CN111286110A - 一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋，该材料由EVA复合物料经发泡制得；所述EVA复合物料包括如下质量份的组分：40～50份的乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物；5～40份的低结晶度聚烯烃；5～20份的苯乙烯类嵌段共聚物；2～15份的高阻尼弹性体；0.5～0.8份的交联剂；2～3份的发泡剂；所述低结晶度聚烯烃的结晶度为1％～16％；所述苯乙烯类嵌段共聚物的压缩弹性模量低于3MPa；所述高阻尼弹性体为溴化丁基橡胶、聚降冰片烯橡胶和丁苯橡胶中的一种或多种。该发泡中底材料具有较低的硬度、密度，同时回弹减震性能较好，既柔软舒适又缓震优异，可满足休闲生活、日常健步等中低强度运动下的运动需求。

Description

一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋
技术领域
本发明涉及鞋类制品技术领域，具体涉及一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋。
背景技术
运动鞋，广义理解为各种休闲运动和专业竞技运动所使用的鞋种，其对人体足部具有保护作用，以及可以一定程度上提高运动效果。随着生活水平的日益提高，人们越来越注重健康的生活方式，但平常却难以有专门的时间进行身体锻炼，而步行是最常见、最简便易行的一种健身方法，适宜于男女老少。因此，步行健身的参与者越来越多，休闲运动鞋也越来越受到人们的喜爱。美国市场调查机构Grand View Research最新发布的一份报告显示：休闲运动鞋的销售额一直持续增长，到2025年全球休闲运动鞋市场规模预计将超过950亿美元。而在国内，休闲运动鞋的市场也依然不断扩大。根据iiMedia Research(艾媒咨询)的数据显示，2018年中国休闲运动鞋履销售额达423.0亿人民币，同比增长19.0％。
在运动过程中，如果没有一双适合的鞋子，长时间行走不仅会引起脚部的不适，而且也会对身体产生不利的影响。与专业运动鞋相比，休闲运动鞋因运动强度的不同以及运动场景的不同而需求的功能/性能也不同。随着运动强度的增大，对运动员的脚提供良好的支撑和全面的保护就越重要，对运动鞋的功能要求就越高。因此，专业运动鞋往往侧重于最强的支撑度、最高的疲劳稳定性以及高的能量回馈；而随着运动强度降低，消费者更需要的是舒适性，休闲运动鞋侧重于柔软舒适性以及缓震性。
以EVA为主料的EVA发泡鞋底在运动鞋中应用较多；EVA发泡材料主要通过化学发泡方式制得，即采用化学发泡剂，在高温下分解产生氮气及少量二氧化碳，同时配以适量的交联剂，使材料在微观结构上形成网状结构，从而在材料内部锁住气体，形成发泡材料。目前，传统EVA发泡鞋底的硬度基本在40-60C，硬度高，压缩变形小，主要提供较强的力学支撑性，一般适用于高强度下的运动，其柔软舒适性有待进一步提升。而如果单纯降低硬度，并不能获得很好的运动舒适体验感。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋，本申请提供的发泡中底材料具有较低的硬度、密度，同时回弹减震性能较好，既柔软舒适又缓震优异，可满足休闲生活、日常健步等中低强度运动下的运动需求。
本发明提供一种高舒适缓震发泡中底材料，其由EVA复合物料经发泡制得；所述EVA复合物料包括如下质量份的组分：
40～50份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
5～40份的低结晶度聚烯烃；
5～20份的苯乙烯类嵌段共聚物；
2～15份的高阻尼弹性体；
0.5～0.8份的交联剂；
2～3份的发泡剂；
所述低结晶度聚烯烃的结晶度为1％～16％；所述苯乙烯类嵌段共聚物的压缩弹性模量低于3MPa；所述高阻尼弹性体选自溴化丁基橡胶、聚降冰片烯橡胶和丁苯橡胶中的一种或多种。
优选地，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA的质量含量为18％～30％，结晶度为20％～37％。
