CN111675847B - 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法 - Google Patents

一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111675847B
CN111675847B CN202010607702.1A CN202010607702A CN111675847B CN 111675847 B CN111675847 B CN 111675847B CN 202010607702 A CN202010607702 A CN 202010607702A CN 111675847 B CN111675847 B CN 111675847B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
ethylene
resistant
agent
foaming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010607702.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111675847A (zh
Inventor
朱小平
张冲
李忠德
欧阳继承
成升良
吴志诚
李静婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anta China Co Ltd
Original Assignee
Anta China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anta China Co Ltd filed Critical Anta China Co Ltd
Priority to CN202010607702.1A priority Critical patent/CN111675847B/zh
Publication of CN111675847A publication Critical patent/CN111675847A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111675847B publication Critical patent/CN111675847B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102Azo-compounds
    • C08J9/103Azodicarbonamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0023Use of organic additives containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066Use of inorganic compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0095Mixtures of at least two compounding ingredients belonging to different one-dot groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04Polysiloxanes
    • C08J2483/07Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides

Abstract

本发明提供一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法,发泡材料包括:EVA40~60份,POE20~40份,SEBS5~20份,乙烯‑甲基丙烯酸类共聚物0~20份,乙烯基硅油耐磨剂4~10份,过氧化物交联剂0.5~0.7份,发泡剂3~4份,氧化锌1份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1份。在EVA中引入高熔体强度的聚合物、高分子链柔顺性聚合物及具有可交联结构的耐磨剂,高熔体强度聚合物提升发泡材料的力学性能、耐疲劳性能和保障大倍率下材料发泡正常;高分子链柔顺性聚合物提升回弹性;耐磨剂提高耐磨性能,并降低耐磨剂对材料永久压缩变形的影响、加上二次模压成型降低发泡的热收缩,得到轻质高弹、耐磨耐疲劳性好的发泡材料。

Description

一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法
技术领域
本发明属于发泡材料技术领域,尤其涉及一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法。
背景技术
近年来,随着NBA、CBA、CUBA等各类篮球赛的普及,越来越多的人喜爱篮球运动,同时也对篮球鞋的要求越来越高,然而篮球运动鞋与普通运动鞋不同,篮球鞋需要有更好的耐久性,支撑性、稳定性,曲挠性和良好的减震作用。高弹是消费者对篮球运动鞋的首要要求,回弹越高,运动过程中脚离地的瞬间能够迅速反应,给予脚底更多的能量反馈,能够将运动员蹬地的力量更多地转化为强劲的动力和弹跳力。其次,消费者渴望能够最大程度地降低运动过程中的负荷,减少体能消耗,能够更省力,这就要求最大限度地减少运动鞋的重量;另外,鞋子的耐久性也是必不可少,篮球运动中不断的起动、急停、起跳和迅速的左右移动等动作使得篮球鞋必须具备极佳力学性能和耐疲劳性。总而言之,消费者想要拥有一双完美的,集轻质、高弹、耐久、耐磨全部性能于一身的篮球运动鞋。
然而从技术角度上来看,一种材料要满足更轻质、更耐久、更耐磨,还要更好的回弹性能,更强的能量反馈是困难的,因为这些性能看起来是相悖的。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法,该发泡材料轻质高弹、耐磨耐疲劳性好。
