CN111978626B - 一种负离子eva发泡鞋用材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种负离子EVA发泡鞋用材料及其制备方法，材料包括乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯‑辛烯无规共聚物19～21份、SEBS 19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份。本发明采用硅烷偶联剂、碱性无机化合物与聚乙二醇并用，在发泡的过程中发生反应，夺取白色负离子的酸根离子，再与EVA等基体材料共混后，通过成型法进行发泡，得到具有高负氧离子的发泡材料。

Description

一种负离子EVA发泡鞋用材料及其制备方法
技术领域
本发明属于发泡鞋用材料，尤其涉及一种负离子EVA发泡鞋用材料及其制备方法。
背景技术
随着全民对健康和运动的重视，消费者渴望拥有一双保持原有运动属性外，还能具备有利于身体健康(脚的健康，)的具有负离子功能(负离子对脚的功能：1.在运动中增加血液循环，不至于在户外运动中过度疲劳；2.不同于纳米银离子的抗菌防臭功能，金属离子不会进入人体和散到环境中)的运动鞋。本发明正是以消费者的这一需求为出发点展开开发和研究。
众所周知，负离子鞋子能够源源不断地向人体激发负离子，使人体细胞由休眠状态转化为运动状态，加快人体的血液循环及新陈代谢，使人体保持精力充沛，更有甚者其通过释放一定浓度的负离子作用于人的中枢神经和血液循环以达到消除自由基、抗氧化防衰老、改善大脑功能，提高免疫力等效果的；负氧离子含量与健康关系如下：10000～50000个/cm3-具有自然痊愈力、 5000～20000个/cm3--杀菌作用、减少疾病传播、5000～10000个/cm3--增强人体免疫力、1000～2000个/cm3--维持健康基本需要、40～50个/cm3--诱发生理障碍如∶头痛、失眠、过敏等。
专利CN 102617903 A中公开了一种负离子鞋材，包括橡胶和托玛琳粉。在液态橡胶中加入托玛琳粉，混合均匀后，得到负离子橡胶，将所述负离子橡胶压制成型，得到负离子鞋材。其中的托玛琳粉含有天然矿物质，能够产生微电流，释放负离子和发射远红外线。该技术所述托玛琳粉占橡胶的质量百分数为2％～20％区间时，负离子的释放量为200-800个/cm3，且托玛琳粉用量在20％以上时，制得的鞋材中负离子释放量不再增加；该技术的负离子释放量低，根据负离子含量与健康的关系资料中显示，低于1000个/cm3的负离子含量对健康并无帮助。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种负离子EVA发泡鞋用材料及其制备方法，该发泡鞋用材料具有优异的负离子释放持久性。
本发明提供了一种负离子EVA发泡鞋用材料，以重量份数计，包括以下组分：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、SEBS 19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份。
优选地，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为12～40mol％。
优选地，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选自EVA 33121、EVA 7350M、Elvax 265和Elvax 40L-03中的一种或多种。
优选地，所述SEBS中硬段含量为13～33mol％。
优选地，所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)中的一种或多种。
优选地，所述碱性无机化合物选自氢氧化铝、氢氧化钠和氢氧化钙中的一种或多种。
优选地，所述乙烯-辛烯无规共聚物选自Engage 7467、Engage 8150和 Engage8180中的一种或多种；
所述SEBS选自YH503和/或YH688。
本发明提供了一种上述技术方案所述负离子EVA发泡鞋用材料的制备方法，包括以下步骤：
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、 SEBS 19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15 份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份混炼，造粒，得到粒料；
将所述粒料进行二次模压成型或一次射出定型，得到负离子EVA发泡鞋用材料。
本发明提供了一种负离子EVA发泡鞋用材料，以重量份数计，包括以下组分：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、SEBS 19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15 份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份。本发明是采用硅烷偶联剂、碱性无机化合物与聚乙二醇并用，在发泡的过程中发生反应，夺取白色负离子的酸根离子，得到中性的带有负离子功能的发泡材料，再与EVA等基体材料共混后，通过一次射出成型法/ 二次模压成型法进行发泡，得到具有高负氧离子的发泡材料。实验结果表明，上述发泡材料初始负离子浓度高达6000～11000个/cm3；且在经过1个月、3 个月、6个月、12个月后及30次标准洗涤后负氧离子的含量保持90％以上，具有优异的持久性和耐洗涤性。
