CN111302376A - 利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法 - Google Patents
利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111302376A CN111302376A CN202010123266.0A CN202010123266A CN111302376A CN 111302376 A CN111302376 A CN 111302376A CN 202010123266 A CN202010123266 A CN 202010123266A CN 111302376 A CN111302376 A CN 111302376A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- acidolysis
- hydrochloric acid
- preparing
- phosphate tailings
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 103
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 title claims description 27
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 title claims description 27
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 27
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 30
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 16
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 15
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims abstract description 10
- BJPSZEJAKKDDCT-UHFFFAOYSA-L calcium;chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Ca+2].[O-]P([O-])(Cl)=O BJPSZEJAKKDDCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 58
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 37
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 24
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 10
- 229940093429 polyethylene glycol 6000 Drugs 0.000 claims description 10
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N [B].[N] Chemical compound [B].[N] TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 4
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 claims 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 24
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 24
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 16
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 30
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 24
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 24
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 18
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 18
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ZHQXROVTUTVPGO-UHFFFAOYSA-N [F].[P] Chemical compound [F].[P] ZHQXROVTUTVPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/455—Phosphates containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/14—Magnesium hydroxide
- C01F5/20—Magnesium hydroxide by precipitation from solutions of magnesium salts with ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/14—Magnesium hydroxide
- C01F5/22—Magnesium hydroxide from magnesium compounds with alkali hydroxides or alkaline- earth oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Abstract
