚乙烯醇与尿素总量的摩尔比为0.014，六次甲基四胺与尿素的摩尔比为0.015，加入的玉米淀粉浆的质量为所有物料总质量的1.05％，加入的水的质量为所有物料总质量的6.3％。
将本实施例制备的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂调制成胶黏剂，包含以下重量份的原料：上述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.4份、复合液体固化剂0.6份、消醛剂8.5份、增强剂3.0份、工业面粉21份。
其中，复合液体固化剂由磷酸、甲酸、水混合而成，质量浓度为65％；消醛剂包含以下重量份的原料：尿素22份，硫脲11份，硫酸铵6份，焦磷酸钠1份，磷酸5份，二乙烯三胺4份；所述消醛剂的制备方法为：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸钠、硫酸铵、磷酸，升温至30℃，搅拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，搅拌至溶液转清，即得消醛剂。
本实施例所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的调制方法为：在所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂中加入氯化铵、酸性复合液体固化剂、消醛剂、增强剂、工业面粉，搅拌至各组分混合均匀，即得E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
实施例2
本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)、将六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH为8.0～8.5的甲醛溶液中，控制温度为45～47℃；
(2)、加入第一批三聚氰胺，控制温度为52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升温至90～94℃，控制pH为7.5～7.8；
(3)、控制温度为90～94℃，控制pH≥7.0至粘度为90～130mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制温度为85～87℃，反应至釜内反应液转清，检查pH为8.0～8.5；
(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃温度下继续反应至粘度为150～180mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，降温过程中每隔5分钟检测pH＝7.5～8.0；
(5)、降温至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉浆；
(6)、降温至58～62℃，加入第三批尿素，充分搅拌40分钟，降温至40～44℃，调节pH为8.5～9.0，即得所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
本实施例中，甲醛的质量浓度为37％，尿素的纯度为98％、含氮量为46％，三聚氰胺纯度为99.5％，pH调节剂为质量浓度为30％的氢氧化钠溶液和质量浓度为20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型号为2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉浆为玉米淀粉与水按1:1比例兑成的混合浆料。甲醛与尿素总量的摩尔比F/U＝1.54，甲醛与三聚氰胺总量的摩尔比为F/M＝3.5，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的质量比为U1：U2：U3＝65：20：12，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的质量比为M1：M2：M3＝25：35：40，聚乙烯醇与尿素总量的摩尔比为0.014，六次甲基四胺与尿素的摩尔比为0.015，加入的玉米淀粉浆的质量为所有物料总质量的1.05％，加入的水的质量为所有物料总质量的6.3％。
将本实施例制备的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂调制成胶黏剂，包含以下重量份的原料：上述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.3份、复合液体固化剂0.3份、消醛剂6份、增强剂2份、工业面粉18份。
其中，复合液体固化剂由磷酸、甲酸、水混合而成，质量浓度为65％；消醛剂包含以下重量份的原料：尿素23份，硫脲7份，硫酸铵4.5份，焦磷酸钠1份，磷酸4.5份，二乙烯三胺4.5份；所述消醛剂的制备方法为：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸钠、硫酸铵、磷酸，升温至30℃，搅拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，搅拌至溶液转清，即得消醛剂。
本实施例所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的调制方法为：在所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂中加入氯化铵、酸性复合液体固化剂、消醛剂、增强剂、工业面粉，搅拌至各组分混合均匀，即得E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
实施例3
本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)、将六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH为8.0～8.5的甲醛溶液中，控制温度为45～47℃；
(2)、加入第一批三聚氰胺，控制温度为52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升温至90～94℃，控制pH为7.5～7.8；
(3)、控制温度为90～94℃，控制pH≥7.0至粘度为90～130mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制温度为85～87℃，反应至釜内反应液转清，检查pH为8.0～8.5；
(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃温度下继续反应至粘度为150～180mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，降温过程中每隔5分钟检测pH＝7.5～8.0；
(5)、降温至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉浆；
(6)、降温至58～62℃，加入第三批尿素，充分搅拌40分钟，降温至40～44℃，调节pH为8.5～9.0，即得所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
本实施例中，甲醛的质量浓度为37％，尿素的纯度为98％、含氮量为46％，三聚氰胺纯度为99.5％，pH调节剂为质量浓度为30％的氢氧化钠溶液和质量浓度为20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型号为2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉浆为玉米淀粉与水按1:1比例兑成的混合浆料。甲醛与尿素总量的摩尔比F/U＝1.2，甲醛与三聚氰胺总量的摩尔比为F/M＝4，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的质量比为U1：U2：U3＝60：25：18，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的质量比为M1：M2：M3＝20：45：30，聚乙烯醇与尿素总量的摩尔比为0.014，六次甲基四胺与尿素的摩尔比为0.015，加入的玉米淀粉浆的质量为所有物料总质量的1.05％，加入的水的质量为所有物料总质量的6.3％。
将本实施例制备的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂调制成胶黏剂，包含以下重量份的原料：上述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.8份、复合液体固化剂0.8份、消醛剂12份、增强剂3.5份、工业面粉22份。
其中，复合液体固化剂由磷酸、甲酸、水混合而成，质量浓度为65％；消醛剂包含以下重量份的原料：尿素22份，硫脲11份，硫酸铵6份，焦磷酸钠1份，磷酸5份，二乙烯三胺4份；所述消醛剂的制备方法为：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸钠、硫酸铵、磷酸，升温至30℃，搅拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，搅拌至溶液转清，即得消醛剂。
本实施例所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的调制方法为：在所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂中加入氯化铵、酸性复合液体固化剂、消醛剂、增强剂、工业面粉，搅拌至各组分混合均匀，即得E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
实施例4
本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)、将六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH为8.0～8.5的甲醛溶液中，控制温度为45～47℃；
(2)、加入第一批三聚氰胺，控制温度为52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升温至90～94℃，控制pH为7.5～7.8；
(3)、控制温度为90～94℃，控制pH≥7.0至粘度为90～130mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制温度为85～87℃，反应至釜内反应液转清，检查pH为8.0～8.5；
(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃温度下继续反应至粘度为150～180mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，降温过程中每隔5分钟检测pH＝7.5～8.0；
(5)、降温至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉浆；
(6)、降温至58～62℃，加入第三批尿素，充分搅拌40分钟，降温至40～44℃，调节pH为8.5～9.0，即得所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
本实施例中，甲醛的质量浓度为37％，尿素的纯度为98％、含氮量为46％，三聚氰胺纯度为99.5％，pH调节剂为质量浓度为30％的氢氧化钠溶液和质量浓度为20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型号为2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉浆为玉米淀粉与水按1:1比例兑成的混合浆料。甲醛与尿素总量的摩尔比F/U＝1.39，甲醛与三聚氰胺总量的摩尔比为F/M＝3.65，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的质量比为U1：U2：U3＝62：23.7：14.3，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的质量比为M1：M2：M3＝21.8：43.8：34.4，聚乙烯醇与尿素总量的摩尔比为0.014，六次甲基四胺与尿素的摩尔比为0.015，加入的玉米淀粉浆的质量为所有物料总质量的1.05％，加入的水的质量为所有物料总质量的6.3％。
将本实施例制备的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂调制成胶黏剂，包含以下重量份的原料：上述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.4份、复合液体固化剂0.6份、消醛剂8.5份、增强剂3.0份、工业面粉21份。
其中，复合液体固化剂由磷酸、甲酸、水混合而成，质量浓度为65％；消醛剂包含以下重量份的原料：尿素18份，硫脲8份，硫酸铵4份，焦磷酸钠0.5份，磷酸2份，二乙烯三胺1.5份；所述消醛剂的制备方法为：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸钠、硫酸铵、磷酸，升温至30℃，搅拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，搅拌至溶液转清，即得消醛剂。
本实施例所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的调制方法为：在所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂中加入氯化铵、酸性复合液体固化剂、消醛剂、增强剂、工业面粉，搅拌至各组分混合均匀，即得E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
实施例5
本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)、将六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH为8.0～8.5的甲醛溶液中，控制温度为45～47℃；
(2)、加入第一批三聚氰胺，控制温度为52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升温至90～94℃，控制pH为7.5～7.8；
(3)、控制温度为90～94℃，控制pH≥7.0至粘度为90～130mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制温度为85～87℃，反应至釜内反应液转清，检查pH为8.0～8.5；
(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃温度下继续反应至粘度为150～180mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，降温过程中每隔5分钟检测pH＝7.5～8.0；
(5)、降温至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉浆；
(6)、降温至58～62℃，加入第三批尿素，充分搅拌40分钟，降温至40～44℃，调节pH为8.5～9.0，即得所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
本实施例中，甲醛的质量浓度为37％，尿素的纯度为98％、含氮量为46％，三聚氰胺纯度为99.5％，pH调节剂为质量浓度为30％的氢氧化钠溶液和质量浓度为20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型号为2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉浆为玉米淀粉与水按1:1比例兑成的混合浆料。甲醛与尿素总量的摩尔比F/U＝1.39，甲醛与三聚氰胺总量的摩尔比为F/M＝3.65，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的质量比为U1：U2：U3＝62：23.7：14.3，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的质量比为M1：M2：M3＝21.8：43.8：34.4，聚乙烯醇与尿素总量的摩尔比为0.014，六次甲基四胺与尿素的摩尔比为0.015，加入的玉米淀粉浆的质量为所有物料总质量的1.05％，加入的水的质量为所有物料总质量的6.3％。
将本实施例制备的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂调制成胶黏剂，包含以下重量份的原料：上述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.4份、复合液体固化剂0.6份、消醛剂8.5份、增强剂3.0份、工业面粉21份。
其中，复合液体固化剂由磷酸、甲酸、水混合而成，质量浓度为65％；消醛剂包含以下重量份的原料：尿素28份，硫脲14份，硫酸铵10份，焦磷酸钠1.5份，磷酸7份，二乙烯三胺7.5份；所述消醛剂的制备方法为：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸钠、硫酸铵、磷酸，升温至30℃，搅拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，搅拌至溶液转清，即得消醛剂。
本实施例所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的调制方法为：在所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂中加入氯化铵、酸性复合液体固化剂、消醛剂、增强剂、工业面粉，搅拌至各组分混合均匀，即得E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
对比例1
本对比例所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂及其制备方法、E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂及其制备方法与实施例1的不同之处仅在于消醛剂和增强剂的不同，本对比例所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂中不添加消醛剂和增强剂。
对比例2
本对比例所述脲醛树脂胶黏剂采用常规制备方法制备而成的脲醛树脂，其他原料及制备方法和实施例1相同。
实施例6
根据GB/T14074-2006对实施例1～5所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂进行检测，检测出的各项质量指标如表1所示。
表1对实施例1～5所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的各项质量指标
项目 指标
外观 半透明色
pH值/23℃ 8.5～9.0
粘度/23℃ 130～180cps
密度/23℃
固含量(2ht/120℃) (55±1)％
固化时间/100℃ 110～140sec
游离甲醛(％) <0.10
水混合性(倍) <0.3
实施例7
将实施例1和对比例1所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂按以下工艺条件及参数进行单板涂胶、组坯、陈化、预压、热压制备五层10mm基材胶合板：
施胶：对2.2mm的桉木芯板涂胶，涂胶量为300-340g/m2；
闭口陈化：组坯好的板坯陈化2小时，再进行预压；
预压：单位压力8-12kg/cm2，时间60分钟；
热压：温度108-115℃，单位压力12-16kg/cm2；
热压时间：实施例1按33s/mm进行热压；对比例1按80s/mm进行热压。
检测两种方案的板坯预压效果、热压后的胶接性能和甲醛释放量指标，实验结果如表2所示：
表2实施例1和对比例1的板坯预压效果、热压后的胶接性能和甲醛释放量指标
由上表可以看出，使用本发明所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂生产地板基材时，板坯的预压效果和胶接性能及甲醛释放量指标均良好，并且可以缩短一半以上的热压时间，有效地提高了生产效率和设备利用率，生产的地板基材的甲醛释放量低于＜0.3mg/mL达到日本标准F☆☆☆☆级的限量要求，由于存在极其微量的游离甲醛，具有防虫蛀或防菌作用，性能优于无甲醛的人造板。
实施例8
将实施例1所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂和对比例2所述脲醛树脂胶黏剂按以下工艺条件及参数进行单板涂胶、组坯、陈化、预压、热压制备五层10mm基材胶合板：
施胶：对2.2mm的桉木芯板涂胶，涂胶量为300-340g/m2；
闭口陈化：组坯好的板坯陈化2小时，再进行预压；
预压：单位压力8-12kg/cm2，时间60分钟；
热压：温度108-115℃，单位压力12-16kg/cm2；
热压时间：实施例1按33s/mm进行热压；对比例2按80s/mm进行热压。
检测两种方案的板坯预压效果、热压后的胶接性能和甲醛释放量指标，实验结果如表3所示：
表3实施例1和对比例2的板坯预压效果、热压后的胶接性能和甲醛释放量指标
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、将六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH为8.0～8.5的甲醛溶液中，控制温度为45～47℃；
(2)、加入第一批三聚氰胺，控制温度为52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升温至90～94℃，控制pH为7.5～7.8；
(3)、控制温度为90～94℃，控制pH≥7.0至粘度为90～130mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制温度为85～87℃，反应至釜内反应液转清，检查pH为8.0～8.5；
(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃温度下继续反应至粘度为150～180mPa.s，降温并迅速加入碱，调节pH至8.5～9.0，降温过程中每隔5分钟检测pH＝7.5～8.0；
(5)、降温至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉浆；
(6)、降温至58～62℃，加入第三批尿素，充分搅拌40分钟，降温至40～44℃，调节pH为8.5～9.0，即得所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
2.如权利要求1所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法，其特征在于，甲醛与尿素总量的摩尔比F/U＜1.55，甲醛与三聚氰胺总量的摩尔比为F/M＝3.5～4.0。
3.如权利要求1所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法，其特征在于，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的质量比为U1：U2：U3＝60～65：20～25：12～18。
4.如权利要求1所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法，其特征在于，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的质量比为M1：M2：M3＝20～25：35～45：30～40。
5.如权利要求1所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇的型号为2099聚乙烯醇。
6.一种采用权利要求1～5中任一项所述方法制备而成的E0级三聚氰胺改性脲醛树脂。
7.一种E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂，其特征在于，包含以下重量份的原料：如权利要求6所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂100份、氯化铵0.3～0.8份、复合液体固化剂0.3～0.8份、消醛剂6～12份、增强剂2.0～3.5份、工业面粉18～22份。
8.如权利要求7所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂，其特征在于，所述消醛剂包含以下重量份的原料：尿素18～28份，硫脲8～14份，硫酸铵4～10份，焦磷酸钠0.5～1.5份，磷酸2～7份，二乙烯三胺1.5～7.5份。
9.如权利要求8所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂，其特征在于，所述消醛剂的制备方法为：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸钠、硫酸铵、磷酸，升温至30℃，搅拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，搅拌至溶液转清，即得消醛剂。
10.如权利要求7所述E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂，其特征在于，所述增强剂为二苯甲烷二异氰酸酯。
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