CN111748074A - 一种聚氨酯及其制备方法和胶合板胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚氨酯的制备方法，本发明所述聚氨酯的制备方法采用不饱和聚酯及其诸多功能改性，可实现在普通结构胶粘剂内进行性能与结构的优势互补和互穿网络结构，既能实现分子级别的相互增韧和宏观性能补充，又能大大降低胶粘剂的有效活性基团损失，提供更高的粘接效率。本发明还公开了所述聚氨酯的制备方法制得的聚氨酯，本发明所述聚氨酯为水性无醛聚氨酯，具备低成本、高粘接性能、抗水性优异的优点。本发明还公开了一种包含所述聚氨酯的胶合板粘结剂，本发明所述胶合板粘结剂解决了目前主流无醛胶技术难以满足普通胶合板连续化生产工艺的技术条件要求，以及工艺可靠性和产品质量稳定性差等缺陷。

Description

一种聚氨酯及其制备方法和胶合板胶粘剂
技术领域
本发明涉及一种高分子材料技术领域，具体涉及一种聚氨酯及其制备方法和胶合板胶粘剂。
背景技术
木材胶粘剂是人造板工业的关键核心技术。长期以来，我国所生产人造板的胶粘剂仍以“三醛胶”为主，在生产和使用过程中会挥发出有害气体一“游离甲醛”，造成目前我国人造板产品普遍档次低和对人居环境毒害隐患很大(如白血病婴儿事件等)。而高性能、高品质的无醛胶粘剂因其技术复杂，开发难度较大且成本昂贵，替代“三醛胶”的无醛型木材胶粘剂一直难以获得突破。目前国家正大力推崇低甲醛和无醛人造板新产品及其测试标准，未来20-30年无醛人造板产品将会是市场的主流。
当前胶合板工业对胶水的要求是粘度较高、水煮性能优异、活性期长且满足现有普通生产工艺流程和设备技术要求。无醛胶市场出现的无醛胶粘剂主要有生物基(大豆和淀粉、单宁为主)无醛胶水，异氰酸酯MDI胶及其改性胶种，但在实际普通生产线连续化生产面临困难较大。而异氰酸酯MDI胶则固化速度快且成本高，对空气或胶水中水分敏感，给生产工艺的连续化运行带来诸多麻烦。当前国内外无醛技术主要分为生物基无醛技术和合成树脂基无醛技术，各有技术特征和优势、缺陷，但目前仍很少能有适合或满足现有胶合板生产工艺技术条件的无醛胶粘技术。
目前市场上的生物基无醛胶主要取自自然生物质原料，价廉且快干，胶层易霉变和虫蛀，同时加入了大量面粉来提高初粘度，导致其一方面含甲醛，但耐水性差及粘接强度不稳定。专利文件“CN201710264692.4”公布了以大豆蛋白为主料，以碱性化合物、金属氧化物和聚酰胺环氧卤代烷树脂为配料，混合而成水性无醛胶粘剂，其成本高且施工难度大。部分通过添加异氰酸酯树脂MDI来提高其抗水性和胶合强度，但是仍然会造成成本过高且活性时间过短等缺陷，预固化期不足。专利文件1“一种零甲醛防潮颗粒板的制备工艺”(CN201910737097.7)和“一种零甲醛原木颗粒板的制备工艺”(CN201910737094.3)和“一种无醛胶粘剂的制备方法及其应用”(CN201810218715.2和“一种无醛胶粘剂的制备方法及其应用”(CN201810218715.2)无醛技术主要采用黄原胶及醋丙乳液及淀粉和植物蛋白及异氰酸酯MDI胶等为主要原材料通过氮气条件下混合反应得到无醛胶粘剂，同时要求在使用过程中要与多聚异氰酸酯树脂(PMDI)和石蜡乳液防水剂配合在颗粒板不同表层和芯层结构精准使用。专利文件“CN110861372A”采用大豆胶或者水性高分子-异氰酸酯胶粘剂，专利全文都在写大豆胶的制备方法，没有提异氰酸酯胶粘剂，在复合过程中第一层用的大豆胶，第二层聚氨酯，第三层和铝结合的用的脲醛树脂。另外一类为双组分无醛胶粘剂(主要以乙烯基乳液、异氰酸酯为主)，二者即混即用的存储期短和粘度低等缺陷给胶合板连续化生产带来诸多麻烦，预压周期短难以实现连续化生产。专利文件1“CN201810928064.6”公布的以碱木质素和乙酸乙酯单体聚合得到的乳液加入丙聚合物乳液和纳米云母粉或纳米滑石粉共混而成无醛胶粘剂技术，但是存在初粘性较差、成本高、预固化时间短且稳定性差等缺陷。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种聚氨酯及其制备方法和胶合板胶粘剂。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
将不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物和2,2二羟甲基丙酸在110～120℃，真空脱水0.5～2小时，降温至40～95℃加入N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯醇，在惰性气氛下，在0.5～2小时内滴加异氰酸酯，在温度为75～85℃下，加入有机锡催化剂，反应1～3小时，在40～80℃加入成盐剂，在35～45℃下加入去离子水和乙二胺，搅拌0.5～2小时后除去丙酮，得所述聚氨酯；
