CN111286344A - 液晶介质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有正介电各向异性的液晶(LC)介质和包含这些介质的液晶显示器(LCD),尤其涉及通过有源矩阵寻址的显示器,和尤其涉及TN、PS‑TN、STN、TN‑TFT、OCB、IPS、PS‑IPS、FFS、HB‑FFS PS‑HB‑FFS、SA‑HB‑FFS、聚合物稳定化的SA‑HB‑FFS、正性VA或正性PS‑VA型的液晶显示器。

Description

液晶介质
技术领域
本发明涉及具有正介电各向异性的液晶(LC)介质和包含这些介质的液晶显示器(LCD),尤其涉及通过有源矩阵寻址的显示器,和尤其涉及TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物稳定化的SA-HB-FFS、正性VA或正性PS-VA型的LC显示器。
背景技术
在许多领域中,液晶显示器(LCD)用于显示信息。LCD既用于直视显示器又用于投影型显示器。所使用的电光模式是例如扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、光学补偿弯曲(OCB)和电控双折射(ECB)模式以及它们的各种变型,以及其它模式。所有这些模式都利用了基本上垂直于基板和液晶层产生的电场。
除了这些模式之外,还存在利用基本上平行于基板或液晶层的电场的电光模式。例如,WO91/10936公开了一种液晶显示器,其中电信号以电场具有平行于液晶层的有效分量的方式产生,并且自此已知其为面内切换IPS)显示器。操作这种显示器的原理例如由Journal of Applied Physics中的R.A.Soref,第45卷,第12号,第5466-5468页(1974)所描述。
IPS显示器包含在具有平面取向的两个基板之间的液晶层,其中两个电极仅布置在两个基板之一上,并且优选地具有叉指型梳状结构。在向电极施加电压时,在电极之间产生具有平行于液晶层的有效分量的电场。这导致液晶分子在层平面中重配向。
例如,EP0588568公开了用于电极设计和IPS显示器寻址的各种可能形式。DE19824137同样描述了此类IPS显示器的各种实施方案。
用于该类型的IPS显示器的液晶材料描述于例如DE19528104中。
此外,已报道了所谓的“边缘场切换”(FFS)显示器(参见,特别是,S.H.Jung等人,Jpn.J.Appl.Phys.,第43卷,第3号,2004,1028),其在同一基板上包含两个电极,其中一个以梳状方式构造,另一个是非结构性的。由此产生强的所谓“边缘场”,即,靠近电极边缘的强电场,以及在整个盒中具有强垂直分量又具有强水平分量的电场。FFS显示器具有低的对比度视角依赖性。FFS显示器通常包含具有正介电各向异性的液晶介质和通常为聚酰亚胺的配向层,该配向层为液晶介质的分子提供平面配向。
IPS和FFS电光模式的液晶显示器特别适用于现代台式监视器、电视机和多媒体应用。根据本发明的液晶介质优选用于这种类型的显示器。通常,具有相当低的介电各向异性值的介电正性液晶介质用于FFS显示器中,但在一些情况下,具有仅约3或甚至更小的介电各向异性的液晶介质也用于IPS显示器中。
通过所谓的HB-FFS模式已经实现了进一步的改进。与传统FFS技术相比,HB-FFS模式的独特特征之一在于其能够实现更高的透射率,这允许以更少的能量消耗操作面板。
适用于LCD,尤其是FFS和IPS显示器的液晶组合物是现有技术中已知的,例如,可从JP07-181 439(A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE195 28 107、WO 96/23 851和WO 96/28 521中获知。然而,这些组合物具有某些缺点。除去其它缺陷之外,它们中的大多数导致不利的长寻址时间、具有不足的电阻率值和/或需要过高的工作电压。在本文中,不仅需要改善操作性能而且需要改善保存期限。
FFS和IPS显示器可以作为有源矩阵显示器(AMD)或无源矩阵显示器(PMD)来操作。在有源矩阵显示器的情况下,通常通过集成的、非线性的有源元件,例如,薄膜晶体管(TFT)来寻址各个像素,而在无源矩阵显示器的情况下,通常通过现有技术中已知的多路传输方法来寻址各个像素。
优选地,根据本发明的显示器通过有源矩阵寻址,优选地通过TFT矩阵寻址。然而,根据本发明的液晶也可有利地用于具有其它已知寻址方式的显示器中。
面内切换(IPS)和边缘场切换(FFS)技术的典型应用是监视器、笔记本电脑、电视、移动电话、平板PC等。
IPS和FFS技术都具有优于其它LCD技术的某些优点,比如,例如,垂直配向(VA)技术,例如,对比度的宽视角依赖性。
其它液晶介质的提供及其在具有高透射率、良好的黑色态和高对比度的显示器中的用途是现代FFS和IPS应用的核心挑战。此外,现代应用还需要良好的低温稳定性和快速的寻址时间。
本发明的目的是提供液晶介质,尤其用于FFS和IPS显示器,也用于TN、正性VA或STN显示器,和尤其用于有源矩阵显示器,如由TFT寻址的那些,其不显示以上指出的缺点或仅在较小程度上显示,和优选具有高电阻率、低阈值电压、高介电各向异性、良好的低温稳定性(LTS)、快速响应时间和低旋转粘度,和实现高亮度。
这通过提供如下文所述和要求保护的液晶介质来实现。
观察到,通过使用具有正介电各向异性并且还具有垂直于液晶分子纵轴的增加的介电常数ε的液晶介质,可以实现如HB-FFS模式的那些显示器中的高亮度。这可以通过向液晶介质中加入有限量的具有负介电各向异性并具有高ε性能的液晶化合物来实现,同时保持整个介质的正介电各向异性。然而,添加具有高ε的化合物具有一些缺点。例如,这可以造成旋转粘度γ1的更高值,并且因此导致旋转粘度γ1和用于扭曲变形的弹性常数K22的比率γ1/K22的更高值,这造成更高的响应时间。由于K22与展曲变形的弹性常数K11近似成比例(K22的值通常约为K11的值的一半),这可以通过测量γ1和K11容易地确定。
另一个缺点是HB-FFS混合物的可靠性(VHR)与常规FFS混合物相比可能更差。
发明内容
本发明的目的是提供适合用于HB-FFS显示器的改进的液晶介质,其没有显示上述缺点,并且与现有技术的介质相比,其特别具有改进的可靠性,同时保持高透射率。
为了解决该问题,本发明提供了根据权利要求1的液晶介质。
本发明的有利的实施方案是从属权利要求的主题,并且可以从说明书中获得。
本发明涉及包含一种或多种式I化合物的液晶介质,
Figure BDA0002310349640000041
其中,
R11和R12相同或不同地表示H、具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,其中这些基团中的一个或多个CH2基团任选地彼此独立地以O原子不直接相互连接的方式被-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-、
Figure BDA0002310349640000042
-O-、-CO-O-或-O-CO-替代,和其中一个或多个H原子可以被卤素替代,
一种或多种化合物选自式II和式III化合物的化合物
Figure BDA0002310349640000043
其中,
R2和R3彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,优选烷基或烯基,
Figure BDA0002310349640000051
Figure BDA0002310349640000052
相同或不同地表示,
Figure BDA0002310349640000053
优选为
Figure BDA0002310349640000054
L21、L22、L31和L32彼此独立地表示H或F,优选F,
Y2、Y3相同或不同地表示H或CH3
X2和X3彼此独立地表示卤素、具有1至3个C原子的卤代烷基或烷氧基,或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,优选为F、Cl、OCF3或CF3,更优选为F、CF3或OCF3
Z3表示-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-或单键,
优选为-CH2CH2-、-COO-、反式-CH=CH-或单键,
最优选为-COO-、反式-CH=CH-或单键,和
l、m、n和o彼此独立地为0或1,优选l+m为2。
令人惊讶地,根据本发明的介质显示增加的ε值,且同时能够降低旋转粘度、γ1/K22的比值和γ1/K11的比值,并能够在使用如本文所述和要求保护的液晶介质的显示器中实现快速响应时间。使用根据本发明的介质的显示器的特征还在于特别高的对比度和非常高的可靠性。
特别地,式I化合物与式II和/或III化合物的组合,以及另外与选自式B和/或Y或如下所示它们的子式的化合物的组合,导致液晶介质显示适度的正介电各向异性和同时垂直于液晶分子的纵轴的增加的介电常数ε,同时保持低旋转粘度和低的γ1/K11比值。这使得液晶显示器,特别是HB-FFS、FFS和IPS模式的液晶显示器具有高亮度和透射率以及低响应时间。
根据本发明的液晶介质适合于移动应用和TFT应用,例如移动电话和PDA。此外,根据本发明的液晶介质特别适合用于基于介电正性液晶的FFS、HB-FFS和IPS显示器。
根据本发明的液晶介质,基于介电正性液晶,特别适用于FFS、HB-FFS和IPS模式的液晶显示器及其聚合物稳定化的变体,特别适用于大尺寸TV应用。
本发明还涉及如上下文所述的液晶介质用于电光学目的用途,尤其是用于液晶显示器、快门眼镜、LC窗、3D应用,优选用于TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物稳定化的SA-HB-FFS、正性VA和正性PS-VA显示器,非常优选地用于FFS、HB-FFS、IPS、PS-HB-FFS和PS-IPS显示器。
本发明还涉及包含如上下文所述的液晶介质的电光液晶显示器,特别是TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物稳定化的SA-HB-FFS、正性VA或正性PS-VA显示器,优选FFS、HB-FFS、IPS、PS-HB-FFS或PS-IPS显示器。
在本申请中,所有原子还包括它们的同位素。特别地,一个或多个氢原子(H)可以被氘(D)替代,在一些实施方案中氘(D)是特别优选的;高度的氘化使得能够进行或简化化合物的分析测定,特别是在低浓度的情况下。
在本文中,烷基和/或烷氧基是指直链或支链烷基。它优选是直链的,具有2、3、4、5、6或7个C原子,因此优选地表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基,进一步优选甲基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
在本文中,氧杂烷基优选地表示直链2-氧杂丙基(=甲氧基甲基)、2-氧杂丁基(=乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(=2-甲氧基乙基)、2-氧杂戊基、3-氧杂戊基或4-氧杂戊基、2-氧杂己基、3-氧杂己基、4-氧杂己基或5-氧杂己基,或2-氧杂庚基、3-氧杂庚基、4-氧杂庚基、5-氧杂庚基或6-氧杂庚基,或2-氧杂辛基、3-氧杂辛基,4-氧杂辛基,5-氧杂辛基,6-氧杂辛基或7-氧杂辛基,2-氧杂壬基、3-氧杂壬基、4-氧杂壬基、5-氧杂壬基、6-氧杂壬基、7-氧杂壬基或8-氧杂壬基,2-氧杂癸基、3-氧杂癸基、4-氧杂癸基、5-氧杂癸基、6-氧杂癸基、7-氧杂癸基、8-氧杂癸基或9-氧杂癸基。
在本文中,烯基,即其中一个CH2基团已被-CH=CH-替代的烷基,可以是直链或支链的。优选为直链的并具有2至10个C原子。因此,它尤其表示乙烯基、丙-1-烯基或丙-2-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基,己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基,庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基,辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基或辛-7-烯基,壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基或壬-8-烯基,癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基或癸-9-烯基。
在本文中,被卤素至少单取代的烷基或烯基,优选为直链,卤素优选为F或Cl。在多取代的情况下,卤素优选为F。所得的基团还包括全氟代基团。在单取代的情况下,氟或氯取代基可以在任何所需位置,但优选在ω位置。
在本文中,具有1、2或3个C原子的单氟代或多氟代烷基或烷氧基,或具有2或3个C原子的单氟代或多氟代烯基,特别优选为F、Cl、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2、OCFHCF3、OCFHCHF2、OCFHCHF2、OCF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、OCF2CF2CF3、OCF2CF2CClF2、OCClFCF2CF3、OCH=CF2或CH=CF2,非常特别优选为F或OCF3,以及CF3、OCF=CF2、OCHF2或OCH=CF2