本发明提供一种利用磷尾矿制备复合阻燃剂的方法，该方法先用盐酸分解磷尾矿得到酸解液A和硅渣，再将酸解液A静置结晶，固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙，然后，采用沉淀剂分离酸解液B中的钙、镁得到酸化液C和硫酸钙晶须，最后，对酸化液C氧化除杂后，加入改性剂，并在一定温度下加入碱性沉淀剂，得到改性氢氧化镁与有机阻燃剂复配。本发明在利用磷尾矿制备氢氧化镁过程中，加入改性剂，得到与聚合物具有良好相容性的氢氧化镁，其与有机阻燃剂复配，具有有机无机协同阻燃效应，从而使得所得的复合阻燃剂具有良好的阻燃效果，为磷尾矿的资源化利用提供了一种新途径，且大大提高了磷尾矿产品的附加值，具有巨大经济、社会、环境效益。
Description
技术领域
本发明涉及废弃物资源化利用技术领域，特别涉及一种利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法。
背景技术
磷尾矿主要来自于选矿提取精矿以后剩下的尾渣，属工业固体废弃物中的矿业固体废弃物。其矿物主要有白云石、氟磷灰和石英，其CaO含量约为30.0～34.0％，P2O5含量约为4-8.5％，MgO含量约为12-18％。
随着磷矿开采的增加，磷尾矿的数量也在迅速上升。每生产1t磷精矿就会产生0.44t磷尾矿，磷尾矿主要有浮选磷尾矿、磷渣、磷矿泥三类，浮选磷尾矿是磷矿经过浮选过程后产生的固体废弃物，平均MgO含量大于15％，是一种值得再利用的富镁资源。目前这部分尾矿长期堆存在尾矿库中，不仅得不到有效的解决和利用，还会引发一系列环境问题，造成资源浪费的严重现状。氢氧化镁是目前应用较为广泛的聚合物阻燃剂之一，具有无毒、低烟及分解后生成的氧化镁化学性质稳定，不产生二次污染等优点。然而由传统工艺生产的氢氧化镁，团聚现象严重，分散性能差，添加量大，阻燃效率低，导致氢氧化镁作为阻燃剂的应用受到了很大的限制。因此，对氢氧化镁进行表面改性，提高氢氧化镁粉体在聚合物中的相容性是十分重要的。尾矿中含有大量的镁元素，对其回收利用制备阻燃氢氧化镁产品，不仅可解决环境污染、改善生态环境、整治国土，还可为企业创收，因此，对磷尾矿进行综合利用具有巨大经济、社会、环境效益。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，以解决现有磷尾矿资源化利用率低，且产品附加值低的问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，包括以下步骤：
1)将高镁磷尾矿与盐酸混合后，进行酸解反应，待所述酸解反应结束后，抽滤，洗涤，得到酸解液A和硅渣；
2)将所述酸解液A在一定温度下静置结晶后，固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)常温下，向所述酸解液B中加入沉淀剂，进行沉淀反应，待所述沉淀反应结束后，陈化、抽滤、洗涤，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)向所述酸化液C中加入双氧水和氨水，氧化除杂后，加入改性剂，并升温至一定温度，然后，加入碱性沉淀剂，进行沉淀反应，待所述沉淀反应结束后，陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到氢氧化镁；
5)将所述氢氧化镁与有机阻燃剂复配，得到复合阻燃剂。
可选地，所述步骤1)中所述盐酸的浓度为8.80-12.07mol/L，且所述盐酸与所述高镁磷尾矿的质量比为(2.25-3)∶1。
可选地，所述步骤1)中所述酸解反应的反应温度为20-60℃，反应时间为10-60min；所述步骤1)中所述抽滤的抽滤温度为20-60℃。
可选地，所述步骤2)中所述静置结晶的结晶温度为-6℃，结晶时间为14h。
可选地，所述步骤3)中所述沉淀剂为硫酸、硫酸钠、硫酸氢钠中一种，且所述沉淀剂的加入量为酸解液B中钙的物质的量的1-1.5倍。
可选地，所述步骤3)中所述沉淀反应的反应时间为2-6h，所述陈化的陈化时间为8-16h。
可选地，所述步骤4)中所述酸化液C、所述双氧水、所述氨水的体积比为1∶(1/200-1/50)∶(1/9-4/9)。
可选地，所述步骤4)中所述改性剂为硬脂酸钠、聚乙二醇6000、偶联剂、硬脂酸钠和聚乙二醇6000混合物中的一种，且所述改性剂的加入量为所述氢氧化镁的产量的2％-8％；所述步骤4)中所述改性剂后的升温温度为50-95℃。
可选地，所述步骤4)中所述碱性沉淀剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，且所述碱性沉淀剂的浓度为1-3mol/L；所述步骤4)中所述沉淀反应的反应温度为50-95℃。
可选地，所述步骤5)中所述有机阻燃剂为磷-氮系阻燃剂、硼-氮阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂中一种，且所述复合阻燃剂中所述有机阻燃剂的添加量为2％-10％。
相对于现有技术，本发明所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法具有以下优势：
1、本发明对高镁磷尾矿进行处理制备氢氧化镁，并在制备过程中，加入改性剂，大大提高了所得氢氧化镁在聚合物中的相容性，将改性的氢氧化镁与有机阻燃剂复配，具有有机无机协同阻燃效应，从而使得所得的复合阻燃剂具有良好的阻燃效果，为磷尾矿的资源化利用提供了一种新途径，且大大提高了磷尾矿产品的附加值，解决了磷尾矿造成的环境污染，改善了生态环境，具有巨大经济、社会、环境效益。
2、本发明制备方法简单，可将磷尾矿中钙镁磷三种大量元素进行有效利用，且浓缩所得冷凝液可用于工艺洗水，节约水资源同时达到了精准利用磷尾矿的目的，且本发明采用工业盐酸酸解高镁磷尾矿，有利于降低处理成本，进而有利于企业的减负增收，从而有利于其推广和工业化应用。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的工艺流程图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将结合附图和实施例来详细说明本发明。