优选地，所述低结晶度聚烯烃选自C2-8烯烃共聚物，包括乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物、乙烯-丁烯/辛烯无规共聚物、乙烯-丁烯/辛烯嵌段共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯共聚物、1-丁烯-1-己烯共聚物和1-丁烯-4-甲基-戊烯中的一种或多种。
优选地，所述苯乙烯类嵌段共聚物包括苯乙烯单元和C2-4烯烃单元，选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-1,4丁二烯-1,2丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或多种。
优选地，所述苯乙烯类嵌段共聚物中苯乙烯单元的质量含量为13％～33％。
优选地，所述交联剂为过氧化物交联剂；所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
优选地，所述EVA复合物料还包括润滑剂和发泡促进剂中的一种或多种。
优选地，所述EVA复合物料包括：0.5～2份的润滑剂；0.5～1.5份的发泡促进剂；所述润滑剂为硬脂酸和/或硬脂酸盐，所述发泡促进剂为氧化锌。
本发明提供如前所述的高舒适缓震发泡中底材料的制备方法，包括以下步骤：
将所述EVA复合物料依次进行混炼和造粒，然后经发泡，得到高舒适缓震发泡中底材料。
本发明提供一种运动鞋，所述运动鞋的鞋底包括如前所述的高舒适缓震发泡中底材料。
与现有技术相比，本发明提供的高舒适缓震发泡中底材料由EVA复合物料发泡制得，主要用作运动鞋的中底材料；所述的EVA复合物料以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为主料，并配合一定量的低结晶度聚烯烃、低压缩模量的苯乙烯类嵌段共聚物和高阻尼弹性体形成基础发泡体系。本发明主要在发泡配方中引入了三种特殊聚合物：一是具有高阻尼结构的橡胶弹性体，高阻尼结构的特性提高了发泡鞋底的减震性能；二是低压缩弹性模量的嵌段共聚物，低压缩弹性模量使得鞋底拥有低的动态刚度DSⅠ(静态穿着时)和动态刚度DSⅡ(动态运动下)值，即所谓的踩屎感、且在受力时产生足够大的形变，从而吸收运动过程中的反冲击力；三是分子链柔顺的低结晶度聚烯烃，从而提高发泡材料的回弹性和降低硬度。本发明通过巧妙地搭配以上三种聚合物的比例，制备的发泡材料在硬度38±2C、密度0.18±0.02g/cm3、厚度20mm下，回弹65±5％、DSⅠ50±10N/mm、DSⅡ160±20N/mm、减震G值11.5±0.5，获得了既柔软舒适又缓震的绝佳效果。本发明材料满足了在休闲生活、日常健步等中低强度运动下的运动需求，极大地提升消费者的穿着体验。
附图说明
图1为本发明实施例所涉及的制备流程示意图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种高舒适缓震发泡中底材料，其由EVA复合物料经发泡制得；所述EVA复合物料包括如下质量份的组分：
40～50份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
5～40份的低结晶度聚烯烃；
5～20份的苯乙烯类嵌段共聚物；
2～15份的高阻尼弹性体；
0.5～0.8份的交联剂；
2～3份的发泡剂；
所述低结晶度聚烯烃的结晶度为1％～16％；所述苯乙烯类嵌段共聚物的压缩弹性模量低于3MPa；所述高阻尼弹性体选自溴化丁基橡胶、聚降冰片烯橡胶和丁苯橡胶中的一种或多种。
本申请提供的发泡中底材料具有较低的硬度、密度，同时回弹减震性能较好，既柔软舒适又缓震优异，利于在休闲生活、日常健步等运动鞋中的应用。
本发明实施例提供的高舒适缓震发泡中底材料由EVA复合物料经发泡工艺制得；所述EVA复合物料以EVA为主料，具体包括40～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物也称乙烯醋酸乙烯共聚物，是由乙烯和醋酸乙烯(VA)共聚而得的一种热塑性树脂，英文简称EVA。乙烯醋酸乙烯共聚物具有回弹性高、柔韧性好的特性；具体的，本申请实施例EVA中VA质量含量可为18％～30％，结晶度20-37％。作为优选，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的型号包括：EVA 7470M和EVA 7360M中的一种或多种。