式I化合物优选如DE 102015004271A1中所描述地合成。
式I化合物优选地选自式I-1至I-10化合物:
Figure BDA0002310349640000081
Figure BDA0002310349640000091
其中,R12表示具有1至7个C原子的烷基,优选乙基、正丙基或正丁基。
优选地,介质包含一种或多种式II化合物,优选选自式II-1至II-3化合物,非常优选地选自式II-1和II-2化合物
Figure BDA0002310349640000092
Figure BDA0002310349640000101
其中出现的基团具有以上式II中给出的相应含义,和在式II-1中,基团L23和L24彼此独立地且与其它参数无关地表示H或F,和在式II-2中,优选地,
Figure BDA0002310349640000102
Figure BDA0002310349640000103
彼此独立地表示
Figure BDA0002310349640000104
在式II-1至II-3中,L21和L22或L23和L24优选均为F。
在式II-1和II-2的另一个优选的实施方案中,L21、L22、L23和L24均表示F。
式II-1化合物选自式II-1a至II-1h化合物,
Figure BDA0002310349640000105
Figure BDA0002310349640000111
其中出现的基团具有以上给出的相应含义。
在本发明的一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自式II-1a至II-1h化合物的化合物,其中L21和L22、和/或L23和L24均分别为F。
在另一个优选的实施方案中,介质包含选自式II-1a至II-1h化合物的化合物,其中L21、L22、L23和L24均为F。
特别优选的式II-1化合物是
Figure BDA0002310349640000121
其中R2具有以上给出的含义。
优选地,式II-2化合物选自式II-2a至II-2c化合物,
Figure BDA0002310349640000122
Figure BDA0002310349640000131
其中出现的基团具有以上给出的相应含义,且优选地,L21和L22均为F。
优选地,式II-3化合物选自式II-3a至II-3e化合物,
Figure BDA0002310349640000132
其中出现的基团具有以上给出的相应含义,且优选地,
L21和L22均为F,且L23和L24均为H,或L21、L22、L23和L24均为F。
特别优选的式II-3化合物是
Figure BDA0002310349640000141
其中R2具有以上给出的含义。
在本发明的另一个优选的实施方案中,式III化合物选自式III-1和III-2,
Figure BDA0002310349640000142
Figure BDA0002310349640000151
其中出现的基团和参数具有以上式III中给出的相应含义。
优选地,式III-1化合物选自式III-1a和III-1b化合物,
Figure BDA0002310349640000152
其中参数具有以上给出的相应含义,且参数L33和L34彼此独立地且与其它参数无关地表示H或F。
优选地,式III-2化合物选自式III-2a至III-2l化合物,
Figure BDA0002310349640000153
Figure BDA0002310349640000161
Figure BDA0002310349640000171
其中参数具有以上给出的相应含义,L35和L36彼此独立地表示H或F。
式III-1a化合物优选地选自式III-1a-1至III-1a-6化合物,
Figure BDA0002310349640000172
Figure BDA0002310349640000181
其中R3具有以上给出的含义。
在另一个优选的实施方案中,式II-2a化合物选自式III-2a-1至III-2a-4化合物,
Figure BDA0002310349640000182
Figure BDA0002310349640000191
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2b化合物优选地选自式III-2b-1和III-2b-2化合物,优选为III-2b-2,
Figure BDA0002310349640000192
其中R3具有以上给出的含义。
式II-2c化合物优选地选自式III-2c-1至III-2c-5化合物,
Figure BDA0002310349640000193
Figure BDA0002310349640000201
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2d和III-2e化合物优选地选自式III-2d-1和III-2e-1化合物,
Figure BDA0002310349640000202
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2f化合物优选地选自式III-2f-1至III-2f-7化合物,
Figure BDA0002310349640000203
Figure BDA0002310349640000211
式III-2g化合物优选地选自式III-2g-1至III-2g-7化合物,
Figure BDA0002310349640000212
Figure BDA0002310349640000221
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2h化合物优选地选自式III-2h-1至III-2h-5化合物,
Figure BDA0002310349640000222
Figure BDA0002310349640000231
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2i化合物优选地选自式III-2i-1至III-2i-3化合物,
Figure BDA0002310349640000232
Figure BDA0002310349640000241
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2j化合物优选地选自式III-2j-1至III-2j-3化合物,
Figure BDA0002310349640000242
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2k化合物优选地选自式III-2k-1至III-2k-6化合物,
Figure BDA0002310349640000243
Figure BDA0002310349640000251
其中R3具有以上给出的含义。
式III-2l化合物优选地选自式III-2l-1化合物,
Figure BDA0002310349640000252
作为式III-1和/或III-2化合物的替代或补充,根据本发明的介质可包含一种或多种式III-3化合物,
Figure BDA0002310349640000253
其中参数具有以上式III中给出的相应含义,
且优选为式III-3a,
Figure BDA0002310349640000261
其中R3具有以上给出的含义。
优选地,根据本发明的介质包含一种或多种式IV化合物,
Figure BDA0002310349640000262
其中,
R41和R42彼此独立地具有以上式II中对于R2给出的含义,优选地R41是烷基和R42是烷基或烷氧基,或R41是烯基和R42是烷基,
Figure BDA0002310349640000263
在每次出现时,相同或不同地表示
Figure BDA0002310349640000264
优选地,
Figure BDA0002310349640000265
中的至少一个是
Figure BDA0002310349640000266
Z41、Z42彼此独立地,且在Z41存在两次的情况下,这两者还彼此独立地表示-CH2CH2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-、-CF2O-、-C≡C-或单键,优选地,它们中的至少一个是单键,和p是0、1或2,优选为0或1。
优选地,根据本发明的液晶介质包含一种或多种优选地选自式IV-1至IV-5化合物的式IV化合物,
Figure BDA0002310349640000271
其中R41和R42具有以上在式IV和在式IV-1、IV-4和IV-5中给出的相应含义,R41优选为烷基或烯基,优选烯基,和R42优选为烷基或烯基,优选烷基;在式IV-2中,R41和R42优选为烷基,在式IV-3中,R41优选为烷基或烯基,优选为烷基,和R42优选为烷基或烷氧基,优选烷氧基。
特别优选地,根据本发明的介质包含一种或多种式IV-1化合物和一种或多种式IV-4化合物。
在一个优选的实施方案中,介质还包含一种或多种选自式IV-6至IV-13化合物的式IV化合物,
Figure BDA0002310349640000281
Figure BDA0002310349640000291
其中,
R41和R42各自独立地表示具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,和
L4表示H或F。
作为式II和/或III化合物的替代或补充,根据本发明的介质可以包含一种或多种式V化合物,
Figure BDA0002310349640000292
其中,
R5是具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,且优选为烷基或烯基,
Figure BDA0002310349640000293
Figure BDA0002310349640000294
彼此独立地为
Figure BDA0002310349640000295
L51和L52,彼此独立地表示H或F,优选L51表示F和,
X5表示卤素,具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基,或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,优选F、Cl、-OCF3或-CF3,最优选F、Cl或-OCF3
Z5表示-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-或-CH2O,优选-CH2CH2-、-COO-或反式-CH=CH-,最优选-COO-或-CH2CH2-,和
q是0或1。
优选地,根据本发明的介质包含一种或多种式V化合物,优选选自式V-1和V-2化合物
Figure BDA0002310349640000301
其中参数具有以上给出的相应含义,参数L53和L54彼此独立地且与其它参数无关地为H或F,优选Z5是-CH2-CH2-。
优选地,式V-1化合物选自式V-1a和V-1b化合物,
Figure BDA0002310349640000302
Figure BDA0002310349640000311
其中R5具有以上给出的含义。
优选地,式V-2化合物选自式V-2a至V-2d化合物,
Figure BDA0002310349640000312
其中R5具有以上给出的含义。
优选地,根据本发明的液晶介质还包含一种或多种式VI化合物,
Figure BDA0002310349640000313
其中,
R61和R62彼此独立地具有以上式II下针对R2给出的含义,优选地,R61是烷基和R62是烷基或烯基,每个具有最多7个C原子,
Figure BDA0002310349640000321
Figure BDA0002310349640000322
在每次出现时相同或不同地表示
Figure BDA0002310349640000323
Z61和Z62在每次出现时相同或不同地表示-CH2CH2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-、-CF2O-或单键,优选它们中的至少一个是单键,和
r是0、1或2,优选0或1。
优选地,式VI化合物选自式VI-1至VI-4化合物,
Figure BDA0002310349640000324
Figure BDA0002310349640000331
其中R61和R62具有以上在式VI下给出的相应含义,和
R61优选为具有1-7个C原子的烷基,和
在式VI-1中,R62优选为具有最多7个C原子的烯基,优选为-(CH2)2-CH=CH-CH3,和
在式VI-2中,R62优选为具有最多7个C原子的烯基,优选为-(CH2)2-CH=CH2,和
在式VI-3和VI-4中,R62优选是具有1-7个C原子的烷基。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的介质包含一种或多种选自式Y和B化合物的化合物,
Figure BDA0002310349640000332
其中各基团在每次出现时相同或不同地具有以下含义:
Figure BDA0002310349640000341
表示
Figure BDA0002310349640000342
Figure BDA0002310349640000343