本发明提供了一种轻质极弹耐疲劳发泡材料,以重量份数计,包括以下组分:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40~60份,乙烯-辛烯无规共聚物20~40份,SEBS5~20份,乙烯-甲基丙烯酸类共聚物0~20份,乙烯基硅油耐磨剂4~10份,过氧化物交联剂0.5~0.7份,发泡剂3~4份,氧化锌1.0份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1.0份。
优选地,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为12~30mol%。
优选地,所述过氧化物交联剂选自过氧化二异丙苯和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
优选地,所述乙烯基硅油耐磨剂的粘度为10万~50万(mp.s)。
优选地,所述乙烯-甲基丙烯酸类共聚物中MA含量为9~15mol%。
优选地,所述SEBS中硬段含量为13~33mol%。
优选地,所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种;
所述氧化锌选自ZnO 997和/或ZnO 995。
优选地,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的型号选自EVA26061、EVA7350M和Elvax265中的一种或多种;
所述乙烯-辛烯无规共聚物的型号选自Engage 8003和/或Engage 8402;
所述SEBS的型号选自YH503、YH688和JT1083中的一种或多种。
本发明提供了一种上述技术方案所述轻质极弹耐疲劳发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物、SEBS和乙烯-甲基丙烯酸类共聚物先混合,升温至75~85℃加入氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌和乙烯基硅油耐磨剂,再升温至85~95℃加入过氧化物交联剂和发泡剂,待升温至100~105℃,得到混料;
将所述混料造粒,得到粒料;
将所述粒料在172~178℃下硫化发泡655~665秒,得到半成品;
将所述半成品静置冷却22~25h后在170~180℃下热压410~430秒,热压时压缩比为1.5~1.6,冷却,得到轻质极弹耐疲劳发泡材料。
本发明提供了一种轻质极弹耐疲劳发泡材料,以重量份数计,包括以下组分:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40~60份,乙烯-辛烯无规共聚物20~40份,SEBS5~20份,乙烯-甲基丙烯酸类共聚物0~20份,乙烯基硅油耐磨剂4~10份,过氧化物交联剂0.5~0.7份,发泡剂3~4份,氧化锌1.0份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1.0份。本发明提供的发泡材料在EVA中引入了具有高熔体强度的聚合物、高分子链柔顺性的聚合物以及具有可交联结构的耐磨剂,高熔体强度聚合物提升了发泡材料的力学性能、耐疲劳性能和保障大倍率下材料发泡正常;高分子链柔顺性聚合物提升回弹性;可交联结构的耐磨剂一方面提高了耐磨性能,并降低耐磨剂对发泡材料永久压缩变形的影响、加上二次模压成型法降低了发泡的热收缩,从而得到轻质高弹、耐磨耐疲劳性好的发泡材料。实验结果表明:发泡材料的硬度52±3C、密度0.15~0.18g/cm3、回弹≥70%、能量回归率≥80%、国标磨痕≤12.0mm,压缩变形30±3%,热收缩≤1.6%。
具体实施方式
本发明提供了一种轻质极弹耐疲劳发泡材料,以重量份数计,包括以下组分:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40~60份,乙烯-辛烯无规共聚物20~40份,SEBS5~20份,乙烯-甲基丙烯酸类共聚物0~20份,乙烯基硅油耐磨剂4~10份,过氧化物交联剂0.5~0.7份,发泡剂3~4份,氧化锌1.0份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1.0份。
本发明提供的发泡材料在EVA中引入了具有高熔体强度的聚合物、高分子链柔顺性的聚合物以及具有可交联结构的耐磨剂,高熔体强度聚合物提升了发泡材料的力学性能、耐疲劳性能和保障大倍率下材料发泡正常;高分子链柔顺性聚合物提升回弹性;可交联结构的耐磨剂一方面提高了耐磨性能,并降低耐磨剂对发泡材料永久压缩变形的影响、加上二次模压成型法降低了发泡的热收缩,从而得到轻质高弹、耐磨耐疲劳性好的发泡材料。
本发明通过在高结晶度高熔体强度的配方中搭配分子链柔顺的低结晶度聚合物(如乙烯-辛烯无规共聚物),形成非晶区和晶区有效结合的交联网络结构,非晶区提供极佳的弹性,而晶区提供优异的力学性能。从而获得了硬度52±3C、密度0.15~0.18g/cm3、回弹≥70%的发泡材料。极佳的回弹性和高的能量回归率应用于篮球运动中,每一步它都能迅速反应、回弹复原,它能回馈予运动者能量,能够将运动员蹬地的力量更多地转化为强劲的动力和弹跳力,实现了储能和放能的动态转换。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)40~60份。在本发明中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA的含量为12~30mol%。所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物优选选自EVA26061、EVA7350M和Elvax 265中的一种或多种。