实施例1
结合图1所示，本实施例的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)量取490mL质量分数为33.3％(10.41mol/L)的工业盐酸置于干净的三口烧瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，高镁磷尾矿加入完毕后，打开冷凝水，开动搅拌，50℃下回流35min，进行酸解反应，待酸解反应结束后，60℃保温抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硅渣两次，并将一次水洗液和抽滤得到的酸解滤液混合，得到酸解液A和硅渣；
2)将酸解液A倒入干燥的烧杯中，置于-6℃冰浴中，放置约14h后有白色固体析出，保温过滤，以进行固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)量取7.7mL98％硫酸稀释到质量分数5％后逐滴加入到酸解液B中，其中，硫酸加入量与酸解液B中钙的物质的量的比为1.01∶1，开启搅拌，溶液中逐渐有白色沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到75℃，继续反应25min，以使沉淀反应充分进行，随后，陈化2h，抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硫酸钙晶须两次，并将一次水洗液和酸化滤液混合，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)将酸化液C置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入7.5ml双氧水，加热至70℃后，再加入166.6ml氨水，继续反应15min，以使氧化除杂反应充分进行，随后，抽滤，以将反应得到的杂质分离，将抽滤得到滤液置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入产物氢氧化镁7％(质量分数)的改性剂，其中，改性剂为硬脂酸钠和聚乙二醇6000按照1∶1的质量比组成的混合物，并升温至70℃，然后，逐滴滴加1.36L浓度为1.5mol/L的氢氧化钠溶液，反应时间1.5h，继续反应15min，以使沉淀反应充分进行后，陈化至室温，抽滤，并用蒸馏水和乙醇分别洗涤三次后，烘干，得到氢氧化镁；
5)将氢氧化镁与有机阻燃剂(DHBAP)复配，得到复配阻燃剂。
将本发明的复配阻燃剂用于环氧树脂(EP)中，其中，复配阻燃剂中有机阻燃剂的添加量为5％(质量分数)。对添加有本实施例的复配阻燃剂的环氧树脂(EP)进行阻燃性能测试。
经测试可知，本实施例的复配阻燃剂的极限氧指数为31.5％。
实施例2
结合图1所示，本实施例的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)量取490mL质量分数为33.3％(10.41mol/L)的工业盐酸置于干净的三口烧瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，高镁磷尾矿加入完毕后，打开冷凝水，开动搅拌，50℃下回流35min，进行酸解反应，待酸解反应结束后，60℃保温抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硅渣两次，并将一次水洗液和抽滤得到的酸解滤液混合，得到酸解液A和硅渣；
2)将酸解液A倒入干燥的烧杯中，置于-6℃冰浴中，放置约14h后有白色固体析出，保温过滤，以进行固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)量取7.7mL98％硫酸稀释到质量分数9％后逐滴加入到酸解液B中，其中，硫酸加入量与酸解液B中钙的物质的量的比为1.02∶1，开启搅拌，溶液中逐渐有白色沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到85℃，继续反应25min，以使沉淀反应充分进行，随后，陈化1.2h，抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硫酸钙晶须两次，并将一次水洗液和酸化滤液混合，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)将酸化液C置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入7.4ml双氧水，加热至70℃后，再加入164.4ml氨水，继续反应15min，以使氧化除杂反应充分进行，随后，抽滤，以将反应得到的杂质分离，将抽滤得到滤液置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入产物氢氧化镁6％(质量分数)的改性剂，其中，改性剂为硬脂酸钠和聚乙二醇6000按照2∶1的质量比组成的混合物，并升温至70℃，然后，逐滴滴加2.04L浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液，反应时间1.5h，继续反应15min，以使沉淀反应充分进行后，陈化至室温，抽滤，并用蒸馏水和乙醇分别洗涤三次后，烘干，得到氢氧化镁；
5)将氢氧化镁与有机阻燃剂(DHBAP)复配，得到复配阻燃剂。
将本发明的复配阻燃剂用于环氧树脂(EP)中，其中，复配阻燃剂中有机阻燃剂的添加量为4％(质量分数)。对添加有本实施例的复配阻燃剂的环氧树脂(EP)进行阻燃性能测试。
经测试可知，本实施例的复配阻燃剂的极限氧指数为31.2％。
实施例3