R1、R2是直链、支链或环状烷基或烷氧基,其是未取代的或卤代的并具有1至15个C原子,其中,此外,这些基团中的一个或多个CH2基团可各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O、-CH=CH-、
Figure BDA0002310349640000344
Figure BDA0002310349640000345
-O-、-CO-O-或-O-CO-以使得O原子不直接相互连接的方式替代,
Zx,Zy是-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键,
W是O或S,
L0是H或F,
L1、L2是H、F或Cl,优选H或F,非常优选F,
L3、L4是H、F或Cl,优选H或F,
x、y是0、1或2,其中x+y≤3,
其中式Y化合物包含至少一个取代基L1-4,它是F或Cl,优选F。
在式Y及其子式的化合物中,R1和R2优选地表示具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基,还有具有2至6个C原子的烯基,尤其是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、3-丁烯基、1E-戊烯基、3E-戊烯基或4-戊烯基。
在式Y及其子式的化合物中,优选L1和L2基团都表示F。在本发明的另一个优选的实施方案中,在式Y及其子式的化合物中,L1和L2基团之一表示F,另一个表示Cl。
在本发明的一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自以下子式的式Y化合物,
Figure BDA0002310349640000351
其中R1、R2、Zx、Zy、L1和L2具有式Y中给出的含义之一或上下文中给出的优选的含义之一,
a表示1或2,
b表示0或1,
Figure BDA0002310349640000352
表示
Figure BDA0002310349640000353
L3、L4表示F或Cl,优选F。
优选地,在式Y1和Y2化合物中,L1和L2都表示F,或L1和L2之一表示F,另一个表示Cl,或L3和L4都表示F,或L3和L4之一表示F,和另一个表示Cl。
优选地,介质包含一种或多种选自以下子式的式Y1化合物
Figure BDA0002310349640000354
Figure BDA0002310349640000361
Figure BDA0002310349640000371
Figure BDA0002310349640000381
Figure BDA0002310349640000391
Figure BDA0002310349640000401
Figure BDA0002310349640000411
其中a表示1或2,alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基,和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
非常优选地,介质包含一种或多种选自式Y1-2和Y1-10的式Y1化合物。
进一步优选地,介质包含一种或多种选自以下子式的式Y2化合物:
Figure BDA0002310349640000412
Figure BDA0002310349640000421
Figure BDA0002310349640000431
Figure BDA0002310349640000441
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基,和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
非常优选地,介质包含一种或多种选自式Y2-2和Y2-10的式Y2化合物。
式Y1或其子式的化合物在介质中的比例优选为1-10wt%。
式Y2或其子式的化合物在介质中的比例优选为1-10wt%。
式Y1和Y2化合物或其子式在介质中的总比例优选为1-20wt%,非常优选为1-15wt%,最优选为1-10wt%。
优选地,介质包含1、2或3种式Y1和Y2或其子式的化合物,非常优选地选自式Y1-2、Y1-10、Y2-2和Y2-10。
优选地,介质包含一种或多种选自以下子式的式Y化合物:
Figure BDA0002310349640000451
其中
R1、R2、L1、L2、X、x和Zx具有式Y中给出的含义,其中环X中的至少一个是亚环己烯基。如果x是2,优选地,一个环X是亚环己基-1,4-二基和另一个环X是亚环己基-1,4-二基或环己烷-1,4-二基。
优选地,基团L1和L2都表示F,进一步优选地,基团L1和L2之一表示F和另一个表示Cl。
式LY化合物优选地选自以下的子式:
Figure BDA0002310349640000452
Figure BDA0002310349640000461
其中R1具有以上所述的含义,(O)表示氧原子或单键,和v表示1-6的整数。R1优选地表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基,特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
非常优选的是式LY4化合物。
优选地,介质包含1、2或3种式LY化合物,非常优选式LY4化合物。
介质中式LY或其子式化合物的比例优选为1-10wt%。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的介质包含一种或多种选自以下的子式的式Y化合物,
Figure BDA0002310349640000462
其中R1、R2、L1、L2、Y、y和Zy具有式Y中给出的含义,其中环Y的至少一个是四氢吡喃。
式AY化合物优选地选自以下的子式:
Figure BDA0002310349640000471
Figure BDA0002310349640000481
其中R1具有以上所述含义,(O)表示氧原子或单键,v表示1-6的整数。R1优选地表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基,特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
在本发明的另一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自以下子式的式Y化合物,
Figure BDA0002310349640000491
其中L1、L2、R1和R2具有式Y中给出的含义之一或如上下文给出的优选的含义之一。
优选的式Y3化合物选自以下的子式
Figure BDA0002310349640000492
Figure BDA0002310349640000501
其中,Alkyl和Alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基,Alkoxy表示具有1至6个C原子的直链烷氧基,Alkenyl和Alkenyl*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基,和O表示氧原子或单键。Alkenyl和Alkenyl*优选地表示CH2=CH、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
特别优选的式Y3化合物选自以下子式:
Figure BDA0002310349640000502
Figure BDA0002310349640000511
其中,Alkoxy优选地表示具有3、4或5个C原子的直链烷氧基。
优选地,在式Y3及其子式化合物中,L1和L2表示F。进一步优选地在式Y3化合物中,基团L1和L2之一表示F,且另一个表示Cl。
式Y3化合物或其子式在介质中的比例优选为1-10wt%,非常优选为1-6wt%。
优选地,介质包含1、2或3种式Y3或其子式的化合物,优选式Y3-6化合物,非常优选式Y3-6A化合物。
在本发明的另一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自子式Y4的式Y化合物,
Figure BDA0002310349640000512
其中R5和R6各自彼此独立地具有以上所示含义之一,和
Figure BDA0002310349640000513
各自彼此独立地表示
Figure BDA0002310349640000514
其中L5表示F或Cl,优选F,和L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2,优选F,且优选地环G、I和K中的至少一个不同于未取代的苯。
优选的式Y4化合物选自以下的子式:
Figure BDA0002310349640000515
Figure BDA0002310349640000521
Figure BDA0002310349640000531
Figure BDA0002310349640000541
其中R表示具有1至7个C原子的直链烷基或烷氧基,R*表示具有2至7个C原子的直链烯基,(O)表示氧原子或单键,m表示1至6的整数。R*优选地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R优选地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
式Y4化合物或其子式在介质中的比例优选为1-10wt%,非常优选为1-6wt%。
优选地,介质包含1、2或3种式Y4或其子式的化合物,优选式Y4-1、Y4-2、Y4-3或Y4-21化合物,其中R优选地表示各自具有1至5个C原子的烷基以及烷氧基。
在本发明的另一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自以下子式的式Y化合物,
Figure BDA0002310349640000551
其中R5具有以上对于R1所示的含义之一,alkyl表示C1-6-烷基,Lx表示H或F,X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2,d表示0或1,且z和m各自彼此独立地表示1-6的整数。
这些化合物中的R5特别优选为C1-6-烷基或烷氧基或C2-6-烯基,d优选是1。这些化合物中的X特别优选是F。根据本发明的LC介质优选地包含≥5wt%的一种或多种上述式的化合物。
在式B及其子式的化合物中,R1和R2优选地表示具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基,特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基,以及具有2至6个C原子的烯基,特别是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、3-丁烯基、1E-戊烯基、3E-戊烯基或4-戊烯基。
式B化合物优选地选自式B1和B2,
Figure BDA0002310349640000561
其中alkyl表示具有1至6个碳原子的直链烷基,和(O)表示氧原子或单键。非常优选的是式B1和B2化合物,其中两个基团(O)都表示氧原子,且alkyl是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,它们优选是直链的。非常优选地,一个alkyl是乙基,和另一个是正戊基。
非常优选的是式B2化合物。
介质中式B、B1和B2化合物的比例优选为1-20wt%,非常优选为1-15wt%,最优选为2-10wt%。
优选地,介质包含1、2或3种式B、B1或B2化合物。
优选地,介质中式Y和B或其子式的化合物的总比例为2-25wt%,非常优选5-20wt%,最优选8-20wt%。
在本发明的一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种式IA化合物,
Figure BDA0002310349640000562
其中,
W表示O或S,
R11和R12各自彼此独立地表示H,具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,其中,此外,这些基团中的一个或多个CH2基团可各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-、
Figure BDA0002310349640000571
-O-、-CO-O-或-O-CO-以使得O原子不直接相互连接的方式替代,并且,其中,此外,一个或多个H原子可以被卤素替代,R12可选地表示F、卤代烷基、卤代烯基或卤代烷氧基。
A1在每次出现时彼此独立地表示
a)1,4-亚环己烯基或1,4-亚环己基,其中一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-或-S-替代,
b)1,4-亚苯基,其中一个或两个CH基团可以被N替代,
c)选自哌啶-1,4-二基、1,4-双环[2,2,2]亚辛基、萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、菲-2,7-二基和芴-2,7-二基,
其中基团a)、b)和c)可以是由卤素原子单或多取代的,
a表示1或2,优选1,
Z1在每次出现时彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CH=CH-CH2O-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,
X1表示S或O,和
L11和L12各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2,优选H或F,最优选F,
条件是不包括式I化合物。
在式IA化合物中,R11和R12优选地各自彼此独立地表示具有1至7个C原子的直链烷基,特别是CH3、n-C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、n-C6H13-或n-C7H15,具有1至6个C原子的直链烷氧基,特别是CH3-O、n-C2H5-O、n-C3H7-O、n-C4H9-O、n-C5H11-O或n-C6H13-O,以及烯基,特别是CH2=CH、CH3CH=CH、CH3CH=CHCH2或CH3CH2CH=CH、支链烷氧基,特别是(CH3)2CH(CH2)3O和烯氧基,特别是CH2=CHO、CH2=CH2CH2O、CH3CH=CHCH2O或CH3CH2CH=CHCH2O。
可选地,R12特别表示F、CF3或OCF3
式IA中的L11和L12优选地均表示F。
式IA中的参数“a”优选地表示1。
存在于介质中的优选的式IA化合物是式IA-1至IA-3化合物,优选式IA-2化合物,
Figure BDA0002310349640000581
其中出现的基团具有以上对于式IA给出的含义。
在另一个优选的实施方案中,式IA及其子式中的基团R12表示F、CF3或OCF3
在一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自式IA-O-1至IA-O-3的化合物,优选式IA-O-2的式IA化合物,
Figure BDA0002310349640000582
Figure BDA0002310349640000591
其中出现的基团具有以上给出的含义。
在另一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自式IA-S-1至IA-S-3,优选式IA-S-2化合物的式IA化合物,
Figure BDA0002310349640000592
其中参数具有以上给出的含义。
在本发明的一个优选的实施方案中,介质包含一种或多种选自式IA-O-1至IA-O-3化合物的化合物,和一种或多种选自式IA-S-1至IA-S-3化合物的化合物。
在本发明的一个优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种式T化合物,优选其浓度为1%-60%,更优选5%-40%,特别优选8%-35%,
Figure BDA0002310349640000593
其中,
Figure BDA0002310349640000601
表示
Figure BDA0002310349640000602
Figure BDA0002310349640000603
中之一在每次出现时相同或不同地表示,
Figure BDA0002310349640000604
优选
Figure BDA0002310349640000605
更优选
Figure BDA0002310349640000606
和,在n是2的情况下,
Figure BDA0002310349640000607
中之一可选地表示
Figure BDA0002310349640000608
优选
Figure BDA0002310349640000609
其中环,优选亚苯基环,任选地各自可以被一个或两个烷基,优选被甲基和/或乙基,优选被一个甲基取代,
n表示1或2,优选2,
RS表示烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1至7个C原子,其中一个-CH2-基团可被亚环丙基、1,3-亚环丁基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环戊烯基替代,优选被亚环丙基或1,3-亚环戊基替代,具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,且优选烷基或烯基,其中一个-CH2-基团可被亚环丙基、1,3-亚环丁基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环戊烯基替代,优选被亚环丙基或1,3-亚环戊基替代,
1,3-亚环戊烯基是选自下式的基团,
Figure BDA0002310349640000611
优选
Figure BDA0002310349640000612
最优选
Figure BDA0002310349640000613
XS表示F、Cl、CN、NCS、氟代烷基、氟代烯基、氟代烷氧基或氟代烯氧基,后四个基团优选具有1至4个,优选1或2个C原子,优选F、Cl、CF3或OCF3,更优选F、CF3或OCF3,最优选CF3或OCF3
优选地,式T化合物选自式T-1至T-4化合物:
Figure BDA0002310349640000621
其中,RS表示烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1至7个C原子,其中一个-CH2-基团可被亚环丙基、1,3-亚环丁基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环戊烯基替代,优选被亚环丙基或1,3-亚环戊基替代,具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,其中一个-CH2-基团可被亚环丙基、1,3-亚环丁基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环戊烯基替代,优选被亚环丙基或1,3-亚环戊基替代,和优选烷基、烷氧基、烯基或烯氧基,最优选烷氧基或烯氧基,
XS表示F、Cl、CN、NCS、氟代烷基、氟代烯基、氟代烷氧基或氟代烯氧基,后四个基团优选具有1至4个C原子,优选F、Cl、CF3或OCF3,更优选CF3或OCF3,和
Figure BDA0002310349640000622
具有以上给出的含义,和
其中式T-1和T-2化合物不包括在式T-3和T-4中。
特别优选的式T-1、T-2、T-3和T-4化合物选自下式T-1-1、T-2-1、T-3-1至T-3-4和T-4-1至T4-4的化合物:
Figure BDA0002310349640000631
Figure BDA0002310349640000641
其中RS和XS具有以上给出的含义,且优选RS表示具有1至7个C原子的烷基,和XS表示CF3
在上下文中,优选化合物的缩写(首字母缩写)的定义在下表A-C中给出。
在进一步优选的实施方案中,根据本发明的介质包含
-一种或多种式I化合物,其总浓度范围为2%至20%,优选5%至15%,特别优选7%至10%;
-一种或多种式II化合物,优选式II-1和/或II-3的化合物,非常优选式II-1化合物,特别是子式II-1a-1和/或II-1f-1和/或II-1g-1和/或II-1h-1化合物,优选总浓度范围为5%至35%,优选7%至25%,特别优选8%至20%;
和/或
-一种或多种式Y化合物,优选式Y1和/或Y2和/或LY的化合物
和/或
-一种或多种式Y和II-1化合物,优选式II-1h化合物,其总浓度范围为5%至25%,优选7%至20%。特别优选8%-15%,
和/或
-一种或多种总浓度范围在20%至60%的式IV-1化合物;优选地选自式CC-n-V和CC-nV-m的子式,更优选选自式CC-n-V,优选CC-3-V、CC-3-V1和/或CC-3-2V1;
-一种或多种式IV-4化合物,优选式CCP-V-n和/或CCP-nV-m和/或CCP-Vn-m化合物,更优选式CCP-V-n和/或CCP-V2-n化合物,最优选选自式CCP-V-1和CCP-V2-1化合物,优选地其总浓度范围为2%至20%,更优选4%至15%;
和/或
-一种或多种式VI、优选式VI-1、非常优选选自其子式PP-n-2Vm、特别是式PP-1-2V1化合物的化合物,优选总浓度范围为2%-15%、优选3%-10%;
和/或
-一种或多种式VI-2化合物,优选其子式PGP-n-m,更优选其子式PGP-2-m和PGP-3-m,更优选选自式PGP-2-2V、PGP-3-2、PGP-3-3、PGP-3-4、PGP-3-5化合物,优选其总浓度范围为2%至25%,优选3%至20%;
-总量为0.2%至2%的式III-2l化合物,优选式PPGU-n-F化合物,特别是化合物PPGU-3-F;
-总量为3%至10%的式III-2化合物,优选式III-2f-1化合物,特别是化合物CLP-3-T;
在本申请中,术语“alkyl”或“alkyl*”包括具有1至6个C原子的直链和支链烷基,特别是直链基团甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。通常优选具有2至5个C原子的基团。
术语“alkenyl”或“alkenyl*”包括具有2至6个C原子的直链和支链烯基,特别是直链基团。优选的烯基是C2-C7-1E-烯基、C4-C6-3E-烯基,特别是C2-C6-1E-烯基。特别优选的烯基的例子是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基和5-己烯基。通常优选的是具有最多5个C原子的基团,特别是CH2=CH,CH3CH=CH。
术语“氟烷基”优选包括具有末端氟的直链基团,即氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基和7-氟庚基。然而,不排除氟的其他位置。
术语“氧杂烷基”或“烷氧基”优选地包括式CnH2n+1-O-(CH2)m的直链基团,其中n和m各自彼此独立地表示1至6。m也可以表示0。优选地,n=1和m=1-6或m=0和n=1-3。
通过适当地选择R0和X0的含义,可以以期望的方式修改寻址时间、阈值电压、传输特性线的陡度等。例如,与烷基和烷氧基相比,1E-烯基、3E-烯基、2E-烯氧基等通常导致更短的寻址时间、改善的向列趋势和弹性常数k33(弯曲)和k11(展曲)之间的更高比率。4-烯基、3-烯基等通常得到与烷基和烷氧基相比更低的阈值电压和更低的k33/k11值。根据本发明的混合物的特征尤其在于高Δε值,因此具有比现有技术的混合物显著更快的响应时间。
上述式的化合物的最佳混合比基本上取决于所需的性质、上述式的组分的选择和可能存在的任何其它组分的选择。
在上述范围内的适宜的混合比可以容易地根据情况来确定。
在根据本发明的液晶介质中,上述式的化合物的总量不是关键的。因此,为了优化各种性能的目的,所述混合物可以包含一种或多种其它组分。然而,上述式的化合物的总浓度越高,所观察到的对介质的性能的期望的改进的效果通常越大。
可用于本发明的液晶介质中的上述式及其子式的单独化合物是已知的或可类似于已知化合物来制备。
在本发明的另一个优选的实施方案中,液晶介质还包含一种或多种可聚合化合物。可聚合化合物优选地选自式M
Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb M
其中各个基团在每次出现时相同或不同地,并且各自彼此独立地具有以下含义:
Ra和Rb是P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中,此外,一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接相互连接的方式替代,并且,其中,此外,一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中,如果B1和/或B2包含饱和的C原子,则Ra和/或Rb也可以表示螺连接到该饱和的C原子的基团,
其中基团Ra和Rb中的至少一个表示或包含基团P或P-Sp-,
P是可聚合的基团,
Sp是间隔基团或单键,
B1和B2是优选具有4至25个环原子的芳族、杂芳族、脂环族或杂环基团,其也可以包含稠环,并且其是未取代的,或被L单取代或多取代的,
Zb是-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基,
m表示0、1、2、3或4,
n1表示1、2、3或4,
L是P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,任选取代的甲硅烷基,任选取代的具有6至20个C原子的芳基、或直链或支链的具有1至25个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中,此外,一个或多个H原子可以被F、Cl、P或P-Sp-替代,
P和Sp具有以上所述的含义,
Y1表示卤素,
Rx表示P、P-Sp-、H、卤素,具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中,此外,一个或多个不相邻的CH2基团可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接相互连接的方式替代,其中,此外,一个或多个H原子可以被F,Cl,P或P-Sp-替代,具有6至40个C原子的任选取代的芳基或芳氧基,或具有2至40个C原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。
特别优选的式I化合物是这样的那些,其中B1和B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氢-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素、黄酮,其中,此外,这些基团中的一个或多个CH基团可以被N替代,环己烷-1,4-二基,其中,此外,一个或多个不相邻的CH2基团可以被O和/或S替代,1,4-亚环己烯基、二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基,其中所有这些基团可以是未取代的或被如上定义的L单取代或多取代的。
特别优选的式M化合物是其中B1和B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基的那些。
非常优选的式M化合物选自下式:
Figure BDA0002310349640000681
Figure BDA0002310349640000691
Figure BDA0002310349640000701
Figure BDA0002310349640000711
Figure BDA0002310349640000721
其中各个基团在每次出现时相同或不同地,并且各自彼此独立地具有以下的含义:
P1、P2、P3是可聚合的基团,优选地选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙酸酯基、氧杂环丁基或环氧基,
Sp1、Sp2和Sp3是单键或间隔基团,其中,此外,基团P1-Sp1-、P2-Sp2-和P3-Sp3-中的一个或多个也可以表示Raa,条件是存在的基团P1-Sp1-、P2-Sp2和P3-Sp3-中的至少一个不同于Raa,优选为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1是1至12的整数。
Raa表示H、F、Cl、CN或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中,此外,一个或多个不相邻的CH2基团可以彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接相互连接的方式替代,并且,其中,此外,一个或多个H原子可以被F,Cl,CN或P1-Sp1-替代,特别优选具有1至12个C原子的直链或支链的任选单氟代或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烯基和炔基基团具有至少两个C原子,且支链基团具有至少三个C原子),
R0,R00是H或具有1至12个C原子的烷基,
Ry和Rz是H、F、CH3或CF3
X1、X2、X3是-CO-O-、-O-CO-或单键,
ZM1是-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,
ZM2、ZM3是-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n是2、3或4,
L是F、Cl、CN或具有1至12个C原子的直链或支链的,任选单氟代或多氟代的烷基,烷氧基,烯基,炔基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,
L’、L”是H、F或Cl,
r是0、1、2、3或4,
s是0、1、2或3,
t是0、1或2,
x是0或1。
特别优选的是式M2和M13化合物。
进一步优选的是三反应性化合物M15至M31,特别是M17,M18,M19,M22,M23,M24,M25,M30和M31。
在式M1至M31化合物中,基团
Figure BDA0002310349640000741
优选为
Figure BDA0002310349640000742
Figure BDA0002310349640000743
其中L在每次出现时相同或不同地具有上下文中给出的含义之一,并且优选为F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-,非常优选F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更优选F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其是F或CH3
优选的式M1至M31化合物是其中P1、P2和P3表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氧杂环丁基或环氧基的那些化合物,非常优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。
进一步优选的式M1至M31的化合物是其中Sp1、Sp2和Sp3是单键的那些化合物。
进一步优选的式M1至M31的化合物是其中Sp1、Sp2和Sp3中的一个是单键且Sp1、Sp2和Sp3中的另一个不同于单键的那些化合物。
进一步优选的式M1至M31化合物是其中不同于单键的那些基团Sp1、Sp2和Sp3表示-(CH2)s1-X"-的那些化合物,其中s1是1-6的整数,优选2、3、4或5,且X"是与苯环的连接基,并且是-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或单键。
特别优选的是包含一种、两种或三种式M的可聚合化合物的液晶介质,优选地选自式M1至M31。
进一步优选地,根据本发明的液晶介质包含一种或多种选自以下表E的可聚合化合物。
优选地,可聚合化合物在液晶介质中的比例为0.01-5%,非常优选0.05-1%,最优选0.1-0.5%,所述可聚合化合物优选地选自式M和表E。
观察到,向液晶介质中加入一种或多种可聚合化合物,如选自式M和表E的那些化合物,导致有利的性能如快速响应时间。此类液晶介质特别适用于PSA显示器,其中其显示出低的图像粘滞、快速和完全聚合、在UV曝光后稳定的低预倾角的快速产生、高可靠性、在UV曝光后的高VHR值和高双折射率。通过适当选择可聚合化合物,可以增加液晶介质在较长UV波长下的吸收,使得可以使用这种较长UV波长用于聚合,这对于显示器制造方法是有利的。
可聚合基团P是适合于聚合反应,例如自由基或离子链聚合、加聚或缩聚,或适于类似聚合物的反应,例如,在聚合物主链上加成或缩合。特别优选的是用于链聚合的基团,特别是含有C=C双键或-C≡C-三键的那些,和适于开环聚合的基团,例如,氧杂环丁基或环氧基。
优选的P基团选自下组:CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、
Figure BDA0002310349640000751
CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,尤其是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1-5个碳原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,其任选地被一个或多个以上定义的基团L取代,所述基团L不是P-Sp-,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选地表示1,和k4表示1-10的整数。
非常优选的P基团选自下组:CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、
Figure BDA0002310349640000761
CH2=CW2-O-、CH2=CW2-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选地表示1,和k4表示1-10的整数。
非常特别优选的P基团选自下组:CH2=CW1-CO-O-,特别是CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-和CH2=CF-CO-O-,以及CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-,
Figure BDA0002310349640000762
进一步优选的可聚合基团P选自下组:乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁基和环氧基,最优选选自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
如果Sp不同于单键,则其优选为式Sp"-X",从而相应的基团P-Sp-符合式P-Sp"-X",其中,
Sp"表示具有1至20个C原子,优选1至12个C原子的亚烷基,其任选地被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代,和其中,此外,一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-O-,-S-,-NH-,-N(R0)-,-Si(R0R00)-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-S-CO-,-CO-S-,-N(R00)-CO-O-,-O-CO-N(R0)-,-N(R0)-CO-N(R00)-,-CH=CH-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接相互连接的方式替代,
X"表示-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CO-N(R0)-,N(R0)-CO-,-N(R0)-CO-N(R00)-,-OCH2-,-CH2O-,-SCH2-,-CH2S-,CF2O-,-OCF2-,-CF2S-,-SCF2-,-CF2CH2-,-CH2CF2-,-CF2CF2-,-CH=N-,-N=CH-,-N=N-,-CH=CR0-,-CY2=CY3-,-C≡C-,-CH=CH-CO-O-,-O-CO-CH=CH-或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1至20个C原子的烷基,和
Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。
X"优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或单键。
典型的间隔基Sp和-Sp"-X"是,例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1是1-12的整数,q1是1-3的整数,R0和R00具有上述含义。
特别优选的基团Sp和-Sp"-X"是-(CH2)p1-,-(CH2)p1-O-,-(CH2)p1-O-CO-,-(CH2)p1-CO-O-,-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1和q1具有上述含义。
特别优选的基团Sp"在每种情况下是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧亚乙基、亚甲基氧亚丁基、亚乙基硫亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
为了生产PSA显示器,包含在液晶介质中的可聚合化合物在LC显示器的基板之间的液晶介质中通过原位聚合进行聚合或交联(如果一种化合物包含两个或更多个可聚合基团),任选地同时将电压施加到电极上。
根据本发明的PSA显示器的结构对应于PSA显示器通常的几何形状,如在开头时引用的现有技术中描述的。不含凸起的几何形状是优选的,特别是其中另外在彩色滤光片侧上的电极未结构化和仅在TFT侧的电极具有槽的那些。PS-VA显示器特别合适和优选的电极结构描述于例如US 2006/0066793 A1中。
上述优选的实施方案的化合物与上述聚合的化合物的组合在根据本发明的液晶介质中产生低阈值电压、低旋转粘度和非常好的低温稳定性,同时产生恒定的高清亮点和高VHR值。
使用含有可聚合化合物的液晶介质在PSA显示器中快速建立特别低的预倾角。特别地,与现有技术的介质相比较,在PSA显示器中,LC介质表现出显著缩短的响应时间,特别是对于灰阶响应时间而言。
通常优选具有向列型液晶相,优选不具有手性液晶相的液晶介质。
本发明还涉及如上下文所述的根据本发明的液晶介质用于电光学目的用途,尤其是用于快门眼镜,用于3D应用,用于TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-FFS、正性VA和正性PS-VA显示器,和涉及电光学显示器,尤其是前述类型的显示器,其包含如上下文所述的根据本发明的液晶介质,尤其是TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-FFS、正性VA(垂直配向)或正性PS-VA显示器。
本发明还涉及电光显示器,例如STN或MLC显示器,其具有两个平面平行的外板,其与框架一起形成盒,用于切换外板上的单个像素的集成非线性元件,和位于盒中的具有正介电各向异性和高电阻率的向列型液晶混合物,其中向列型液晶混合物是如上下文所述的根据本发明的液晶介质。
根据本发明的液晶介质能够使可用参数范围显著变宽。清亮点、低温粘度、热和UV稳定性和高光学各向异性的可实现的组合远远优于现有技术的先前材料。
根据本发明的液晶介质,在保持向列相低至-20℃,优选低至-30℃,特别优选低至-40℃,和清亮点≥75℃,优选≥80℃的同时,允许获得旋转粘度γ1≤110mPa·s,特别优选≤100mPa·s,使得能够获得具有快速响应时间的优异的MLC显示器。旋转粘度在20℃下测定。
根据本发明的液晶介质在20℃和1kHz下的介电各向异性Δε优选为≥+1.5,更优选为+1.5至+10,更优选为2.0至7.0,特别优选为2.2至4.7。
根据本发明的液晶介质在20℃下的双折射率Δn优选为0.080至0.130,非常优选0.090至0.110。
根据本发明的液晶介质的旋转粘度γ1优选为≤80mPa·s,更优选≤70mPa·s,非常优选≤60mPa·s。
根据本发明的液晶介质的比率γ1/K11(其中γ1是旋转粘度γ1,和K11是展曲变形的弹性常数)优选为≤4.5mPa·s/pN,非常优选≤4.2mPa·s/pN,最优选≤4.0mPa·s/pN。
根据本发明的液晶介质的向列相范围优选具有至少90℃,更优选至少100℃,尤其是至少110℃的宽度。该范围优选地从25℃延伸到+80℃。
不言而喻,通过适当地选择根据本发明的液晶介质的组分,还可以在较高的阈值电压下实现较高的清亮点(例如,高于100℃),或者在较低的阈值电压下实现较低的清亮点,同时保持其它有利的性能。在粘度相应地仅略微增加时,同样可以获得具有较高△ε和从而低阈值的液晶介质。根据本发明的MLC显示器优选地在第一Gooch和Tarry传输最小值下操作,[C.H.Gooch and H.A.Tarry,Electron.Lett.10,2 4,1974;C.H.Gooch andH.A.Tarry,Appl.Phys.,Vol.8,1575 1584,1975],其中,除了特别有利的电光性质,例如,所述特征线的高陡度和所述对比度的低角度相关性(德国专利30 22 818),在与第二最小值处的类似的显示器中相同的阈值电压下,较低的介电各向异性是足够的。这使得与包含氰基化合物的液晶介质的情况相比,使用根据本发明的混合物能够在第一最小值下实现显著更高的电阻率值。通过适当地选择单个组分及其按重量计的比例,本领域技术人员能够使用简单的常规方法设定MLC显示器的预定层厚度所需的双折射率。
电压保持率(HR)的测量[S.Matsumoto等人,Liquid Crystals 5,1320(1989);K.Niwa等人,Proc.SID Conference,San Francisco,1984年6月,304页(1984);G.Weber等人,Liquid Crystals 5,1381(1989)]已经显示,与包含式
Figure BDA0002310349640000801
的氰基苯基环己烷或式
Figure BDA0002310349640000802
的酯的类似的混合物相比,包含式I和II和/或III化合物的根据本发明的液晶介质在UV暴露时显示出显著更小的HR降低。
根据本发明的液晶介质的光稳定性和UV稳定性显著更好,即,它们在暴露于光、热或UV时HR的降低显著更小。
根据本发明的MLC显示器的构造由偏振片、电极基板和表面处理的电极构成,其对应于该类型的显示器的通常设计。术语通常设计在本文中被广义地描绘,并且还包括MLC显示器的所有衍生形式和修改形式,特别包括基于多晶硅TFT或MIM的矩阵显示器元件。
然而,根据本发明的显示器与迄今为止基于扭曲向列盒的常规显示器之间的显著差异在于液晶层的液晶参数的选择。
可用于根据本发明的液晶介质以本身常规的方式制备,例如通过将一种或多种权利要求1的化合物与一种或多种式Y、B、IA、IV、V和VI化合物或与其它液晶化合物和/或添加剂混合。通常,有利地在升高的温度下,将以较少量使用的所需量的组分溶解在构成主要成分的组分中。还可以将组分的溶液在有机溶剂如丙酮、氯仿或甲醇中混合,并在充分混合后再次去除溶剂,例如通过蒸馏。
液晶介质也可包含本领域技术人员已知的和文献中描述的其它添加剂,例如聚合引发剂、抑制剂、表面活性物质、光稳定剂、抗氧化剂,例如BHT、TEMPOL、微粒、自由基清除剂、纳米颗粒等。例如,可以添加0-15%的多色性染料或手性掺杂剂。适宜的稳定剂和掺杂剂在以下表C和D中提到。
在一个优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种手性掺杂剂,优选浓度为0.01-1wt%,非常优选0.05-0.5wt%。手性掺杂剂优选地选自以下表B的化合物,非常优选地选自R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011和R-或S-5011。
在另一个优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种手性掺杂剂的外消旋物,其优选地选自前段中提到的手性掺杂剂。
在本发明的另一个优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种另外的稳定剂,优选地选自表D,非常优选地选自下式,
Figure BDA0002310349640000811
其中n是1-6的整数,优选3。
优选地,稳定剂,如式S的那些稳定剂在液晶介质中的比例为10-500ppm,非常优选20-100ppm。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质包含自配向(SA)添加剂,优选浓度为0.1-2.5%。根据该优选的实施方案的液晶介质特别适用于聚合物稳定化的SA-FFS或SA-HB-FFS显示器。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的SA-FFS或SA-HB-FFS显示器不包含聚酰亚胺配向层。在另一个优选的实施方案中,根据优选的实施方案的SA-FFS或SA-HB-FFS显示器包含聚酰亚胺配向层。
用于该优选的实施方案的优选的SA添加剂选自包含介晶基团和直链或支链烷基侧链的化合物,所述烷基侧链用一个或多个选自羟基、羧基、氨基或硫醇基的极性锚固基团封端。
进一步优选的SA添加剂包含一个或多个可聚合基团,其任选地通过间隔基团连接到介晶基团上。这些可聚合的SA添加剂可以在与PSA方法中对于RM所用的类似条件下在液晶介质中聚合。
例如在US 2013/0182202 A1、US 2014/0838581 A1、US 2015/0166890 A1和US2015/0252265 A1中公开了用于诱导垂面配向,尤其是用于SA-VA模式显示器中的适宜的SA添加剂。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的LC介质或聚合物稳定化的SA-FFS或SA-HB-FFS显示器包含一种或多种选自以下表F的自配向添加剂。
此外,可以向液晶介质添加,例如,0-15wt%的多色性染料,以及纳米颗粒、导电性盐,优选4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基铵、四苯基硼酸四丁基铵或冠醚的络合物盐(例如,参考,Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))以用于改变导电性,或改变介电各向异性、粘度和/或向列相的配向的物质。这种类型的物质描述于例如DE-A22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。
在本发明中,特别是在以下实施例中,介晶化合物的结构通过缩写表示,缩写也称为首字母缩写。在这些缩写中,化学式利用以下表A至C缩写。所有基团CnH2n+1、CmH2m+1和ClH2l+1或CnH2n-1、CmH2m-1和ClH2l-1表示分别具有n、m和l个C原子的直链烷基或烯基,优选1E-烯基,其中n、m和l彼此独立地各自表示1至9,优选1至7,或2至9,优选2至7的整数。CoH2o+1表示具有1-7个,优选1-4个C原子的直链烷基,或具有1-7个,优选1-4个C原子的支链烷基。
表A列出了用于化合物的核心结构的环单元的代码,而表C显示了连接基团。表C给出了左端或右端端基的代码的含义。表D显示了化合物的示例性结构及其相应的缩写。
表A:环单元
Figure BDA0002310349640000831
Figure BDA0002310349640000841
Figure BDA0002310349640000851
表B:连接基团
Figure BDA0002310349640000852
表C:端基
Figure BDA0002310349640000861
其中n和m各自表示整数,并且三个点“……”是来自该表的其它缩写的占位符。
下表显示了说明性结构以及它们各自的缩写。这些是为了说明缩写规则的含义而示出的。它们还代表优选使用的化合物。
表D:说明性结构
说明性结构显示了特别优选使用的化合物。
Figure BDA0002310349640000871
Figure BDA0002310349640000881
Figure BDA0002310349640000891
Figure BDA0002310349640000901
Figure BDA0002310349640000911
Figure BDA0002310349640000921
Figure BDA0002310349640000931
Figure BDA0002310349640000941
Figure BDA0002310349640000951
Figure BDA0002310349640000961
Figure BDA0002310349640000971
Figure BDA0002310349640000981
Figure BDA0002310349640000991
Figure BDA0002310349640001001
表E
表E显示了通常添加到根据本发明的液晶介质中的可能的掺杂剂。液晶介质优选地包含0-10wt%,尤其是0.01-5wt%,和特别优选0.01-3wt%的掺杂剂。
Figure BDA0002310349640001011
Figure BDA0002310349640001021
表F
稳定剂,其还可以例如以0-10wt%的量添加到根据本发明的液晶介质中,如下所述。
Figure BDA0002310349640001022
Figure BDA0002310349640001031
Figure BDA0002310349640001041
Figure BDA0002310349640001051
Figure BDA0002310349640001061
Figure BDA0002310349640001071
表G
表G显示了可用于根据本发明的液晶介质中的说明性的反应性介晶化合物(RM)。
Figure BDA0002310349640001072
Figure BDA0002310349640001081
Figure BDA0002310349640001091
Figure BDA0002310349640001101
Figure BDA0002310349640001111
Figure BDA0002310349640001121
Figure BDA0002310349640001131
Figure BDA0002310349640001141
Figure BDA0002310349640001151
Figure BDA0002310349640001161
Figure BDA0002310349640001171
Figure BDA0002310349640001181
Figure BDA0002310349640001191
Figure BDA0002310349640001201
Figure BDA0002310349640001211
Figure BDA0002310349640001221
Figure BDA0002310349640001231
Figure BDA0002310349640001241
Figure BDA0002310349640001251
Figure BDA0002310349640001261
Figure BDA0002310349640001271
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质包含一种或多种可聚合化合物,优选地选自式RM-1至RM-143的可聚合化合物。其中,特别优选化合物RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-48、RM-52、RM-54、RM-57、RM-64、RM-74、RM-76、RM-88、RM-102、RM-103、RM-109、RM-117、RM-120、RM-121和RM-122。
表H
表H显示了用于垂直配向的自配向添加剂,其可以与式I的可聚合化合物一起用于根据本发明的SA-VA和SA-FFS显示器的液晶介质中:
Figure BDA0002310349640001281
Figure BDA0002310349640001291
Figure BDA0002310349640001301
Figure BDA0002310349640001311
Figure BDA0002310349640001321
Figure BDA0002310349640001331
Figure BDA0002310349640001341
Figure BDA0002310349640001351
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质、SA-FFS和SA-HB-FFS显示器包含一种或多种选自式SA-1至SA-34,优选式SA-14至SA-34,非常优选式SA-20至SA-28,最优选式SA-20的SA添加剂,其与一种或多种式I的RM组合。非常优选的是,以下实施例1的可聚合化合物1、2或3,非常优选实施例1的可聚合化合物3与式SA-20至SA-28的SA添加剂,非常优选式SA-20的SA添加剂组合。
以下混合物实施例旨在解释本发明而非限制本发明。
上文和下文的百分比数据表示重量百分比。所有的温度以摄氏度表示。m.p.表示熔点,cl.p.=清亮点。此外,C=晶态,N=向列相,S=近晶相和I=各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。此外,使用以下符号,
V0 20℃下的Freedericks阈值电压,电容性[V],
V10 对于10%透射率的电压[V],
ne 表示20℃和589nm下的非寻常折射率,
no 表示20℃和589nm下的寻常折射率,
△n 表示20℃和589nm下的光学各向异性,
ε 在20℃和1kHz下,垂直于分子纵轴的电介质极化率(或“介电常数”),
ε|| 在20℃和1kHz下,平行于分子纵轴的电介质极化率(或“介电常数”),
△ε 20℃和1kHz下的介电各向异性,
cl.p.或T(N,I) 清亮点[℃],
ν 在20℃下测量的流动粘度[mm2·s-1],
γ1 在20℃下测量的旋转粘度[mPa·s],
K11 弹性常数,20℃下的“展曲”变形[pN],
K22 弹性常数,20℃下的“扭曲”变形[pN],
K33 弹性常数,20℃下的“弯曲”变形[pN],和
LTS 表示在块样品中确定的相的低温稳定性,
VHR 电压保持率。
除非另外明确指出,所有物理性质根据“Merck Liquids Crystal,PhysicalProperties of Liquid Crystals”,Status Nov.1997,Merck KGaA,Germany确定,并且适用于20℃的温度。
具体实施方式
实施例
向列型混合物N-1至N-48按如下制备:
混合物N-1
Figure BDA0002310349640001361
Figure BDA0002310349640001371
VHR(60℃,1Hz,1V,针对聚酰亚胺SE-6414)=93.3%
混合物N-2
Figure BDA0002310349640001372
VHR(60℃,1Hz,1V,针对聚酰亚胺SE-6414)=95.3%
VHR(60℃,1Hz,1V,针对聚酰亚胺RB-001)=99.1%
混合物N-3
Figure BDA0002310349640001373
Figure BDA0002310349640001381
混合物N-4
Figure BDA0002310349640001382
混合物N-5
Figure BDA0002310349640001383
Figure BDA0002310349640001391
混合物N-6
Figure BDA0002310349640001392
混合物N-7
Figure BDA0002310349640001393
Figure BDA0002310349640001401
混合物N-8
Figure BDA0002310349640001402
混合物N-9
Figure BDA0002310349640001403
混合物N-10
Figure BDA0002310349640001411
混合物N-11
Figure BDA0002310349640001412
混合物N-12
Figure BDA0002310349640001413
Figure BDA0002310349640001421
混合物N-13
Figure BDA0002310349640001422
混合物N-14
Figure BDA0002310349640001423
Figure BDA0002310349640001431
混合物N-15
Figure BDA0002310349640001432
混合物N-16
Figure BDA0002310349640001433
Figure BDA0002310349640001441
混合物N-17
Figure BDA0002310349640001442
混合物N-18
Figure BDA0002310349640001443
Figure BDA0002310349640001451
混合物N-19
Figure BDA0002310349640001452
混合物N-20
Figure BDA0002310349640001453
Figure BDA0002310349640001461
混合物N-21
Figure BDA0002310349640001462
混合物N-22
Figure BDA0002310349640001463
Figure BDA0002310349640001471
混合物N-23
Figure BDA0002310349640001472
混合物N-24
Figure BDA0002310349640001473
Figure BDA0002310349640001481
混合物N-25
Figure BDA0002310349640001482
混合物N-26
Figure BDA0002310349640001483
Figure BDA0002310349640001491
混合物N-27
Figure BDA0002310349640001492
混合物N-28
Figure BDA0002310349640001493
Figure BDA0002310349640001501
混合物N-29
Figure BDA0002310349640001502
混合物N-30
Figure BDA0002310349640001503
Figure BDA0002310349640001511
混合物N-31
Figure BDA0002310349640001512
混合物N-32
Figure BDA0002310349640001513
Figure BDA0002310349640001521
混合物N-33
Figure BDA0002310349640001522
混合物N-34
Figure BDA0002310349640001523
Figure BDA0002310349640001531
混合物N-35
Figure BDA0002310349640001532
混合物N-36
Figure BDA0002310349640001533
Figure BDA0002310349640001541
混合物N-37
Figure BDA0002310349640001542
混合物N-38
Figure BDA0002310349640001543
混合物N-39
Figure BDA0002310349640001551
混合物N-40
Figure BDA0002310349640001552
Figure BDA0002310349640001561
混合物N-41
Figure BDA0002310349640001562
混合物N-42
Figure BDA0002310349640001563
Figure BDA0002310349640001571
混合物N-43
Figure BDA0002310349640001572
混合物N-44
Figure BDA0002310349640001573
混合物N-45
Figure BDA0002310349640001581
混合物N-46
Figure BDA0002310349640001582
混合物N-47
Figure BDA0002310349640001583
Figure BDA0002310349640001591
混合物N-48
Figure BDA0002310349640001592

Claims (15)

1.液晶介质,包含一种或多种式I化合物
Figure FDA0002310349630000011
其中,
R11和R12相同或不同地表示H、具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,其中这些基团中的一个或多个CH2基团任选地彼此独立地以O原子不直接相互连接的方式被-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-、
Figure FDA0002310349630000012
-O-、-CO-O-或-O-CO-替代,和其中一个或多个H原子可以被卤素替代,
一种或多种选自式II和式III化合物的化合物
Figure FDA0002310349630000013
其中,
R2和R3彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,
Figure FDA0002310349630000014
Figure FDA0002310349630000015
彼此独立地为
Figure FDA0002310349630000021
L21、L22、L31和L32彼此独立地表示H或F,
Y2、Y3相同或不同地表示H或CH3
X2和X3彼此独立地表示卤素、具有1至3个C原子的卤代烷基或烷氧基,或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,
Z3表示-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-或单键,和
l、m、n和o彼此独立地为0或1。
2.根据权利要求1所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种选自式II-1、式II-2和式II-3化合物的式II化合物,
Figure FDA0002310349630000022
Figure FDA0002310349630000031
其中L23和L24相同或不同地表示H或F,和其它出现的基团具有权利要求1中定义的含义。
3.根据权利要求1或2所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种选自式III-1和式III-2化合物的式III化合物
Figure FDA0002310349630000032
其中出现的基团和参数具有权利要求1中给出的含义。
4.根据权利要求1-3中的一项或多项所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种选自式II-1a至II-1h化合物的化合物
Figure FDA0002310349630000033
Figure FDA0002310349630000041
其中L23和L24相同或不同地表示H或F和其它出现的基团具有权利要求1中给出的含义。
5.根据权利要求1-4中的一项或多项所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种选自式Y和式B化合物的化合物
Figure FDA0002310349630000051
其中,
Figure FDA0002310349630000052
Figure FDA0002310349630000053
相同或不同地表示
Figure FDA0002310349630000054
Figure FDA0002310349630000055
R1、R2相同或不同地表示未取代的或卤代的且具有1至15个C原子的直链、支链或环状烷基或烷氧基,其中,此外,这些基团中的一个或多个CH2基团可各自彼此独立地以O原子不直接相互连接的方式被-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、
Figure FDA0002310349630000056
-O-、-CO-O-或-O-CO-替代,
Zx、Zy相同或不同地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,
W表示O或S,
L1、L2相同或不同地表示H、F或Cl,
L3、L4相同或不同地表示H、F或Cl,
x、y相同或不同地为0、1或2,且x+y≤3,
其中式Y化合物包含至少一个取代基L1-4,其为F或Cl。
6.根据权利要求1-5中的一项或多项所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种选自式Y1、Y2和LY化合物的化合物
Figure FDA0002310349630000061
其中,
R1、R2、Zx、Zy、L1和L2具有权利要求5中对于式Y给出的含义,
a、b和x相同或不同地为1或2,
Figure FDA0002310349630000062
表示
Figure FDA0002310349630000063
其中,
L3和L4相同或不同地表示F或Cl,
Figure FDA0002310349630000064
表示
Figure FDA0002310349630000065
和在x是2的情况下,一个基团
Figure FDA0002310349630000066
可选地表示
Figure FDA0002310349630000067
7.根据权利要求1-6中的一项或多项所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种式IV化合物,
Figure FDA0002310349630000068
其中,
R41和R42彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,或具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,
Figure FDA0002310349630000071
在每次出现时相同或不同地表示
Figure FDA0002310349630000072
Z41、Z42在每次出现时相同或不同地表示-CH2CH2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-、-CF2O-、-C≡C-或单键,和
p是0、1或2。
8.根据权利要求1-7中的一项或多项所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种式IV-1化合物和一种或多种式IV-4化合物,
Figure FDA0002310349630000073
其中,
R41和R42彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,或具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基。
9.根据权利要求1-8中的一项或多项所述的液晶介质,其中所述介质包含一种或多种选自式III-2a至式III-2I化合物的化合物,
Figure FDA0002310349630000081
Figure FDA0002310349630000091
Figure FDA0002310349630000101
其中L33、L34、L35和L36彼此独立地表示H或F,和其它出现的基团具有权利要求1中给出的含义。
10.根据权利要求1-9中的一项或多项所述的液晶介质,其中所述介质具有范围从+2.0至+5.0的介电各向异性。
11.制备根据权利要求1-10中的一项或多项所述的液晶介质的方法,其特征在于将一种或多种式I化合物与一种或多种式II化合物、一种或多种式Y和/或B化合物和一种或多种选自式III、IV、V和VI的化合物混合。
12.根据权利要求1-10中的一项或多项所述的液晶介质用于电光学目的的用途。
13.根据权利要求12所述的用途,其中所述用途是用于快门眼镜、LC窗,用于3D应用,用于TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物稳定化的SA-HB-FFS、正性VA和正性PS-VA显示器。
14.液晶显示器,包含根据权利要求1至10中的一项或多项所述的液晶介质。
15.根据权利要求14所述的液晶显示器,其中所述显示器是TN、PS-TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS、PS-HB-FFS、SA-HB-FFS、聚合物稳定化的SA-HB-FFS、正性VA或正性PS-VA显示器。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112111283A (zh) * 2020-09-01 2020-12-22 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种快速响应的液晶组合物及其应用
WO2022088916A1 (zh) * 2020-11-02 2022-05-05 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含吡喃与三联苯的液晶组合物及其应用

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3898892B1 (en) * 2018-12-20 2022-10-19 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
EP3839008B1 (en) * 2019-12-17 2023-07-26 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
WO2021148421A1 (en) * 2020-01-23 2021-07-29 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
US20220119711A1 (en) 2020-10-19 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
WO2022136223A1 (en) * 2020-12-22 2022-06-30 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same and compounds
EP4166628A1 (en) * 2021-10-18 2023-04-19 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
WO2023094404A1 (en) * 2021-11-24 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153112A (zh) * 2014-04-22 2015-12-16 默克专利股份有限公司 4,6-二氟二苯并噻吩衍生物
CN107267155A (zh) * 2016-04-07 2017-10-20 默克专利股份有限公司 液晶介质和包含其的液晶显示器
WO2018091489A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-24 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE795849A (fr) 1972-02-26 1973-08-23 Merck Patent Gmbh Phases nematiques modifiees
US3814700A (en) 1972-08-03 1974-06-04 Ibm Method for controllably varying the electrical properties of nematic liquids and dopants therefor
DE2450088A1 (de) 1974-10-22 1976-04-29 Merck Patent Gmbh Biphenylester
DE2637430A1 (de) 1976-08-20 1978-02-23 Merck Patent Gmbh Fluessigkristallines dielektrikum
DE2853728A1 (de) 1978-12-13 1980-07-17 Merck Patent Gmbh Fluessigkristalline carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3022818C2 (de) 1980-06-19 1986-11-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Flüssigkristall-Anzeigeelement
DE4042747B4 (de) 1990-01-09 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches Flüssigkristallschaltelement
EP0916992B1 (en) 1992-09-18 2003-11-26 Hitachi, Ltd. A liquid crystal display device
JPH07181439A (ja) 1993-12-24 1995-07-21 Hitachi Ltd アクティブマトリクス型液晶表示装置
JP3543351B2 (ja) 1994-02-14 2004-07-14 株式会社日立製作所 アクティブマトリクス型液晶表示装置
TW262553B (zh) 1994-03-17 1995-11-11 Hitachi Seisakusyo Kk
US5993691A (en) 1995-02-03 1999-11-30 Merck Patent Gesellschaft Mit Electro-optical liquid crystal display
DE19528106A1 (de) 1995-02-03 1996-08-08 Merck Patent Gmbh Elektrooptische Flüssigkristallanzeige
DE19528107B4 (de) 1995-03-17 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige
DE19528104B4 (de) 1995-08-01 2008-05-15 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches Flüssigkristallmedium
DE19509410A1 (de) 1995-03-15 1996-09-19 Merck Patent Gmbh Elektrooptische Flüssigkristallanzeige
TW387997B (en) 1997-12-29 2000-04-21 Hyundai Electronics Ind Liquid crystal display and fabrication method
JP4387276B2 (ja) 2004-09-24 2009-12-16 シャープ株式会社 液晶表示装置
DE102011108708A1 (de) 2010-09-25 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeigen und flüssigkristalline Medien mit homöotroper Ausrichtung
KR20150070027A (ko) 2013-12-16 2015-06-24 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질
EP3730590A1 (de) 2014-03-10 2020-10-28 Merck Patent GmbH Flüssigkristalline medien mit homöotroper ausrichtung
DE102017006284A1 (de) 2017-07-03 2019-01-03 Merck Patent Gmbh Thioether-Derivate des Dibenzothiophens und des Dibenzofurans
JP2021028299A (ja) 2017-11-30 2021-02-25 Jnc株式会社 ジベンゾチオフェン環を有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
CN108707464A (zh) 2018-06-05 2018-10-26 晶美晟光电材料(南京)有限公司 一种具有高光学各项异性的液晶组合物及其应用
EP4209566A1 (en) 2018-09-27 2023-07-12 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153112A (zh) * 2014-04-22 2015-12-16 默克专利股份有限公司 4,6-二氟二苯并噻吩衍生物
CN107267155A (zh) * 2016-04-07 2017-10-20 默克专利股份有限公司 液晶介质和包含其的液晶显示器
WO2018091489A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-24 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112111283A (zh) * 2020-09-01 2020-12-22 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种快速响应的液晶组合物及其应用
WO2022088916A1 (zh) * 2020-11-02 2022-05-05 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含吡喃与三联苯的液晶组合物及其应用
CN114437735A (zh) * 2020-11-02 2022-05-06 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含吡喃与三联苯的液晶组合物及其应用
CN114437735B (zh) * 2020-11-02 2023-05-12 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含吡喃与三联苯的液晶组合物及其应用
TWI808519B (zh) * 2020-11-02 2023-07-11 大陸商北京八億時空液晶科技股份有限公司 一種含吡喃與三聯苯的液晶組合物及其應用

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