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括乙烯-辛烯无规共聚物(POE)20~40份。所述乙烯-辛烯无规共聚物的型号优选选自Engage 8003和/或Engage8402。具体实施例中,所述乙烯-辛烯无规共聚物的用量为20份、30份或40份。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括SEBS 5~20份;所述SEBS是以聚苯乙烯为末端段,以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。所述SEBS中硬段含量为13~33mol%。本发明通过引入SEBS,其为分子链柔顺的聚合物,通过改善混合物的结晶度、从而降低发泡材料最终的硬度和提高回弹率。所述SEBS的型号优选选自YH503、YH688和JT1083中的一种或多种。具体实施例中,所述SEBS的用量为10份。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括乙烯-甲基丙烯酸类共聚物0~20份,所述乙烯-甲基丙烯酸类共聚物包括乙烯甲基丙烯酸共聚物和/或乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物。乙烯-甲基丙烯酸类共聚物是乙烯与甲基丙烯酸类化合物的共聚物,由于甲基丙烯酸的羧基,使得这类共聚物在交联时候能形成氢键,从而提升泡棉的硬度和撕裂强度;而且这类聚合物在过氧化物交联体系中不仅能形成过氧化物交联,而且还能形成离子键交联,达到了双重交联的效果,从而大大提升了交联网络的密度和强度,从而提升了发泡材料的力学性能。所述乙烯-甲基丙烯酸类共聚物中MA的含量为9~15mol%。所述乙烯-甲基丙烯酸类共聚物的型号优选选自Fusabond514D。具体实施例中,所述乙烯-甲基丙烯酸类共聚物的用量为0份、10份或20份。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括乙烯基硅油耐磨剂4~10份,所述乙烯基硅油耐磨剂是分子链中间带有乙烯基的甲基乙烯基聚硅氧烷。所述乙烯基硅油耐磨剂的粘度优选为10万~50万(mp.s),更优选为50万的牌号。具体实施例中,所述乙烯基硅油耐磨剂的型号为TNVF-500M。具体实施例中,所述乙烯基硅油耐磨剂的用量为4份、6份、8份或10份。本发明通过引入带有双键的可交联结构的乙烯基硅油耐磨剂,硅油中的Si-O结构达到耐磨效果,而过氧化物自由基可以夺取乙烯基上的氢原子,从而提高了乙烯基硅油的交联程度和交联速度,从而降低了耐磨剂对压缩变形的影响。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括过氧化物交联剂0.5~0.7份。所述过氧化物交联剂优选选自过氧化二异丙苯和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。具体实施例中,所述过氧化物交联剂的型号选自DCP PERKADOX BC-FF和/或BIBP PERKADOX 14S-FL。具体实施例中,所述过氧化物交联剂的用量为0.5份。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括发泡剂3~4份。所述发泡剂优选选自偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。具体实施例中,所述发泡剂的型号为AC6000H和/或AC3000H。具体实施例中,所述发泡剂的用量为3.5份。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括氧化锌1份。所述氧化锌的型号优选选自ZnO 997和/或ZnO 995。具体实施例中,所述氧化锌的用量为1份。
本发明提供的轻质极弹耐疲劳发泡材料包括硬脂酸0.8份和硬脂酸锌1.0份。所述硬脂酸和硬脂酸锌均为活化剂。
在本发明具体实施例中,所述轻质极弹耐疲劳发泡材料包括以下组分:
60份Elvax 265、10份Engage 8402、10份Engage 8003、10份SEBS YH503、10份Fusabond 514D、8份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括40份Elvax 265、20份Engage 8402、10份Engage 8003、10份SEBS YH503、10份Fusabond 514D、8份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括60份EVA 26061、10份Engage 8003、10份Engage 8402、10份SEBS YH688、10份Fusabond 514D、4份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括60份EVA 26061、10份Engage 8003、10份Engage 8402、10份SEBS YH688、10份Fusabond 514D、6份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括60份EVA 26061、10份Engage 8003、10份Engage 8402、10份SEBS YH688、10份Fusabond 514D、8份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括60份EVA 26061、10份Engage 8003、10份Engage 8402、10份SEBS YH688、10份Fusabond 514D、10份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括50份EVA 26061、15份Engage 8003、15份Engage 8402、10份SEBS YH688、10份Fusabond 514D、8份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括50份EVA 26061、30份Engage 8402、10份SEBS YH688、10份Fusabond 514D、8份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括50份EVA7350M、15份Engage 8003、15份Engage 8402、10份SEBS JT1083、10份Fusabond 514D、8份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