结合图1所示，本实施例的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)量取490mL质量分数为33.3％(10.41mol/L)的工业盐酸置于干净的三口烧瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，高镁磷尾矿加入完毕后，打开冷凝水，开动搅拌，50℃下回流35min，进行酸解反应，待酸解反应结束后，60℃保温抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硅渣两次，并将一次水洗液和抽滤得到的酸解滤液混合，得到酸解液A和硅渣；
2)将酸解液A倒入干燥的烧杯中，置于-6℃冰浴中，放置约14h后有白色固体析出，保温过滤，以进行固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)量取7.7mL98％硫酸稀释到质量分数13％后逐滴加入到酸解液B中，其中，硫酸加入量与酸解液B中钙的物质的量的比为1.03∶1，开启搅拌，溶液中逐渐有白色沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到80℃，继续反应25min，以使沉淀反应充分进行，随后，陈化1.8h，抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硫酸钙晶须两次，并将一次水洗液和酸化滤液混合，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)将酸化液C置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入5.99ml双氧水，加热至70℃后，再加入133.1ml氨水，继续反应15min，以使氧化除杂反应充分进行，随后，抽滤，以将反应得到的杂质分离，将抽滤得到滤液置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入产物氢氧化镁8％(质量分数)的改性剂，其中，改性剂为硬脂酸钠和聚乙二醇6000按照2∶1的质量比组成的混合物，并升温至70℃，然后，逐滴滴加1.02L浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液，反应时间1.5h，继续反应15min，以使沉淀反应充分进行后，陈化至室温，抽滤，并用蒸馏水和乙醇分别洗涤三次后，烘干，得到氢氧化镁；
5)将氢氧化镁与有机阻燃剂(DHBAP)复配，得到复配阻燃剂。
将本发明的复配阻燃剂用于环氧树脂(EP)中，其中，复配阻燃剂中有机阻燃剂的添加量为8％(质量分数)。对添加有本实施例的复配阻燃剂的环氧树脂(EP)进行阻燃性能测试。
经测试可知，本实施例的复配阻燃剂的极限氧指数为32.4％。
实施例4
结合图1所示，本实施例的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)量取490mL质量分数为33.3％(10.41mol/L)的工业盐酸置于干净的三口烧瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，高镁磷尾矿加入完毕后，打开冷凝水，开动搅拌，50℃下回流35min，进行酸解反应，待酸解反应结束后，60℃保温抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硅渣两次，并将一次水洗液和抽滤得到的酸解滤液混合，得到酸解液A和硅渣；
2)将酸解液A倒入干燥的烧杯中，置于-6℃冰浴中，放置约14h后有白色固体析出，保温过滤，以进行固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)量取7.7mL98％硫酸稀释到质量分数17％后逐滴加入到酸解液B中，其中，硫酸加入量与酸解液B中钙的物质的量的比为1.04∶1，开启搅拌，溶液中逐渐有白色沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到70℃，继续反应25min，以使沉淀反应充分进行，随后，陈化2.5h，抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硫酸钙晶须两次，并将一次水洗液和酸化滤液混合，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)将酸化液C置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入5.11ml双氧水，加热至70℃后，再加入113.67ml氨水，继续反应15min，以使氧化除杂反应充分进行，随后，抽滤，以将反应得到的杂质分离，将抽滤得到滤液置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入产物氢氧化镁3％(质量分数)的改性剂，其中，改性剂为硬脂酸钠和聚乙二醇6000按照1∶1的质量比组成的混合物，并升温至70℃，然后，逐滴滴加0.927L浓度为2.2mol/L的氢氧化钠溶液，反应时间1.5h，继续反应15min，以使沉淀反应充分进行后，陈化至室温，抽滤，并用蒸馏水和乙醇分别洗涤三次后，烘干，得到氢氧化镁；
5)将氢氧化镁与有机阻燃剂(DHBAP)复配，得到复配阻燃剂。
将本发明的复配阻燃剂用于环氧树脂(EP)中，其中，复配阻燃剂中有机阻燃剂的添加量为3％(质量分数)。对添加有本实施例的复配阻燃剂的环氧树脂(EP)进行阻燃性能测试。
经测试可知，本实施例的复配阻燃剂的极限氧指数为30.5％。
实施例5
结合图1所示，本实施例的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)量取490mL质量分数为33.3％(10.41mol/L)的工业盐酸置于干净的三口烧瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，高镁磷尾矿加入完毕后，打开冷凝水，开动搅拌，50℃下回流35min，进行酸解反应，待酸解反应结束后，60℃保温抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硅渣两次，并将一次水洗液和抽滤得到的酸解滤液混合，得到酸解液A和硅渣；
2)将酸解液A倒入干燥的烧杯中，置于-6℃冰浴中，放置约14h后有白色固体析出，保温过滤，以进行固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)量取7.7mL98％硫酸稀释到质量分数21％后逐滴加入到酸解液B中，其中，硫酸加入量与酸解液B中钙的物质的量的比为1.05∶1，开启搅拌，溶液中逐渐有白色沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到90℃，继续反应25min，以使沉淀反应充分进行，随后，陈化3h，抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硫酸钙晶须两次，并将一次水洗液和酸化滤液混合，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)将酸化液C置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入4.6ml双氧水，加热至70℃后，再加入102.3ml氨水，继续反应15min，以使氧化除杂反应充分进行，随后，抽滤，以将反应得到的杂质分离，将抽滤得到滤液置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入产物氢氧化镁5％(质量分数)的改性剂，其中，改性剂为硬脂酸钠和聚乙二醇6000按照1∶1的质量比组成的混合物，并升温至70℃，然后，逐滴滴加0.816L浓度为2.5mol/L的氢氧化钠溶液，反应时间1.5h，继续反应15min，以使沉淀反应充分进行后，陈化至室温，抽滤，并用蒸馏水和乙醇分别洗涤三次后，烘干，得到氢氧化镁；
5)将氢氧化镁与有机阻燃剂(DHBAP)复配，得到复配阻燃剂。
将本发明的复配阻燃剂用于环氧树脂(EP)中，其中，复配阻燃剂中有机阻燃剂的添加量为2％(质量分数)。对添加有本实施例的复配阻燃剂的环氧树脂(EP)进行阻燃性能测试。
经测试可知，本实施例的复配阻燃剂的极限氧指数为30.2％。
实施例6
结合图1所示，本实施例的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)量取490mL质量分数为33.3％(10.41mol/L)的工业盐酸置于干净的三口烧瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，高镁磷尾矿加入完毕后，打开冷凝水，开动搅拌，50℃下回流35min，进行酸解反应，待酸解反应结束后，60℃保温抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硅渣两次，并将一次水洗液和抽滤得到的酸解滤液混合，得到酸解液A和硅渣；
2)将酸解液A倒入干燥的烧杯中，置于-6℃冰浴中，放置约14h后有白色固体析出，保温过滤，以进行固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)量取7.7mL98％硫酸稀释到质量分数25％后逐滴加入到酸解液B中，其中，硫酸加入量与酸解液B中钙的物质的量的比为1.06∶1，开启搅拌，溶液中逐渐有白色沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到95℃，继续反应25min，以使沉淀反应充分进行，随后，陈化3h，抽滤，用140mL蒸馏水洗涤抽滤得到的硫酸钙晶须两次，并将一次水洗液和酸化滤液混合，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)将酸化液C置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入4.26ml双氧水，加热至70℃后，再加入91.3ml氨水，继续反应15min，以使氧化除杂反应充分进行，随后，抽滤，以将反应得到的杂质分离，将抽滤得到滤液置于干燥的三口烧瓶中，开启搅拌，加入产物氢氧化镁4％(质量分数)的改性剂，其中，改性剂为硬脂酸钠和聚乙二醇6000按照2∶1的质量比组成的混合物，并升温至70℃，然后，逐滴滴加0.68L浓度为3mol/L的氢氧化钠溶液，反应时间1.5h，继续反应15min，以使沉淀反应充分进行后，陈化至室温，抽滤，并用蒸馏水和乙醇分别洗涤三次后，烘干，得到氢氧化镁；
5)将氢氧化镁与有机阻燃剂(DHBAP)复配，得到复配阻燃剂。
将本发明的复配阻燃剂用于环氧树脂(EP)中，其中，复配阻燃剂中有机阻燃剂的添加量为10％(质量分数)。对添加有本实施例的复配阻燃剂的环氧树脂(EP)进行阻燃性能测试。
经测试可知，本实施例的复配阻燃剂的极限氧指数为33.2％。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将高镁磷尾矿与盐酸混合后，进行酸解反应，待所述酸解反应结束后，抽滤，洗涤，得到酸解液A和硅渣；
2)将所述酸解液A在一定温度下静置结晶后，固液分离，得到酸解液B与氯磷酸钙；
3)常温下，向所述酸解液B中加入沉淀剂，进行沉淀反应，待所述沉淀反应结束后，陈化、抽滤、洗涤，得到酸化液C和硫酸钙晶须；
4)向所述酸化液C中加入双氧水和氨水，氧化除杂后，加入改性剂，并升温至一定温度，然后，加入碱性沉淀剂，进行沉淀反应，待所述沉淀反应结束后，陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到氢氧化镁；
5)将所述氢氧化镁与有机阻燃剂复配，得到复合阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤1)中所述盐酸的浓度为8.80-12.07mol/L，且所述盐酸与所述高镁磷尾矿的质量比为(2.25-3)∶1。
3.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤1)中所述酸解反应的反应温度为20-60℃，反应时间为10-60min；所述步骤1)中所述抽滤的抽滤温度为20-60℃。
4.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤2)中所述静置结晶的结晶温度为-6℃，结晶时间为14h。
5.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤3)中所述沉淀剂为硫酸、硫酸钠、硫酸氢钠中一种，且所述沉淀剂的加入量为酸解液B中钙的物质的量的1-1.5倍。
6.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤3)中所述沉淀反应的反应时间为2-6h，所述陈化的陈化时间为8-16h。
7.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤4)中所述酸化液C、所述双氧水、所述氨水的体积比为1∶(1/200-1/50)∶(1/9-4/9)。
8.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤4)中所述改性剂为硬脂酸钠、聚乙二醇6000、偶联剂、硬脂酸钠和聚乙二醇6000混合物中的一种，且所述改性剂的加入量为所述氢氧化镁的产量的2％-8％；所述步骤4)中所述改性剂后的升温温度为50-95℃。
9.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤4)中所述碱性沉淀剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，且所述碱性沉淀剂的浓度为1-3mol/L；所述步骤4)中所述沉淀反应的反应温度为50-95℃。
10.根据权利要求1所述的利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤5)中所述有机阻燃剂为磷-氮系阻燃剂、硼-氮阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂中一种，且所述复合阻燃剂中所述有机阻燃剂的添加量为2％-10％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010123266.0A CN111302376A (zh) | 2020-02-27 | 2020-02-27 | 利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010123266.0A CN111302376A (zh) | 2020-02-27 | 2020-02-27 | 利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111302376A true CN111302376A (zh) | 2020-06-19 |
Family
ID=71159113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010123266.0A Pending CN111302376A (zh) | 2020-02-27 | 2020-02-27 | 利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111302376A (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006111057A1 (fr) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Shandong Wu | PROCEDE POUR UTILISER TOTALEMENT LA MATIERE PREMIERE DANS UN TRAITEMENT EN MILIEU HUMIDE DE PHOSPHORITE ET PRODUIRE UN NANO-CARBONATE de CALCIUM AVEC UNE GRANDE PURETE ET DE FORME MICROSPHERIQUE EN MEME TEMPS |
| CN104072805A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-10-01 | 新疆奥吉立节能科技股份有限公司 | 一种基于蛭石的复合阻燃剂及其制备方法 |
| CN104528780A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-22 | 武汉工程大学 | 一种以磷尾矿为原料制备原位改性纳米氢氧化镁的方法 |
| CN104528778A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-22 | 武汉工程大学 | 一种以磷尾矿为原料生产原位改性纳米氢氧化镁的工艺 |
| CN104611763A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-05-13 | 武汉工程大学 | 一种以磷尾矿为原料生产原位改性纳米氢氧化镁晶须的工艺 |
| CN105274622A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-01-27 | 武汉工程大学 | 以磷尾矿为原料制备氢氧化镁晶须和硫酸钙的方法 |
| CN105442048A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-03-30 | 武汉工程大学 | 以磷尾矿为原料制备氢氧化镁晶须和硫酸钙的工艺 |
| CN106987023A (zh) * | 2017-03-14 | 2017-07-28 | 武汉工程大学 | 一种利用有机酸进行磷矿脱镁并制备阻燃剂的方法 |
| CN110451474A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-15 | 武汉工程大学 | 一种利用高镁磷尾矿制备氯磷酸钙和氢氧化镁的方法 |
-
2020