舒适性除了与发泡材料的硬度相关之外，还与密度、回弹、泡孔尺寸等息息相关。本发明是针对现有休闲运动鞋的不足而出发，力求制备出既柔软舒适，又缓震的绝佳效果。为了使交联的泡沫兼具以上的性质，本发明技术通过引入具有高阻尼结构的橡胶弹性体、低压缩弹性模量的嵌段共聚物和分子链柔顺的低结晶度聚烯烃三种聚合物的有机结合来实现。即，以重量份计，本发明所述EVA复合物料包括：5～40份的低结晶度聚烯烃；5～20份的苯乙烯类嵌段共聚物；2～15份的高阻尼弹性体。
在本发明中，所述高阻尼弹性体的质量份优选3～12，更优选5～10。所述的高阻尼弹性体为具有高阻尼结构的橡胶弹性体，主要是溴化丁基橡胶、聚降冰片烯橡胶、丁苯橡胶等。其中，溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体；示例地，溴化丁基橡胶的分子结构如下式1，分子链上有数量诸多的侧基，主要是甲基CH3、溴基Br、以及甲基被溴取代的溴甲基等，每个分子结构上都有侧基；
Figure BDA0002386661990000051
丁苯橡胶(SBR)，又称苯乙烯丁二烯共聚物弹性体。丁苯橡胶的分子结构可如下式2所示，分子链上有一定比例的苯基侧基和乙烯基侧基，比例根据不同厂家牌号而定，常用的有旭化成公司的SBR303以及SBR1205、SBR1502等产品。聚降冰片烯橡胶的分子结构如下式3，分子为环状的环戊烯及带有双键，因此阻尼性能优异。
Figure BDA0002386661990000052
这类高阻尼类的聚合物较少用在鞋材中，目前发泡鞋底的减震性能主要是通过添加旭化成公司的SOE L609(高苯乙烯含量和高乙烯基含量的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)，来体现减震性能，但SOE L609的玻璃化温度在20℃左右，在秋冬天发泡鞋底硬度会增加20-30C，影响减震性能和脚感。
在本发明的实施例中，丁苯橡胶和聚降冰片烯橡胶因分子主链上含有双键，在过氧化物交联体系中交联速度极快，从而与配方中其它不含双键的饱和聚合物交联不同步而影响最终的发泡效果和力学性能，因此本申请更优选。采用溴化丁基橡胶。溴化丁基橡胶因分子主链的双键比例较少，因此交联速度介于饱和聚合物与非饱和聚合物之间，且溴化丁基橡胶的玻璃化转变温度在-30℃左右，在秋冬天硬度增加幅度小，因此较适合应用于EVA发泡鞋底中。
从微观理论上来说，分子链上侧基体积大、数量多、极性大以及分子间氢键多、作用强的高分子材料，其内旋转活化能和分子间的作用力大，链段运动的内摩擦阻力大，因而滞后大，内耗大，减震性能好。因此，本发明优选通过侧基数量多的溴化丁基橡胶来提升减震性能；优选品种有：溴化丁基橡胶BIIR X2，门尼粘度46[ML(1+8)125℃]。BIIR的阻尼性能主要是看在玻璃化温度范围内的阻尼因子tanδ的大小，tanδ值高于0.3的温度范围越宽，其阻尼性能越好，阻尼性能受温度的影响也越小。
并且，所述EVA复合物料优选包括10～40份的低结晶度聚烯烃，其结晶度为1％～16％(检测标准统一为DSC测试法，升温速度10℃/min)。所述低结晶度聚烯烃优选选自C2-8烯烃共聚物，具体包括乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物(EPDM)、乙烯-丁烯/辛烯无规共聚物(POE)、乙烯-丁烯/辛烯嵌段共聚物(OBC)、乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯共聚物、1-丁烯-1-己烯共聚物和1-丁烯-4-甲基-戊烯中的一种或多种。
在本发明的实施例中，分子链柔顺的低结晶度聚烯烃主要是指POE、EPDM等无规共聚物。这些结晶度越低的材料，一方面其分子结构中支链的含量越长或者越多，支化程度越高，非结晶区的分子链柔顺性好，滞后损失小，所以回弹性高。另一方面，同种分子结构的聚合物，结晶度越低，硬度越低。优选品种有：Engage 8180、Engage 7467、Engage 8150、Infuse 9107、NORDEL IP 5565、NORDEL IP 4570。
所述EVA复合物料优选包括8～20份的苯乙烯类嵌段共聚物，例如10/20质量份；其压缩弹性模量低于3MPa(检测标准为ASTM D638)。本发明所述苯乙烯类嵌段共聚物为低压缩弹性模量的嵌段聚合物，结构上除了包括苯乙烯单元，还优选包括C2-4烯烃单元，包括但不限于：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-1,4丁二烯-1,2丁二烯-苯乙烯共聚物(SBBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物(SBSB)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBSBS)中的一种或多种。并且，本发明优选苯乙烯含量为13-33％的苯乙烯类嵌段共聚物的一种或两种以上。
在本发明的实施例中，低压缩弹性模量的嵌段共聚物主要包括100％弹性模量为0.5-3MPa的SEBS/SBBS等；100％弹性模量例如0.8MPa～2MPa。压缩弹性模量是指单向应力状态下应力除以该方向的应变，反映的是物体弹性变形难易程度的表征。压缩弹性模量越低，在同样的冲击力条件下，材料发生的变形量越大，动态刚度DSⅠ(静态穿着时)和动态刚度DSⅡ(动态运动下)值越低，舒适性和缓冲的能力越优异。从微观上看，SEBS中的软段-聚丁二烯含量越高，分子运动相对比较自由，受力时产生的形变就越大。因此，本发明实施例优先选用低苯乙烯含量的SEBS、SBBS；优选品种有：SEBS YH688、SBBS JT1083。
需要说明的是，刚度：指材料或结构在受力时抵抗弹性变形的能力，是材料或结构弹性变形难易程度的表征，测量计算为力与位移的比值，DSM＝FM/DM。可以看出，力FM越小，形变DM越大，刚度DSM越小。因此，动态刚度DS值越小，说明形变越大舒适度越高，力越小缓震性能越优异。DSⅠ为动态刚度Ⅰ，表示入脚舒适性，模拟人在穿鞋后初始状态的感受，值越小，越舒适。DSⅡ为动态刚度Ⅱ，表示人体剧烈运动状态下的缓冲感受，比如跑步，跳跃等，值越小，缓冲效果越好。
本发明采用化学发泡方式获得发泡中底材料，其发泡配方包括：0.5～0.8质量份的交联剂；2～3质量份的发泡剂。其中，所述交联剂优选为0.55-0.7份，并优选采用过氧化物交联剂。所述的过氧化物交联剂主要包括：过氧化二异丙苯(DCP)和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIBP)中的一种或多种；优选品种有:DCP PERKADOX BC-FF、DCP LUPEROX DC；BIBPPERKADOX 14S-FL、BIPB F-Flakes。
所述发泡剂优选为2.5-2.9份；可采用偶氮类发泡剂。所述发泡剂优选选自偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种；优选品种有：AC6000H、AC3000H。在本发明的实施例中，所述EVA复合物料还包括润滑剂和发泡促进剂中的一种或多种，利于产品性能和加工操作。
作为优选，所述EVA复合物料包括：0.5～2份的润滑剂；0.5～1.5份的发泡促进剂。所述润滑剂可为硬脂酸和/或硬脂酸盐；所述发泡促进剂优选为氧化锌，氧化锌优选品种有：ZnO 997、ZnO 995。具体地，所述EVA复合物料包括：过氧化物交联剂0.55-0.7份，发泡剂2.5-2.9份，氧化锌1份，硬脂酸0.8份，硬脂酸锌1份。本发明对各组分的来源没有特殊限制，采用本领域相应的市售产品即可。
本发明所述的发泡材料主要用作运动鞋中底，通过各组分配合作用，可获得低动态刚度、高舒适、缓震等性能。在本发明的一些实施例中，所述的发泡中底材料的硬度为38±2C，密度为0.18±0.02g/cm3；厚度可为20mm，回弹率为65±5％，DSⅠ50±10N/mm，DSⅡ160±20N/mm，减震G值11.5±0.5。本发明材料柔软舒适，缓震优异，能够满足中低强度运动例如休闲生活、日常健步等鞋子的性能需求。
本发明实施例提供了如前文所述的高舒适缓震发泡中底材料的制备方法，包括以下步骤：
将所述EVA复合物料依次进行混炼和造粒，然后经发泡，得到高舒适缓震发泡中底材料。
本发明实施例的工艺流程如图1所示，一次成型工艺(IP)主要包括：称料→混炼→造粒→发泡→烘烤，二次成型工艺(MD)主要包括：称料→混炼→造粒→小发泡→模压。本发明实施例先分组称料：依据配方的用量，将交联剂和发泡剂为第一组称好；将润滑剂、发泡助剂为第二组称好；剩下的料为第三组称好。
本发明实施例将称取好的各成分混炼：首先将第三组料倒入密炼机内，并启动机器，待温度升到70-80℃之间，倒入第二组料；待温度升到80-90℃时倒入第一组料；待温度升至100-105℃时，将混好的料倒出。
本发明实施例将混炼后的物料进行造粒或造料：将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别可调为：70℃、75℃、80℃、85℃。并且，将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至15-20转/每分钟。造料过程中如果采用水冷，造好的料需加入烘干机中烘干脱水；如果采用风冷则可直接使用。
造粒后，本发明一些实施例将得到的混合物进行发泡：将造好的料倒入注塑发泡成型机内，喂料，第一、二、三、四区温度分别可调为：70℃、70℃、75℃、80℃，成型模具温度上下模板分别可调为：170℃、170℃。将料量依据模具用量设定好，硫化时间一般为400-500秒。
最后，本发明一些实施例进行烘烤：将温烘第一、二、三、四区温度分别调为：80℃、90℃、95℃、100℃，转速为60-70转每分钟；将发泡成型的发泡材料送入烘箱口，烘箱长度选择30-40米长为宜；烘烤时间为30-40分钟为宜，得到用于运动鞋中底的发泡材料。
而本发明另一些实施例中的发泡工艺是先进行小发泡：将造好的粒料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度为：175℃；发泡时间为：660秒。之后，本发明实施例进行模压：将小发泡发好的半成品静置冷却24小时后，将小发泡半成品压入平板模压模具内，完成成品模压，得到用于运动鞋中底的发泡材料。其中，热压温度为：175℃；热压时间为：420秒；冷却水温为：25℃，冷却时间为：420秒。
本发明还提供了如上文所述的发泡材料在制备运动鞋鞋底中的应用；即，本发明提供了一种运动鞋，包括帮面和中底，所述中底采用前文所述的高舒适缓震发泡中底材料。
本发明对所述帮面部件的结构设计没有特殊限制；所述中底可为常规的一体结构。本发明所述的运动鞋包括前文所述的高舒适缓震发泡中底材料，具有较好的缓震性，并且柔软舒适性好，主要适用于在休闲生活、日常健步等中低强度运动下的运动需求，极大地提升消费者的穿着体验。
为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋进行具体地描述。
以下实施例中，所涉及的物料均为市售。
实施例1
称料：依据表1配方的用量，将交联剂和发泡剂为第一组称好；将润滑剂、发泡助剂为第二组称好；剩下的料为第三组称好。
混炼：首先将第三组料倒入密炼机内，并启动机器，待温度升到70-80度之间，倒入第二组料；待温度升到80-90度时倒入第一组料；待温度升至100-105度时，将混好的料倒出。
造料：将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别调为：70、75、80、85度。并且，将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至15-20转/每分钟。造料过程中采用风冷，造好的料直接使用。
发泡：将造好的料倒入注塑发泡成型机内，喂料，第一、二、三、四区温度分别调为：70、70、75、80度，成型模具温度上下模板分别调为：170、170度。将料量依据模具用量设定好，硫化时间为400-500秒。
烘烤：将温烘第一、二、三、四区温度分别调为：80、90、95、100度，转速为60-70转每分钟；将发泡成型的发泡材料送入烘箱口，烘箱长度选择40米长；烘烤时间为40分钟，得到高舒适缓震发泡中底材料。
实施例2-8
按照实施例1的步骤，配方如表1所示，分别制备得到高舒适缓震发泡中底材料。
表1实施例1-8的具体配方
Figure BDA0002386661990000101
Figure BDA0002386661990000111
比较例1-7
按照实施例1的步骤，配方如表2所示，分别制备得到普通EVA发泡材料。
表2比较例1-7的具体配方
Figure BDA0002386661990000112
其中，实施例和比较例中的原料来源如下：
EVA 7350M：VA质量含量为18％，硬度88A，结晶度36.5％，100％弹性模量7.8MPa，台塑公司；不作为优选材料，因硬度较大，回弹较差。
EVA 7360M：VA质量含量为21％，硬度86A，结晶度32.1％，100％弹性模量7.0MPa，台塑公司。
EVA 7470M：VA质量含量为26％，硬度82A，结晶度24.8％，100％弹性模量5.5MPa，台塑公司。
Engage 7467：硬度52A，结晶度12％，100％弹性模量1.4MPa，陶氏化学公司。
Engage 8180：硬度63A，结晶度16％，100％弹性模量1.9MPa，陶氏化学公司。
Engage 8150：硬度70A，结晶度16％，100％弹性模量2.6MPa，陶氏化学公司。
Engage 8003：硬度84A，结晶度25％，100％弹性模量4.8MPa，陶氏化学公司。
Engage 8450：硬度95A，结晶度29％，100％弹性模量7.3MPa，陶氏化学公司。
Infuse 9107：硬度60A，结晶度10.6％，100％弹性模量1.6MPa，陶氏化学公司。
SEBS YH503T：硬度74A，硬段含量33％，300％弹性模量6MPa(100％弹性模量在3MPa左右)，巴陵石化公司。
SEBS YH688：硬度45A，硬段含量13％，100％弹性模量0.8MPa，巴陵石化公司。
SBBS JT1083：硬度56A，硬段含量20％，100％弹性模量1.5MPa，巴陵石化公司。
BIIR X2：门尼粘度46[ML(1+8)125℃]，100％弹性模量1.0MPa，德国朗盛公司。
NORDEL IP 3745：门尼粘度45[ML(1+8)125℃]，100％弹性模量3.4MPa，杜邦公司。
ZnO 997：白石牌氧化锌，相对密度为4.42～4.45。
BIBP 14S-FL(BIBP PERKADOX 14S-FL)：阿克苏诺贝尔公司。
硬脂酸1801：印尼杜库达公司。
硬脂酸锌：湖州市菱湖新望化学有限公司。
发泡剂AC6000H：杭州海虹精细化工有限公司。
实施例9
将实施例1-8和比较例1-7所述的发泡材料进行性能对比测试，结果如下。
表3比较例1-7物性数据表
Figure BDA0002386661990000121
Figure BDA0002386661990000131
表4实施例1-8物性数据表
Figure BDA0002386661990000132
Figure BDA0002386661990000141
备注：减震G值、DSⅠ、DSⅡ测试
(1)标准：ASTM F1614-99；
(2)测试：通过一指定的物块从特定的高度(高度为50±2.5mm)下落来获取最大的冲击能量(5±0.5)J，物块的质量为(8.5±0.1)kg，落下高度为(50±2.5)mm；
(3)试片厚度：20±1.0mm；
(4)实验室温度：(23±2)℃；
(5)减震G值的计算方法：用冲击过程中下落物块冲击头的峰值加速度来计算，以重力单位来表示：峰值G＝A/g(A-峰值加速度；g-重力加速度＝9.8N/kg)。
(6)当使用力传感器时，峰值加速度A＝F/M(F-力传感器记录的峰值；M-冲击块的质量＝8.5kg)。
(7)减震G值＝F/Mg＝-F/83.3。G与F成正比，F越小，G越小，代表冲击力越小，缓震性能越好。
(8)DS＝F/D。DSⅠ＝F1/D1、DSⅡ＝F2/D2；即，刚度＝力/位移；F1：表示初始静止状态时候力传感器接收的力值；F2：表示动态过程中力传感器接收的力值；而FM：表示动态过程中物品受压后位移最大时的力值。
比较例1/2的配方中均未使用低结晶度/低弹性模量/高阻尼聚合物，最终发泡制品的硬度高、回弹低、减震性能差、DSⅠ高，舒适度差。
比较例3-7的配方中使用不同结晶度聚合物以及通过调整配方的硬度，探究聚合物的结晶度对回弹性的影响以及硬度对动态刚度的影响，通过实验测试可知，配方的综合结晶度越低，其回弹性越好；硬度越低，动态刚度DSⅠ越小，而动态刚度DSⅡ越大。
实施例1-8通过添加高阻尼聚合物、超低结晶度聚合物以及低弹性模量的聚合物，最终测试得到的减震G值较低(较比较例的减震G值低)；超低结晶度贡献了发泡材料的回弹率基本在60％以上；低弹性模量的聚合物，贡献了低动态刚度DSⅠ和动态刚度DSⅡ(动态运动下)。
综合以上的数据可以看出，如要获得低G值，低动态刚度、高回弹的发泡材料，要使用和合理搭配高阻尼、超低结晶度以及低弹性模量的聚合物。本发明主要通过巧妙地搭配以上三种聚合物的比例，制备的发泡材料在硬度38±2C、密度0.18±0.02g/cm3、厚度20mm下，可以达到回弹65±5％、DSⅠ50±10N/mm、DSⅡ160±20N/mm、减震G值11.5±0.5。
与现有的柔软发泡鞋底的技术相比，本发明通过引入具有高阻尼结构的橡胶弹性体，提高了发泡鞋底的减震性能；且采用减震G值表征发泡鞋底的缓冲性能，可表征运动时人体受到的反冲击力的大小，更为科学、量化、直观。本发明通过引入低压缩弹性模量的嵌段共聚物，使得鞋底拥有极佳的踩踏舒适性；再者导入了动态刚度DSⅠ和动态刚度DSⅡ表征发泡鞋底在静态穿着时和动态运动时的舒适性，在行业内属于首创。本发明通过引入分子链柔顺的低结晶度聚烯烃，从而提高发泡材料的回弹性和降低硬度。本发明材料的硬度可以达到38±2C，不仅达到了极佳的柔软舒适性，而且各项力学指标完全满足运动鞋的行业标准或者国家标准。本发明主要是从舒适性的角度出发，满足消费者在休闲生活、日常健步等中低强度运动下的运动需求。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于使本技术领域的专业技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，是能够实现对这些实施例的多种修改的，而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。

Claims (10)

1.一种高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，由EVA复合物料经发泡制得；所述EVA复合物料包括如下质量份的组分：
40～50份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
5～40份的低结晶度聚烯烃；
5～20份的苯乙烯类嵌段共聚物；
2～15份的高阻尼弹性体；
0.5～0.8份的交联剂；
2～3份的发泡剂；
所述低结晶度聚烯烃的结晶度为1％～16％；所述苯乙烯类嵌段共聚物的压缩弹性模量低于3MPa；所述高阻尼弹性体选自溴化丁基橡胶、聚降冰片烯橡胶和丁苯橡胶中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA的质量含量为18％～30％，结晶度为20％～37％。
3.根据权利要求1所述的高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，所述低结晶度聚烯烃选自C2-8烯烃共聚物，包括乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物、乙烯-丁烯/辛烯无规共聚物、乙烯-丁烯/辛烯嵌段共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯共聚物、1-丁烯-1-己烯共聚物和1-丁烯-4-甲基-戊烯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，所述苯乙烯类嵌段共聚物包括苯乙烯单元和C2-4烯烃单元，选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-1,4丁二烯-1,2丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，所述苯乙烯类嵌段共聚物中苯乙烯单元的质量含量为13％～33％。
6.根据权利要求1所述的高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，所述交联剂为过氧化物交联剂；所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
7.根据权利要求1～6任一项所述的高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，所述EVA复合物料还包括润滑剂和发泡促进剂中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的高舒适缓震发泡中底材料，其特征在于，所述EVA复合物料包括：0.5～2份的润滑剂；0.5～1.5份的发泡促进剂；所述润滑剂为硬脂酸和/或硬脂酸盐，所述发泡促进剂为氧化锌。
9.如权利要求1～8任一项所述的高舒适缓震发泡中底材料的制备方法，包括以下步骤：
将所述EVA复合物料依次进行混炼和造粒，然后经发泡，得到高舒适缓震发泡中底材料。
10.一种运动鞋，其特征在于，所述运动鞋的鞋底包括权利要求1～8任一项所述的高舒适缓震发泡中底材料。
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