或包括50份EVA7350M、20份Engage 8003、10份SEBS JT1083、20份Fusabond 514D、8份耐磨剂TNVF-500M、0.5份BIBP PERKADOX 14S-FL、3.5份发泡剂AC6000H、0.8份硬脂酸1801、1份ZnO997和1份硬脂酸锌;
本发明提供了一种上述技术方案所述轻质极弹耐疲劳发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物、SEBS和乙烯-甲基丙烯酸类共聚物先混合,升温至75~85℃加入氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌和乙烯基硅油耐磨剂,再升温至85~95℃加入过氧化物交联剂和发泡剂,待升温至100~105℃,得到混料;
将所述混料造粒,得到粒料;
将所述粒料在172~178℃下硫化发泡655~665秒,得到半成品;
将所述半成品静置冷却22~25h后在170~180℃下热压410~430秒,热压时压缩比为1.5~1.6,冷却,得到轻质极弹耐疲劳发泡材料。
本发明将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物、SEBS和乙烯-甲基丙烯酸类共聚物先混合,升温至75~85℃加入氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌和乙烯基硅油耐磨剂,再升温至85~95℃加入过氧化物交联剂和发泡剂,待升温至100~105℃,得到混料。
本发明将所述混料造粒,得到粒料。本发明优选采用本领域技术人员熟知的造粒机进行造粒;造粒机的一区、二区、三区、四区温度分别调为:75℃、80℃,85℃,90℃。造粒时螺杆转速为调至40~50转/分钟,将切料转速调至15~20转/每分钟。
本发明将所述粒料在172~178℃下硫化发泡655~665秒,得到半成品。硫化发泡为第一次模压发泡。所述硫化发泡的温度优选为175℃,时间为660秒。
得到半成品后,本发明将所述半成品静置冷却22~25h后在170~180℃下热压410~430秒,热压时压缩比为1.5~1.6,冷却,得到轻质极弹耐疲劳发泡材料。热压为二次模压成型;所述热压的温度优选为175℃,时间优选为420秒。热压后优选采用冷却水进行冷却,所述冷却水的温度优选为20~30℃,更优选为25℃;冷却的时间优选为415~425秒,更优选为420秒。
本发明提供的方法采用二次模压成型法,在第二次热压成型过程中,通过控制压缩比的大小,硫化发泡的温度、时间,确保熟度足够,定型充分,使得泡孔更加密实,泡孔壁得以稳定,从而降低后续工序中发泡体的热收缩率。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中,采用的原料的参数如下:
Elvax 265:VA摩尔含量为28%,硬度78A,撕裂强度35N/mm,杜邦。
EVA7350M:VA摩尔含量为18%,硬度84A,撕裂强度45N/mm,台塑。
EVA 26061:VA摩尔含量为26%,硬度71A,撕裂强度32N/mm,台塑。
Engage 8003:硬度84A,结晶度25%,撕裂强度61N/mm,陶氏化学。
Engage 8402:硬度88A,结晶度29%,撕裂强度90N/mm,陶氏化学。
SEBS YH 503:硬度74A,硬段含量33%,100%弹性模量6MPa,巴陵石化。
SEBS YH 688:硬度45A,硬段含量13%,100%弹性模量0.8MPa,巴陵石化。
SBBS JT1083:硬度56A,硬段含量20%,100%弹性模量1.5MPa,巴陵石化。
Fusabond 514D:硬度53D,结晶度45%,MA含量为9%,撕裂强度91N/mm,杜邦公司。
硅酮耐磨剂A-108E:白色颗粒,厦门佰士源工贸有限公司。
乙烯基硅油耐磨剂TNVF-500M:粘度50万(mp.s),东莞市天桉硅橡胶科技有限公司。
ZnO 997:白石牌氧化锌,相对密度为4.42~4.45。
BIBP PERKADOX 14S-FL:阿克苏诺贝尔。
硬脂酸1801:印尼杜库达。
硬脂酸锌:湖州市菱湖新望化学有限公司。
发泡剂AC6000H:杭州海虹精细化工有限公司。
对比例1~6和实施例1~10按照表1和表2中所示称量各组分:
表1比较例1~6和实施例1~2的原料组分
Figure BDA0002559763010000081
Figure BDA0002559763010000091
表2实施例3~10的原料种类及用量
Figure BDA0002559763010000092
本发明将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物、SEBS和乙烯-甲基丙烯酸类共聚物先混合,升温至75~85℃加入氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌和乙烯基硅油耐磨剂,再升温至85~95℃加入过氧化物交联剂和发泡剂,待升温至100~105℃,将混好的料倒出,得到混料;