按重量份计，所述不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物、2,2二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、异氰酸酯、有机锡催化剂、成盐剂、去离子水和乙二胺的重量之比为：不饱和聚酯20～30份、1，4-丁二醇10～40份、羟乙基纤维素1～30份、有机硅化合物1～20份、2,2二羟甲基丙酸10～40份、N-甲基吡咯烷酮10～20份、聚乙烯醇1～40份、异氰酸酯25～30份、有机锡催化剂0.001-0.05份、成盐剂1～4份、去离子水120～150份和乙二胺3～5份。
本发明所述聚氨酯的制备方法中选择了内结合强度较高且耐水性良好的不饱和聚酯和有机硅化合物作为聚酯多元醇的反应主剂，聚氨酯胶粘剂由软、硬单体以及扩链单体和功能单体组成，不饱和聚酯充当聚氨酯的软段部分，同时利用聚乙烯醇和羟乙基纤维素的加入达到高分子穿插复合结构和增韧，可大大提高结构中软段的结构强度和胶层韧度，达到增韧、抗水和高粘接的效应，这种高效率的互穿网络结构既能实现分子级别的相互增韧和宏观性能补充，又能大大降低胶粘剂的有效活性基团损失，提供更高的粘接效率。
所述惰性气氛优选为氮气气氛；所述除去丙酮优选采用在55～65℃下将丙酮减压蒸出。
优选地，所述有机硅化合物为硅烷偶联剂、硅油、高温硫化硅橡胶、液体硅橡胶和硅树脂中的至少一种。所述硅油包括硅脂、硅乳液和硅表面活性剂中的至少一种。
优选地，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯树脂、1,6-己二异异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4二异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯树脂、4,4二环己基甲烷二异氰酸酯树脂、三甲基己烷二异氰酸酯树脂、四甲基苯二甲苯二异氰酸酯树脂、溶剂型亚甲基多苯基异氰酸酯胶黏剂和水溶型异氰酸酯胶黏剂中的至少一种。优选地，所述聚乙烯醇的重均分子量为200万～5000万，溶解度为3～15％；所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述成盐剂为三乙胺。
优选地，所述不饱和聚酯的制备方法为：将马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和有机锡催化剂在惰性气氛下，在135～145℃下搅拌，并在3～5小时内升温至185～195℃，保温0.2～1小时，降温，过滤，得不饱和聚酯；
按重量份计，所述马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和有机锡催化剂的重量之比为：马来酸酐1.2～1.5份、己二酸30～35份、有机硅化合物1～10份、新戊二醇22～25份、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇12～15份和有机锡催化剂0.01～0.05份。
本发明所述不饱和聚酯可以采用市场上购买的的不饱和聚酯，比如191、196M182、304、T541、197、3301、323、MFE-2、TM197、TM199、S685等型号的不饱和聚酯，优选采用上述方法制备而成的不饱和聚酯，上述方法通过对反应温度和时间的控制，将不饱和聚酯的分子量控制在一定的值，可以提高软段的结构强度和胶层韧性，达到增韧、抗水和高粘接效果。
本发明的目的还在于提供一种采用上述所述聚氨酯的制备方法制备而成的聚氨酯。
本发明的目的还在于提供一种胶合板粘结剂，所述胶合板粘结剂包含上述所述聚氨酯。
优选地，所述胶合板粘结剂包含以下重量份的组分：本发明所述聚氨酯100份、木质素20～25份、碳酸盐10～35份、磷酸盐5～20份和面粉2～10份。
利用无机碳酸盐、磷酸盐的吸附和缓释有效活性基团的功能，促使热压过程中不饱和聚酯的不饱和键进一步打开形成更加牢固的高分子网络结构，从而拥有更大的内结合强度以及耐水性，赋予胶水很长的活性周期，满足普通胶合板连续化生产工艺的技术要求，解决目前很多无醛胶水无法达到的长活性周期和普通胶合板连续化生产工艺难适应性的关键技术难题。
优选地，所述木质素为碱木质素和木质素磺酸盐中的至少一种。
优选地，所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸氢钠和碳酸钙中的至少一种。
优选地，所述磷酸盐为磷酸钙、磷酸铁、磷酸锌、磷酸钠和磷酸氢钠中的至少一种。
本发明的目的还在于提供上述所述胶合板粘结剂的制备方法，包括以下步骤：将聚氨酯、木质素、碳酸盐、磷酸盐和面粉混合均匀，即得所述胶合板粘结剂。
本发明所述胶合板粘结剂的施工工艺包括以下步骤：
(i)施胶工艺：将胶合板粘结剂对木单板进行辊涂施胶，木板单面施胶量为130-150g/m2；
(ii)冷压工艺：将步骤(i)处理好的单板进行拼版，冷压时间为1～2h，冷压压力为10～12MPa。
(iii)热压工艺：将步骤(ii)处理的板材在12～18MPa和120℃～140℃温度下热压，热压时间为1mm/min。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种聚氨酯的制备方法，本发明所述聚氨酯的制备方法采用不饱和聚酯及其诸多功能改性，可实现在普通结构胶粘剂内进行性能与结构的优势互补和互穿网络结构，既能实现分子级别的相互增韧和宏观性能补充，又能大大降低胶粘剂的有效活性基团损失，提供更高的粘接效率。本发明还提供了所述聚氨酯的制备方法制得的聚氨酯，本发明所述聚氨酯为水性无醛聚氨酯，具备低成本、高粘接性能、抗水性优异的优点。本发明还提供了一种包含所述聚氨酯的胶合板粘结剂，本发明所述胶合板粘结剂解决了目前主流无醛胶技术难以满足普通胶合板连续化生产工艺的技术条件要求，以及工艺可靠性和产品质量稳定性差等缺陷。
具体实施方式
本发明实施例中涉及的原料均购自市场。
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明所述聚氨酯的制备方法的一种实施例，本实施例所述聚氨酯的制备方法包括以下步骤：
(1)将马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡在氮气气氛下，在140℃下搅拌，并在4小时内逐渐升温至190℃，保温0.5小时，降温，过滤，得不饱和聚酯；
(2)将步骤(1)制得的不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物和2,2二羟甲基丙酸在115℃，真空脱水1小时，降温至50℃加入N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯醇，在氮气气氛下，在1小时内滴加异氰酸酯，在温度为80℃下，加入二月桂酸二丁基锡，反应2小时，在50℃加入三乙胺，在40℃下加入去离子水和乙二胺，搅拌1小时后在60℃减压脱出丙酮，得所述聚氨酯；
步骤(1)中，按重量份计，所述马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡的重量之比为：马来酸酐1.2份、己二酸32份、有机硅化合物5份、新戊二醇23份、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇13份和二月桂酸二丁基锡0.03份；
步骤(2)中，按重量份计，所述不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物、2,2二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、去离子水和乙二胺的重量之比为：不饱和聚酯25份、1，4-丁二醇30份、羟乙基纤维素18份、有机硅化合物12份、2,2二羟甲基丙酸22份、N-甲基吡咯烷酮15份、聚乙烯醇22份、异氰酸酯28份、二月桂酸二丁基锡0.01份、三乙胺2份、去离子水140份和乙二胺4份；
所述有机硅化合物为乙烯基三乙氧基硅烷；所述异氰酸酯为2，4－甲苯二异氰酸酯；所述聚乙烯醇为聚乙烯醇PVA2488。
本实施例所述胶合板粘结剂包含以下重量份的组分：本实施例所述聚氨酯100份、木质素23份、碳酸盐15份、磷酸盐10份和面粉5份。
所述木质素为碱木质素；所述碳酸盐为碳酸钠；所述磷酸盐为磷酸钙。
所述胶合板粘结剂的制备方法包括以下步骤：在常温下，将聚氨酯、木质素、碳酸盐、磷酸盐和面粉混合均匀，即得所述胶合板粘结剂。
实施例2
本发明所述聚氨酯的制备方法的一种实施例，本实施例所述聚氨酯的制备方法包括以下步骤：