附图说明
图1为本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料的工艺流程图；
图2为本发明实施例2制备的负离子EVA发泡鞋用材料的初始负离子含量测试结果；
图3为本发明比较例1制备的负离子EVA发泡鞋用材料的初始负离子含量测试结果；
图4为本发明比较例8制备的负离子EVA发泡鞋用材料的初始负离子含量测试结果。
具体实施方式
本发明提供了一种负离子EVA发泡鞋用材料，以重量份数计，包括以下组分：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、SEBS 19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份。
本发明是采用硅烷偶联剂、碱性无机化合物与聚乙二醇并用，在发泡的过程中发生反应，夺取白色负离子的酸根离子，得到中性的带有负离子功能的发泡材料，再与EVA等基体材料共混后，通过一次射出成型法/二次模压成型法进行发泡，得到具有高负氧离子的发泡材料。
本发明首次将负离子粉应用到EVA发泡鞋材中，并且使用硅烷偶联剂/ 聚乙二醇/碱性无机化合物对负离子粉进行表面处理和酸性中和处理，解决了白色酸性负离子粉对影响EVA交联发泡的技术难题，在行业中属于首创。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 (EVA)58～62份；具体实施例中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的用量为60份。所述EVA中VA含量为12～40mol％。所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选自EVA 33121、EVA 7350M、Elvax 265和Elvax40L-03中的一种或多种。具体实施例中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选自EVA 33121和/或EVA 7350M。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括乙烯-辛烯无规共聚物 (POE)19～21份。具体实施例中，乙烯-辛烯无规共聚物的用量为20份。所述乙烯-辛烯无规共聚物选自Engage 7467、Engage 8150和Engage 8180中的一种或多种。具体实施例中，所述乙烯-辛烯无规共聚物为Engage 8150。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括SEBS 19～21份；具体实施例中，SEBS的用量为20份。所述SEBS中硬段含量优选为13～33mol％。所述SEBS优选选自YH503和/或YH688。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括负离子粉6～20份。所述负离子粉的粒度为3000目；pH值为2～3，外观为白色，购买于灵寿县白飞矿产品加工厂。具体实施例中，所述负离子粉的用量为8份、10份、15份或20 份。本发明采用的负离子粉是一种综合性的复合负离子粉体，材料中含有结构特殊的极性结晶体，且添加有性能特异的触媒和激励剂，能够释放高浓度的负离子。改性后的白色负离子粉再与EVA等聚合物进行共混发泡，负离子粉均匀地分布在泡体中，与发泡材料中的其他基体材料形成连续相，因此，不会由于附着不牢固导致后期穿着或者洗涤后负离子粉脱落的情况。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括过氧化物交联剂0.6～0.7份。具体实施例中，所述过氧化物交联剂的用量为0.6份、0.65份或0.70份。所述过氧化物交联剂优选选自过氧化二异丙苯和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯，更优选选自型号DCP PERKADOXBC-FF和/或BIBP PERKADOX 14S-FL。具体实施例中，过氧化物交联剂为BIBP PERKADOX14S-FL。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0 份。具体实施例中，PL301-50D的用量为0.9份或1.0份。所述三烯丙基异氰脲酸酯为架桥助剂。所述三烯丙基异氰脲酸酯优选选自牌号PL301-50D。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括发泡剂2.6～3份。具体实施例中，所述发泡剂的用量为2.6份、2.7份、2.85份或3份。所述发泡剂优选选自偶氮二甲酰胺和/或4,4-氧代二苯磺酰肼。具体实施例中，发泡剂选自 AC3000H；所述AC3000H购买于浙江海虹公司。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括氧化锌1.15～1.25份。具体实施例中，氧化锌的用量为1.2份。所述氧化锌优选选自ZnO995和/或ZnO997。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括硬脂酸1.05～1.15份。具体实施例中，硬脂酸的用量为1.1份。具体实施例中，所述硬脂酸的型号为1801。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括硬脂酸锌1.05～1.15份。具体实施例中，硬脂酸锌的用量为1.1份。
在本发明中，所述硬脂酸和硬脂酸锌均为活性剂。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括硅烷偶联剂2～5份。所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)、乙烯基三甲氧基硅烷(A-171) 和乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)(A-172)中的一种或多种。具体实施例中，硅烷偶联剂为A-171。具体实施例中，所述硅烷偶联剂的用量为2.0份、2.5 份、3.75份或5份。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括碱性无机化合物2～5份。具体实施例中，所述碱性无机化合物的用量为2份、3份、4份或5份。所述碱性无机化合物优选选自氢氧化铝、氢氧化钠和氢氧化钙中的一种或多种。
本发明提供的负离子EVA发泡鞋用材料包括聚乙二醇1.5～3份。所述聚乙二醇优选为PEG4000。具体实施例中，所述聚乙二醇的用量为1.5份、2.0 份、2.5份或3.0份。
本发明提供了一种上述技术方案所述负离子EVA发泡鞋用材料的制备方法，包括以下步骤：
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、 SEBS 19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15 份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份混炼，造粒，得到粒料；
将所述粒料进行二次模压成型或一次射出定型，得到负离子EVA发泡鞋用材料。
本发明优选将所有原料先分组，再混合。本发明优选将硅烷偶联剂和聚乙二醇混合，作为第一组料；负离子粉作为第二组料；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物和SEBS混合作为第三组料；剩下的物料作为第四组料。
本发明将第二组料和第一组料混合，加入高速捏合机中进行高速搅拌均匀，得到改性的负离子粉，再将第三组料加入密炼机中待升温至70～80℃，倒入改性负离子粉，混炼8～12min，再加入第四组料，混炼4～6min，再升温至 100～105℃，倒出混炼好的物料。
本发明将混炼好的物料造粒，或造料，得到粒料。本发明将混炼好的物料倒入造料机中，第一区、二区、三区、四区温度分别可调为：70℃、75℃、 80℃、85℃；将螺杆转速调至40～50转/分钟，将切料转速调至15～20转/每分钟；造粒过程中，如果采用水冷，造好的料需加入烘干机中烘干脱水；如果采用风冷则可直接使用。
本发明将所述粒料进行二次模压成型(MD)或一次射出定型(IP)，得到负离子EVA发泡鞋用材料。
在本发明中，若采用一次射出定型，具体包括：将所述粒料倒入注塑发泡成型机内，喂料，第一区、二区、三区、四区温度分别可调为：70℃、70℃、 75℃、80℃，成型模具温度上下模板分别可调为：173℃、173℃。本发明优选将料量依据模具用量设定好，硫化时间一般为400-480秒。发泡后的材料进行烘烤定型：将温烘第一区、二区、三区、四区温度分别调为：80℃、90℃、 95℃、100℃，转速为60～70转/每分钟；将发泡成型的发泡材料送入烘箱口，烘箱长度选择30～40米长为宜；烘烤时间为30～40分钟为宜。
在本发明中，若采用二次模压成型，具体包括：将所述粒料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度为178℃；发泡时间为660秒，得到半成品，静置24h后，将半成品压入平板模压模具内，得到负离子EVA 发泡鞋用材料。平板模压时，热压温度为175℃；热压时间为420秒；冷却水温度为25℃，冷却时间为420秒。
MD二次模压成型方式是先第一道小发泡工艺，待压出交联不完全的发泡片后在进行二次模压定型；交联发泡主要是在第一道完成，第二道只是定型的作用。MD工艺相对IP工艺，热收缩更低，但流程复杂，耗时较长。
在本发明中，负离子EVA发泡鞋用材料的负离子的测试方法：
1、(1)测试标准：GB/T 18809-2002；
(2)测试方法：静态法(于密封仓中，将待测纺织物置于空气离子测定仪下方，稳定后读取测试数据；
(3)仪器：负离子测试仪GF-8010。
2、洗涤实验方法，参考GB/T2881-2003中附录E的洗涤试验方法：
(1)洗衣机：家用全自动洗衣机；
(2)洗涤剂：使用AATCC1993标准洗涤剂WOB(无磷配方、不含荧光增白剂，成分比例如下：直链烷基苯磺酸钠18％、固体铝硅酸钠25％、碳酸钠18％、固体硅酸钠0.5％、聚乙二醇2.76％、聚丙烯酸钠3.5％、有机硅消泡剂0.04％、水分10％，杂质0.07％)；
(3)标准化的洗涤条件及程序：
①、在洗衣机中使用标准洗涤剂0.2％(即2g/L)及自来水，溶比1：30，水温(40±3)℃，投入试样，洗涤5min，然后，于常温下用清水清洗；
②、第一遍清洗2min，捞出试样，脱水30s，然后于常温下用清水进行第二遍清洗；
③、第二遍清洗2min，捞出试样，脱水30s；
④、上述①②③三步为1个循环，计为洗涤1次。重复这三个步骤，洗涤30次后，方可用于负离子测试。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种负离子 EVA发泡鞋用材料及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中，EVA7350M：VA质量含量为18％，硬度84A，中国 台塑。
EVA33121：VA质量含量为33％，硬度63A，中国 台湾亚聚。
Engage 8150：硬度70A，结晶度16％，陶氏化学。
SEBS YH 503：硬度74A，硬段含量33％，巴陵石化。
负离子粉：白色，3000目，灵寿县白飞矿产品加工厂。
硅烷偶联剂A-171：无色透明，南京齐正化学有限公司。
聚乙二醇PEG4000：江苏茂亨化工有限公司。
氢氧化钠：白色晶体，福州兰化化学有限公司。
氢氧化铝：白色粉末，潍坊市中亿新材料有限公司。
氢氧化钙：白色粉末，淄博天舟化工有限公司。
PL301-50D：白色粉末，俗称TAIC-50，有效成分50％，珠海科茂威新材料有限公司。
ZnO 997：白石牌氧化锌，相对密度为4.42～4.45。
BIBP PERKADOX 14S-FL：阿克苏诺贝尔。
硬脂酸1801：印尼杜库达。
硬脂酸锌：湖州市菱湖新望化学有限公司。
发泡剂AC3000H：杭州海虹精细化工有限公司
实施例1～8
根据表1称量各个实施例所需的原料。
将聚乙二醇溶解在硅烷偶联剂中，再倒入负离子粉中，再置于高速捏合机中进行高速搅拌均匀，得到改性负离子粉；
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物和SEBS混合倒入密炼机内，并启动机器，待温度升到70～80℃之间，倒入改性负离子粉，混炼10min；待温度升温至80～90℃时倒入过氧化物交联剂、三烯丙基异氰脲酸酯、发泡剂、氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌和碱性无机化合物，混炼5min，待温度升至 100～105℃时，将混好的料倒出；
将得到的混炼后的物料倒入造料机中，第一区、二区、三区、四区温度分别调为：70℃、75℃、80℃、85℃，将螺杆转速调至40～50转/分钟，将切料转速调至15～20转/每分钟，得到粒料；
将所述倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度为178℃，发泡时间为660秒；再将小发泡发好的半成品静置冷却24小时后，压入平板模压模具内，热压温度为175℃；热压时间为420秒；冷却水温为25℃，冷却时间为420秒，完成成品模压，得到负离子EVA发泡鞋用材料。
表1实施例1～8采用的原料种类及组成
Figure BDA0002692727340000091
比较例1～8
根据表2进行称量各个比较例所需的原料。
采用与实施例1相同的工艺，制备负离子EVA发泡鞋用材料。
表2比较例1～8采用的原料种类及组成
Figure BDA0002692727340000101
表3实施例1～8制备的负离子EVA发泡鞋用材料的性能测试结果
Figure BDA0002692727340000111
表4比较例1～8制备的负离子EVA发泡鞋用材料的性能测试结果
Figure BDA0002692727340000121
由比较例1～8可知，加入负离子粉后，①如比较例2和比较例3未进行酸性中和处理，交联剂被酸性损耗掉，导致交联发泡不正常，倍率变大，各项力学性能下降明显，其中分层撕裂下降47％，压缩变形变差66％，严重影响产品的性能；②如比较例4：有进行酸性中和处理但未加入硅烷偶联剂进行表面处理，发泡情况相较比较例2和3要好，但是与未添加负离子粉的比较例1相比，分层撕裂和压缩变形变差30％左右；③比较例5～8是对负离子粉进行了表面处理和酸性中和处理，各项力学性能与比较例1接近，其中比较例8与比较例1的力学性能基本相同，说明硅烷偶联剂+聚乙二醇+氢氧化钙的并用处理效果最好。
由以上实施例可知，本发明提供了一种负离子EVA发泡鞋用材料，以重量份数计，包括以下组分：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、SEBS19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7 份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份。本发明是采用硅烷偶联剂、碱性无机化合物与聚乙二醇并用，在发泡的过程中发生反应，夺取白色负离子的酸根离子，得到中性的带有负离子功能的发泡材料，再与EVA等基体材料共混后，通过一次射出成型法/二次模压成型法进行发泡，得到具有高负氧离子的发泡材料。实验结果表明，上述发泡材料在经过1个月、3个月、6个月、12个月后及 30次标准洗涤后负氧离子的含量保持90％以上，具有优异的持久性和耐洗涤性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种负离子EVA发泡鞋用材料，以重量份数计，包括以下组分：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、SEBS19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份；
使用硅烷偶联剂、聚乙二醇和碱性无机化合物对负离子粉进行表面处理和酸性中和处理。
2.根据权利要求1所述的发泡鞋用材料，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为12～40mol％。
3.根据权利要求1所述的发泡鞋用材料，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选自EVA 33121、EVA 7350M、Elvax 265和Elvax 40L-03中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的发泡鞋用材料，其特征在于，所述SEBS中硬段含量为13～33mol％。
5.根据权利要求1所述的发泡鞋用材料，其特征在于，所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的发泡鞋用材料，其特征在于，所述碱性无机化合物选自氢氧化铝、氢氧化钠和氢氧化钙中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的发泡鞋用材料，其特征在于，所述乙烯-辛烯无规共聚物选自Engage 7467、Engage 8150和Engage 8180中的一种或多种；
所述SEBS选自YH503和/或YH688。
8.一种权利要求1～7任一项所述负离子EVA发泡鞋用材料的制备方法，包括以下步骤：
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物58～62份、乙烯-辛烯无规共聚物19～21份、SEBS 19～21份、负离子粉6～20份、过氧化物交联剂0.6～0.7份、三烯丙基异氰脲酸酯0.9～1.0份、发泡剂2.6～3份、氧化锌1.15～1.25份、硬脂酸1.05～1.15份、硬脂酸锌1.05～1.15份、硅烷偶联剂2～5份、碱性无机化合物2～5份和聚乙二醇1.5～3份混炼，造粒，得到粒料；
将所述粒料进行二次模压成型或一次射出定型，得到负离子EVA发泡鞋用材料。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113637238B (zh) * 2021-07-12 2023-04-28 安踏（中国）有限公司 一种免打粗运动鞋底及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007144991A1 (ja) * 2006-06-13 2007-12-21 K Style Co., Ltd. 生体活性材、履物用中敷及び履物用中敷の製造方法
CN101374910A (zh) * 2006-01-18 2009-02-25 帝人化成株式会社 树脂组合物、成型品以及它们的制备方法
CN109251404A (zh) * 2018-09-04 2019-01-22 刘素文 一种制作鞋底的抗静电eva发泡材料及其制备方法
CN109988356A (zh) * 2019-04-09 2019-07-09 黎明职业大学 一种多功能复合粉体改性eva复合发泡材料及其制备方法
CN111675847A (zh) * 2020-06-29 2020-09-18 安踏（中国）有限公司 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8039523B2 (en) * 2006-09-29 2011-10-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition for press foaming, foam and process for producing the foam
CN103724776A (zh) * 2014-01-03 2014-04-16 齐齐哈尔大学 含负离子环保发泡儿童游戏拼图地垫及其制备
CN110358119A (zh) * 2019-05-20 2019-10-22 安徽润生塑胶新材料有限公司 负离子运动地垫

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101374910A (zh) * 2006-01-18 2009-02-25 帝人化成株式会社 树脂组合物、成型品以及它们的制备方法
WO2007144991A1 (ja) * 2006-06-13 2007-12-21 K Style Co., Ltd. 生体活性材、履物用中敷及び履物用中敷の製造方法
CN109251404A (zh) * 2018-09-04 2019-01-22 刘素文 一种制作鞋底的抗静电eva发泡材料及其制备方法
CN109988356A (zh) * 2019-04-09 2019-07-09 黎明职业大学 一种多功能复合粉体改性eva复合发泡材料及其制备方法
CN111675847A (zh) * 2020-06-29 2020-09-18 安踏（中国）有限公司 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乙酸-乙酸乙烯酯橡胶/聚乳酸共混体系的发泡及阻尼性能;贾凌雁等;《合成橡胶工业》;20150331;第38卷(第02期);第126-131页 *

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