将所述混料倒入造料机中,第一区、二区、三区、四区温度分别调为:75℃、80℃,85℃,90℃,并将螺杆转速调至40-50转/分钟,将切料转速调至15-20转/每分钟,得到粒料;
将所述粒料在175℃下硫化发泡660秒,得到半成品;
将所述半成品静置冷却24h后在175℃下热压420秒,热压时压缩比为1.5~1.6,冷却,得到轻质极弹耐疲劳发泡材料。
本发明对得到的轻质极弹耐疲劳发泡材料进行性能测试,结果见表3和表4:
表3对比例1~6和实施例1~2制备的发泡材料的性能测试结果
Figure BDA0002559763010000101
表4本发明实施例3~10制备的发泡材料的性能测试结果
Figure BDA0002559763010000111
由以上实施例可知,本发明提供了一种轻质极弹耐疲劳发泡材料,以重量份数计,包括以下组分:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40~60份,乙烯-辛烯无规共聚物20~40份,SEBS 5~20份,乙烯-甲基丙烯酸类共聚物0~20份,乙烯基硅油耐磨剂4~10份,过氧化物交联剂0.5~0.7份,发泡剂3~4份,氧化锌1.0份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1.0份。本发明提供的发泡材料在EVA中引入了具有高熔体强度的聚合物、高分子链柔顺性的聚合物以及具有可交联结构的耐磨剂,高熔体强度聚合物提升了发泡材料的力学性能、耐疲劳性能和保障大倍率下材料发泡正常;高分子链柔顺性聚合物提升回弹性;可交联结构的耐磨剂一方面提高了耐磨性能,并降低耐磨剂对发泡材料永久压缩变形的影响、加上二次模压成型法降低了发泡的热收缩,从而得到轻质高弹、耐磨耐疲劳性好的发泡材料。实验结果表明:发泡材料的硬度50~55C、密度0.154~0.175g/cm3、回弹为70~74%、能量回归率为80.2~83.2%、国标磨痕为10.0~11.0mm,压缩变形27~33%,热收缩为0.9~1.6%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种轻质极弹耐疲劳发泡材料,以重量份数计,包括以下组分:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40~60份,乙烯-辛烯无规共聚物20~40份,SEBS 5~20份,乙烯-甲基丙烯酸类共聚物10~20份,乙烯基硅油耐磨剂4~10份,过氧化物交联剂0.5~0.7份,发泡剂3~4份,氧化锌1.0份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1.0份;
所述乙烯基硅油耐磨剂的粘度为10万~50万mp.s;
所述乙烯-甲基丙烯酸类共聚物中MA含量为9~15mol%;所述乙烯-甲基丙烯酸类共聚物包括乙烯甲基丙烯酸共聚物和/或乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物。
2.根据权利要求1所述的轻质极弹耐疲劳发泡材料,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为12~30mol%。
3.根据权利要求1所述的轻质极弹耐疲劳发泡材料,其特征在于,所述过氧化物交联剂选自过氧化二异丙苯和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
4.根据权利要求1所述的轻质极弹耐疲劳发泡材料,其特征在于,所述SEBS中硬段含量为13~33mol%。
5.根据权利要求1所述的轻质极弹耐疲劳发泡材料,其特征在于,所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种;
所述氧化锌选自ZnO 997和/或ZnO 995。
6.根据权利要求1所述的轻质极弹耐疲劳发泡材料,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的型号选自EVA26061、EVA7350M和Elvax265中的一种或多种;
所述乙烯-辛烯无规共聚物的型号选自Engage 8003和/或Engage8402;
所述SEBS的型号选自YH503、YH688和JT1083中的一种或多种。
7.一种权利要求1~6任一项所述轻质极弹耐疲劳发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物、SEBS和乙烯- 甲基丙烯酸类共聚物先混合,升温至75~85℃加入氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌和乙烯基硅油耐磨剂,再升温至85~95℃加入过氧化物交联剂和发泡剂,待升温至100~105℃,得到混料;
将所述混料造粒,得到粒料;
将所述粒料在172~178℃下硫化发泡655~665秒,得到半成品;
将所述半成品静置冷却22~25h后在170~180℃下热压410~430秒,热压时压缩比为1.5~1.6,冷却,得到轻质极弹耐疲劳发泡材料。
CN202010607702.1A 2020-06-29 2020-06-29 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法 Active CN111675847B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010607702.1A CN111675847B (zh) 2020-06-29 2020-06-29 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010607702.1A CN111675847B (zh) 2020-06-29 2020-06-29 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111675847A CN111675847A (zh) 2020-09-18