(1)将马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡在氮气气氛下，在135℃下搅拌，并在5小时内逐渐升温至195℃，保温0.2小时，降温，过滤，得不饱和聚酯；
(2)将步骤(1)制得的不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物和2,2二羟甲基丙酸在110℃，真空脱水2小时，降温至40℃加入N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯醇，在氮气气氛下，在2小时内滴加异氰酸酯，在温度为75℃下，加入二月桂酸二丁基锡，反应1小时，在40℃加入三乙胺，在40℃下加入去离子水和乙二胺，搅拌2小时后在60℃减压脱出丙酮，得所述聚氨酯；
步骤(1)中，按重量份计，所述马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡的重量之比为：马来酸酐1.5份、己二酸30份、有机硅化合物10份、新戊二醇25份、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇12份和二月桂酸二丁基锡0.05份；
步骤(2)中，按重量份计，所述不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物、2,2二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、去离子水和乙二胺的重量之比为：不饱和聚酯20份、1，4-丁二醇10份、羟乙基纤维素10份、有机硅化合物1份、2,2二羟甲基丙酸10份、N-甲基吡咯烷酮10份、聚乙烯醇1份、异氰酸酯25份、二月桂酸二丁基锡0.001份、三乙胺1份、去离子水120份和乙二胺3份；
所述有机硅化合物为乙烯基三甲氧基硅烷；所述异氰酸酯为2，6－甲苯二异氰酸酯；所述聚乙烯醇为聚乙烯醇PVA2088为。
本实施例所述胶合板粘结剂包含以下重量份的组分：本实施例所述聚氨酯100份、木质素23份、碳酸盐15份、磷酸盐5份和面粉2份。
所述木质素为碱木质素；所述碳酸盐为碳酸钠；所述磷酸盐为磷酸钙。
所述胶合板粘结剂的制备方法包括以下步骤：在常温下，将聚氨酯、木质素、碳酸盐、磷酸盐和面粉混合均匀，即得所述胶合板粘结剂。
实施例3
本发明所述聚氨酯的制备方法的一种实施例，本实施例所述聚氨酯的制备方法包括以下步骤：
(1)将马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡在氮气气氛下，在145℃下搅拌，并在3小时内逐渐升温至185℃，保温1小时，降温，过滤，得不饱和聚酯；
(2)将步骤(1)制得的不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物和2,2二羟甲基丙酸在115℃，真空脱水1小时，降温至50℃加入N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯醇，在氮气气氛下，在0.5小时内滴加异氰酸酯，在温度为80℃下，加入二月桂酸二丁基锡，反应2小时，在80℃加入三乙胺，在35℃下加入去离子水和乙二胺，搅拌1小时后在60℃减压脱出丙酮，得所述聚氨酯；
步骤(1)中，按重量份计，所述马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡的重量之比为：马来酸酐1.3份、己二酸35份、有机硅化合物8份、新戊二醇22份、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇12份和二月桂酸二丁基锡0.01份；
步骤(2)中，按重量份计，所述不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物、2,2二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、去离子水和乙二胺的重量之比为：不饱和聚酯30份、1，4-丁二醇38份、羟乙基纤维素25份、有机硅化合物20份、2,2二羟甲基丙酸40份、N-甲基吡咯烷酮20份、聚乙烯醇40份、异氰酸酯30份、二月桂酸二丁基锡0.05份、三乙胺4份、去离子水150份和乙二胺5份；
所述有机硅化合物为乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷；所述异氰酸酯为65wt％的2，4－甲苯二异氰酸酯和35wt％的2，6－甲苯二异氰酸酯；所述聚乙烯醇为聚乙烯醇PVA2099。
本实施例所述胶合板粘结剂包含以下重量份的组分：本实施例所述聚氨酯100份、木质素20份、碳酸盐35份、磷酸盐18份和面粉10份。
所述木质素为碱木质素；所述碳酸盐为碳酸钠；所述磷酸盐为磷酸钙。
所述胶合板粘结剂的制备方法包括以下步骤：在常温下，将聚氨酯、木质素、碳酸盐、磷酸盐和面粉混合均匀，即得所述胶合板粘结剂。
实施例4
本发明所述聚氨酯的制备方法的一种实施例，本实施例所述聚氨酯的制备方法包括以下步骤：
(1)将马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡在氮气气氛下，在140℃下搅拌，并在4小时内逐渐升温至190℃，保温0.5小时，降温，过滤，得不饱和聚酯；
(2)将步骤(1)制得的不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物和2,2二羟甲基丙酸在120℃，真空脱水0.5小时，降温至95℃加入N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯醇，在氮气气氛下，在1小时内滴加异氰酸酯，在温度为80℃下，加入二月桂酸二丁基锡，反应2小时，在50℃加入三乙胺，在45℃下加入去离子水和乙二胺，搅拌1小时后在60℃减压脱出丙酮，得所述聚氨酯；
步骤(1)中，按重量份计，所述马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和二月桂酸二丁基锡的重量之比为：马来酸酐1.2份、己二酸30份、有机硅化合物1份、新戊二醇25份、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇15份和二月桂酸二丁基锡0.05份；
步骤(2)中，按重量份计，所述不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物、2,2二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、去离子水和乙二胺的重量之比为：不饱和聚酯26份、1，4-丁二醇40份、羟乙基纤维素30份、有机硅化合物18份、2,2二羟甲基丙酸38份、N-甲基吡咯烷酮18份、聚乙烯醇5份、异氰酸酯28份、二月桂酸二丁基锡0.01份、三乙胺4份、去离子水140份和乙二胺3份；
所述有机硅化合物为乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)；所述异氰酸酯为为80wt％的2，4－甲苯二异氰酸酯和20wt％的2，6－甲苯二异氰酸酯；所述聚乙烯醇为聚乙烯醇PVA2099。
本实施例所述胶合板粘结剂包含以下重量份的组分：本实施例所述聚氨酯100份、木质素25份、碳酸盐10份、磷酸盐20份和面粉8份。
所述木质素为碱木质素；所述碳酸盐为碳酸钠；所述磷酸盐为磷酸钙。
所述胶合板粘结剂的制备方法包括以下步骤：在常温下，将聚氨酯、木质素、碳酸盐、磷酸盐和面粉混合均匀，即得所述胶合板粘结剂。
实施例5
本发明所述聚氨酯的制备方法的一种实施例，本实施例所述聚氨酯的制备方法与实施例1的不同之处仅在于本实施例中的不饱和聚酯为191号不饱和聚酯。本实施例所述胶合板粘结剂及其制备方法与实施例1相同。
实施例6
将实施例1～5所述胶合板粘结剂对胶合板进行施胶处理，工艺包括以下步骤：
(i)施胶工艺：将胶合板粘结剂含水率为8-20％的木单板进行辊涂施胶，木板单面施胶量为130-150g/m2；
(ii)冷压工艺：将步骤(i)处理好的单板进行拼版，冷压时间为1～2h，冷压压力为10～12MPa。
(iii)热压工艺：将步骤(ii)处理的板材在12～18MPa和120℃～140℃温度下热压，热压时间为1mm/min。
所述胶合板粘结剂涂胶中不粘接胶辊，易清洗。
测试胶合板的性能，性能测试方法如下：
胶合板粘结剂活性周期：动态运转过程中或者静态过程胶水黏度随时间的变化，一直测试到一个允许的最大施胶黏度值所对应的时间为止；胶合板的力学强度：参考GB/T9846-2015测试；
甲醛释放量：参考中国林产工业协会团体标准“人造板甲醛释放限量”T/CNFPIA1001—2016；
测试结果见表1。
表1
Figure BDA0002548262310000111
从表1可以看出，本发明所述胶合板粘结剂的活性周期和冷压到热压前活性周期均较高，且力学性能较好，甲醛释放量极低。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物和2,2二羟甲基丙酸在110～120℃，真空脱水0.5～2小时，降温至40～95℃加入N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯醇，在惰性气氛下，在0.5～2小时内滴加异氰酸酯，在温度为75～85℃下，加入有机锡催化剂，反应1～3小时，在40～80℃加入成盐剂，在35～45℃下加入去离子水和乙二胺，搅拌0.5～2小时后除去丙酮，得所述聚氨酯；
按重量份计，所述不饱和聚酯、1，4-丁二醇、羟乙基纤维素、有机硅化合物、2,2二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、异氰酸酯、有机锡催化剂、成盐剂、去离子水和乙二胺的重量之比为：不饱和聚酯20～30份、1，4-丁二醇10～40份、羟乙基纤维素1～30份、有机硅化合物1～20份、2,2二羟甲基丙酸10～40份、N-甲基吡咯烷酮10～20份、聚乙烯醇1～40份、异氰酸酯25～30份、有机锡催化剂0.001-0.05份、成盐剂1～4份、去离子水120～150份和乙二胺3～5份。
2.如权利要求1所述聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述有机硅化合物为硅烷偶联剂、硅油、高温硫化硅橡胶、液体硅橡胶和硅树脂中的至少一种。
3.如权利要求1所述聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯树脂、1,6-己二异异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4二异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯树脂、4,4二环己基甲烷二异氰酸酯树脂、三甲基己烷二异氰酸酯树脂、四甲基苯二甲苯二异氰酸酯树脂、溶剂型亚甲基多苯基异氰酸酯胶黏剂和水溶型异氰酸酯胶黏剂中的至少一种。
4.如权利要求1所述聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇的重均分子量为200万～5000万，溶解度为3～15％；所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述成盐剂为三乙胺。
5.如权利要求1所述聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述不饱和聚酯的制备方法为：将马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和有机锡催化剂在惰性气氛下，在135～145℃下搅拌，并在3～5小时内升温至185～195℃，保温0.2～1小时，降温，过滤，得不饱和聚酯；
按重量份计，所述马来酸酐、己二酸、有机硅化合物、新戊二醇、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇和有机锡催化剂的重量之比为：马来酸酐1.2～1.5份、己二酸30～35份、有机硅化合物1～10份、新戊二醇22～25份、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇12～15份和有机锡催化剂0.01～0.05份。
6.采用如权利要求1～5中任一项所述聚氨酯的制备方法制备而成的聚氨酯。
7.一种胶合板粘结剂，其特征在于，包含权利要求6所述聚氨酯。
8.如权利要求7所述胶合板粘结剂，其特征在于，所述胶合板粘结剂包含以下重量份的组分：权利要求6所述聚氨酯100份、木质素20～25份、碳酸盐10～35份、磷酸盐5～20份和面粉2～10份。
9.如权利要求8所述胶合板粘结剂，其特征在于，如下(a)～(c)中的至少一项：
(a)所述木质素为碱木质素和木质素磺酸盐中的至少一种；
(b)所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸氢钠和碳酸钙中的至少一种；
(c)所述磷酸盐为磷酸钙、磷酸铁、磷酸锌、磷酸钠和磷酸氢钠中的至少一种。
10.如权利要求7～9中任一项所述胶合板粘结剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将聚氨酯、木质素、碳酸盐、磷酸盐和面粉混合均匀，即得所述胶合板粘结剂。
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