- 2020-02-27 CN CN202010123266.0A patent/CN111302376A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006111057A1 (fr) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Shandong Wu | PROCEDE POUR UTILISER TOTALEMENT LA MATIERE PREMIERE DANS UN TRAITEMENT EN MILIEU HUMIDE DE PHOSPHORITE ET PRODUIRE UN NANO-CARBONATE de CALCIUM AVEC UNE GRANDE PURETE ET DE FORME MICROSPHERIQUE EN MEME TEMPS |
| CN104072805A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-10-01 | 新疆奥吉立节能科技股份有限公司 | 一种基于蛭石的复合阻燃剂及其制备方法 |
| CN104528780A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-22 | 武汉工程大学 | 一种以磷尾矿为原料制备原位改性纳米氢氧化镁的方法 |
| CN104528778A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-22 | 武汉工程大学 | 一种以磷尾矿为原料生产原位改性纳米氢氧化镁的工艺 |
| CN104611763A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-05-13 | 武汉工程大学 | 一种以磷尾矿为原料生产原位改性纳米氢氧化镁晶须的工艺 |
| CN105274622A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-01-27 | 武汉工程大学 | 以磷尾矿为原料制备氢氧化镁晶须和硫酸钙的方法 |
| CN105442048A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-03-30 | 武汉工程大学 | 以磷尾矿为原料制备氢氧化镁晶须和硫酸钙的工艺 |
| CN106987023A (zh) * | 2017-03-14 | 2017-07-28 | 武汉工程大学 | 一种利用有机酸进行磷矿脱镁并制备阻燃剂的方法 |
| CN110451474A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-15 | 武汉工程大学 | 一种利用高镁磷尾矿制备氯磷酸钙和氢氧化镁的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 韩忆等: ""DOPO 接枝氢氧化镁阻燃聚丙烯研究"", 《塑料工业》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103922372B (zh) | 间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法 | |
| CN101774556B (zh) | 盐酸分解中低品位磷矿制备工业级和食品级磷酸的方法 | |
| CN104495899A (zh) | 一种电石渣与粉煤灰协同资源化利用的方法 | |
| CN105442048B (zh) | 以磷尾矿为原料制备氢氧化镁晶须和硫酸钙的工艺 | |
| CN103288118A (zh) | 工业副产石膏离解及结晶生长硫酸钙晶须的方法 | |
| CN101891224A (zh) | 利用赤泥和粉煤灰生产氧化铝和白炭黑的方法 | |
| CN107546436A (zh) | 一种从磷酸铁锂中回收锂的方法及富锂溶液 | |
| CN112279227B (zh) | 一种用于胶磷矿且无尾矿产生的化学脱镁方法 | |
| CN104004919A (zh) | 一种电解锰生产中废渣的环保循环再利用工艺 | |
| CN101318625B (zh) | 一种从湿法磷酸生产的稀磷酸中回收碘的方法 | |
| CN111218033A (zh) | 利用磷尾矿制备复合阻燃剂的方法 | |
| CN105369359A (zh) | 一种硫酸钙晶须的制备方法 | |
| CN109881019A (zh) | 一种资源化利用含钒脱硫渣的方法 | |
| CN111302376A (zh) | 利用盐酸酸解高镁磷尾矿制备阻燃剂的方法 | |
| CN111205508A (zh) | 盐酸循环酸浸高镁磷尾矿制备复合阻燃剂的方法 | |
| CN111302375A (zh) | 以磷尾矿为原料制备石膏晶须及复合阻燃剂的方法 | |
| CN111320784A (zh) | 循环酸浸磷尾矿制备复合阻燃剂的方法 | |
| CN116656952A (zh) | 一种电解锰渣库渗滤液处理并回收其中锰、镁、铵的方法 | |
| CN111304749A (zh) | 循环酸浸磷尾矿制备石膏晶须及复合阻燃剂的方法 | |
| CN105002521A (zh) | 一种利用含氟矿物脱除电解锰体系中杂质镁的方法 | |
| CN106829900A (zh) | 电石渣用于湿法磷酸脱硫的方法 | |
| CN114455608A (zh) | 一种钛石膏中硫酸钙转化为碳酸钙的工艺 | |
| CN113087968A (zh) | 一种磷尾矿基苯基膦酸柱撑钙镁铝水滑石的制备方法 | |
| CN101823744A (zh) | 用联碱废液和电石渣生产轻质碳酸钙、氯化铵和碳粉的方法 | |
| CN106395844B (zh) | 一种含硼卤水中钙镁渣回收硼镁的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200619 |