CN111675847B true CN111675847B (zh) 2022-09-23

Family

ID=72456876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010607702.1A Active CN111675847B (zh) 2020-06-29 2020-06-29 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111675847B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111978626B (zh) * 2020-09-21 2023-01-24 安踏(中国)有限公司 一种负离子eva发泡鞋用材料及其制备方法
CN112321935B (zh) * 2020-11-24 2022-11-18 安踏(中国)有限公司 一种热致记忆发泡鞋垫材料及其制备方法
CN113637238B (zh) * 2021-07-12 2023-04-28 安踏(中国)有限公司 一种免打粗运动鞋底及其制备方法
CN113801364B (zh) * 2021-11-08 2022-10-11 安踏(中国)有限公司 一种哑光耐磨中底发泡材料的制备方法及应用
CN114213745A (zh) * 2022-01-19 2022-03-22 安徽佳宾新材料科技有限公司 一种eva发泡材料及其制备方法
CN115260643B (zh) * 2022-08-16 2023-07-04 安踏(中国)有限公司 一种耐疲劳的中底发泡材料及制备方法、运动鞋

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104497453A (zh) * 2014-11-26 2015-04-08 上海品科橡塑材料有限公司 一种新型橡胶耐磨剂及其组合物
CN108586899A (zh) * 2018-04-09 2018-09-28 广东国立科技股份有限公司 一种质轻的eva发泡鞋材及其制备方法
CN109021378B (zh) * 2018-09-20 2020-07-17 安踏(中国)有限公司 一种运动鞋用低密度发泡材料、其制备方法及其应用
CN110591215A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 泉州师范学院 一种运动鞋用超轻eva中底材料及其制造方法
CN111286110B (zh) * 2020-02-18 2022-09-23 安踏(中国)有限公司 一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋

Also Published As

Publication number Publication date
CN111675847A (zh) 2020-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111675847B (zh) 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法
CN101824184B (zh) 运动鞋底用发泡塑胶
CN105801998B (zh) 一种热塑性聚氨酯复合发泡材料及其制备方法
CN104231419B (zh) 高减震乙烯‑醋酸乙烯酯橡胶发泡鞋用材料及其制备方法
CN105175975B (zh) 一种鞋用发泡组合物及其制备方法
CN111286110B (zh) 一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋
CN108485143B (zh) 鞋用发泡材料及其制备方法
CN107151373A (zh) 一种具有高回弹性的发泡材料用组合物及其制备方法
CN110483879B (zh) 一种高缓震大孔发泡中底材料、其制备方法及运动鞋
CN108997661B (zh) 一种运动鞋用高反弹发泡材料、其制备方法及其应用
CN102911430A (zh) 一种eva/tpu/poe复合发泡材料的制备方法
CN109880225B (zh) 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用
CN110229411B (zh) 一种eva粗孔复合发泡材料及制备方法
CN113881130A (zh) 一种高耐磨的鞋用eva发泡材料及其制备方法
CN114573904B (zh) 轻质高弹耐压缩鞋用发泡材料
CN110982166A (zh) 一种高弹性耐磨eva发泡鞋材及其制备方法
CN108912419A (zh) 一种橡胶发泡鞋材及其制备方法
CN108587137B (zh) 聚醚嵌段酰胺为基体的离子/共价交联发泡高弹耐磨超轻运动鞋底材料及其制备方法
CN113845716B (zh) 一种改性eva及其制备方法和宽温域高性能eva复合发泡材料
CN113462070B (zh) 一种超吸冲高回弹发泡材料、其制备方法及应用
CN111117171A (zh) Tpe超软物理发泡鞋底材料及其制备方法
CN110591215A (zh) 一种运动鞋用超轻eva中底材料及其制造方法
CN109021378B (zh) 一种运动鞋用低密度发泡材料、其制备方法及其应用
CN111875871A (zh) 低温改性尼龙弹性体橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用
CN111016043A (zh) 一种热塑性弹性体共混物超临界发泡材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant