CN109880225B - 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109880225B CN109880225B CN201910174542.3A CN201910174542A CN109880225B CN 109880225 B CN109880225 B CN 109880225B CN 201910174542 A CN201910174542 A CN 201910174542A CN 109880225 B CN109880225 B CN 109880225B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- deformation
- eva
- foaming
- support
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 title claims abstract description 107
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000006261 foam material Substances 0.000 title claims description 23
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 78
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 74
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 44
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 11
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 9
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 claims description 3
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000000386 athletic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 8
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 244000144992 flock Species 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- SIMBZHVWZSIJHZ-UHFFFAOYSA-N O=C1CC=C(C=C1)S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical group O=C1CC=C(C=C1)S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SIMBZHVWZSIJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009191 jumping Effects 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- BWMISRWJRUSYEX-SZKNIZGXSA-N terbinafine hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC=C2C(CN(C\C=C\C#CC(C)(C)C)C)=CC=CC2=C1 BWMISRWJRUSYEX-SZKNIZGXSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 201000004647 tinea pedis Diseases 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明提供了一种抗变形高支撑EVA发泡材料及其制备方法和应用,该发泡材料由EVA复合物料经发泡制得,所述EVA复合物料包括如下重量份的组分:40~50份的乙烯醋酸乙烯酯共聚物;0.5~50份的嵌段共聚物;0~30份的聚烯烃弹性体;0.5~15份的芳纶纤维;0.5~1份的交联剂;2.5~3份的发泡剂;1~2份的偶联剂;2~3份的活性剂;所述嵌段共聚物为乙烯辛烯嵌段共聚物和苯乙烯系嵌段共聚物中的一种或多种,所述嵌段共聚物中硬段质量含量为30~45%。本发明提供的EVA发泡材料兼具良好的柔软舒适度与高支撑高稳定性,满足消费者应用运动鞋时更高的运动需求。
Description
技术领域
本发明涉及鞋类制品材料技术领域,尤其涉及一种抗变形高支撑EVA发泡材料及其制备方法和应用。
背景技术
运动鞋鞋底通常由大底和中底构成,其中,大底是指直接与地面接触的层结构,通常使用天然橡胶或者人工橡胶制成,具有防滑、耐磨和耐弯折等功能。中底则一般是指鞋垫与大底之间的结构,主要起到支撑或回弹等作用。目前,中底是主要使用乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、苯乙烯系热塑性弹性体(SBS)、乙烯辛烯嵌段共聚物(OBC)、热塑性聚氨酯(TPU)等热塑性弹性体材料制备的发泡结构。
众所周知,随着运动强度的增加,对运动员的脚提供良好的支撑和全面的保护就越重要,对运动鞋的功能要求就越高,尤其是篮球鞋和马拉松长跑鞋。由于篮球运动的活动范围较大,加上跳跃、急停、变向突破等动作,对球鞋有着很高的要求,但是传统篮球运动鞋很容易使运动员的脚发生滑倒、侧翻,导致受伤。而马拉松运动鞋在长时间的跑步过程中受到反复的冲击和压迫,因此需要优异的抗变形耐压性运动鞋。
传统篮球鞋或者马拉松控制系跑鞋主要要求是控制足部内旋,力求最强的支撑度和最高的稳定性;通常运动鞋全掌使用抗压性较好的EVA中底,或采用高密度材料支撑,或使用硬度更大的材料从而增强鞋的稳定性,故而此类运动鞋普遍偏重、较硬。现有此类运动鞋虽然有优异的抗变形防侧翻、高支撑的性能,但是往往舒适度不佳。柔软舒适度与高支撑高稳定性这两者常常难以兼顾,如果满足了柔软舒适度,那运动鞋抗变形能力和支撑度下降,因而不能作为篮球、马拉松等中高强度运动鞋使用。
发明内容
有鉴于此,本申请提供一种抗变形高支撑EVA发泡材料及其制备方法和应用,本发明提供的EVA发泡材料兼具良好的柔软舒适度与高支撑高稳定性,满足消费者应用运动鞋时更高的运动需求。
本发明提供一种抗变形高支撑EVA发泡材料,其由EVA复合物料经发泡制得,所述EVA复合物料包括如下重量份的组分:
40~50份的乙烯醋酸乙烯酯共聚物;
0.5~50份的嵌段共聚物;
0~30份的聚烯烃弹性体;
0.5~15份的芳纶纤维;
0.5~1份的交联剂;
2.5~3份的发泡剂;
1~2份的偶联剂;
2~3份的活性剂;
所述嵌段共聚物为乙烯辛烯嵌段共聚物和苯乙烯系嵌段共聚物中的一种或多种,所述嵌段共聚物中硬段质量含量为30~45%。
优选地,所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物中VA质量含量为18~30%。
优选地,所述EVA复合物料包括3~10份的芳纶纤维;所述芳纶纤维为纤维长度小于1mm的短切纤维。
优选地,所述EVA复合物料包括0.55~0.7份的交联剂;所述交联剂为过氧化物交联剂,所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或多种。
优选地,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
优选地,所述偶联剂为硅烷偶联剂,所述硅烷偶联剂为KH550和KH570中的一种或多种。
优选地,所述活性剂包括氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌;所述氧化锌为0.8~1.1份,所述硬脂酸为0.7~0.8份,所述硬脂酸锌为0.9~1.1份。
本发明提供如上文所述的抗变形高支撑EVA发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
将所述EVA复合物料依次进行混炼和造粒,然后经发泡,得到抗变形高支撑EVA发泡材料。
本发明提供如上文所述的抗变形高支撑EVA发泡材料在制备运动鞋底中的应用。
优选地,所述抗变形高支撑EVA发泡材料的密度为0.16~0.21g/cm3。
与现有技术相比,本发明提供的抗变形高支撑EVA发泡材料由EVA复合物料发泡制得,主要用作运动鞋的中底材料,所述的EVA复合物料主要为乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA树脂),且在其中引入了一定配比的具有高含量硬段的嵌段共聚物和高强度的芳纶纤维,还配合有偶联剂、活性剂、交联剂和发泡剂等。本发明通过引入高硬段含量的嵌段共聚物,由于硬段的存在,形成了结晶区域,其中分子运动在结晶区域内受到强烈限制,使得所述发泡材料在受力时具有抵抗变形的能力。同时,本发明通过一定量偶联剂以及引入的高强度、柔韧的芳纶纤维,在泡沫中纤维具有优异的抵抗变形能力从而减小压缩变形,而且芳纶纤维的强度很高,也不会增加所述发泡材料的硬度。在本发明上述配方中各组分有机结合、协同作用下,所述EVA发泡材料在硬度55C、密度0.16g/cm3、厚度20mm、5J冲击能量下,最大形变只有12.1mm,兼具了高抗变形、高支撑稳定性的效果和柔软舒适性,满足了在篮球运动、马拉松运动等中高强度运动下的运动需求。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种抗变形高支撑EVA发泡材料,其由EVA复合物料经发泡制得,所述EVA复合物料包括如下重量份的组分:
40~50份的乙烯醋酸乙烯酯共聚物;
0.5~50份的嵌段共聚物;
0~30份的聚烯烃弹性体;
0.5~15份的芳纶纤维;
0.5~1份的交联剂;
2.5~3份的发泡剂;
1~2份的偶联剂;
2~3份的活性剂;
所述嵌段共聚物为乙烯辛烯嵌段共聚物和苯乙烯系嵌段共聚物中的一种或多种,所述嵌段共聚物中硬段质量含量为30~45%。
本发明提供的EVA发泡材料主要用作鞋中底材料,既具有高抗变形、高支撑稳定性又柔软舒适性,能解决传统EVA发泡材料低硬度但不抗变形、支撑度低的问题,以及抗变形、高支撑度但柔软舒适度差的问题。本发明材料能满足在篮球运动、马拉松运动等中高强度运动下的运动需求,极大地提升消费者的运动体验。
本发明实施例提供的EVA发泡材料可称为EVA发泡中底材料,是由EVA复合物料经发泡工艺制得。以质量份计,所述EVA复合物料包括40~50份的乙烯醋酸乙烯酯共聚物。所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物也称乙烯醋酸乙烯共聚物,是由乙烯和醋酸乙烯(VA)共聚而得的一种热塑性树脂,英文简称EVA。乙烯醋酸乙烯共聚物具有回弹性高、柔韧性好的特性;具体的,所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物中VA质量含量可为18~30%(结晶度为20-37%)。作为优选,所述的乙烯醋酸乙烯共聚物的型号可为:EVA 7470M和EVA 7350M中的一种或几种。
为了使交联的EVA泡沫兼具柔软舒适、抗变形、高支撑的性质,本发明技术主要通过施加具有高压缩弹性模量的高聚物,或者说具有高含量硬段的嵌段共聚物,以及高强度芳纶纤维的有机结合来实现。
在本发明中,所述EVA复合物料包括0.5~50重量份的嵌段共聚物;所述嵌段共聚物为乙烯辛烯嵌段共聚物和苯乙烯系嵌段共聚物中的一种或多种,所述嵌段共聚物中硬段质量含量为30~45%。并且,所述EVA复合物料包括0.5~15份的芳纶纤维。
压缩弹性模量是弹性材料的一种最重要、最具特征的力学性质,是指单向应力状态下应力除以该方向的应变,反映的是物体弹性变形难易程度,是物体弹性形变的表征。压缩弹性模量越高,材料的刚度越强,在同样的冲击力条件下,材料发生的变形量越小,抗变形的能力就越强。
本发明所述的高含量硬段的嵌段共聚物主要是指OBC和SEBS,硬段含量为30~45%,与芳纶纤维有机结合才能起到更好的抗变形效果。OBC是乙烯-辛烯嵌段共聚物的英文简称,其中的硬段是高密度聚乙烯;而SEBS为苯乙烯系嵌段共聚物,其中的硬段是聚苯乙烯。从微观上看,由于硬段的存在,形成了结晶区域,其中分子运动在结晶区域内受到强烈限制,使得发泡材料在受力时具有抵抗变形的能力,而非结晶区域的分子运动相对比较自由,也就是说硬段含量越高,抵抗变形能量越强,支撑度越高。但是,不论是用高压缩弹性模量的聚合物或者高硬段含量的嵌段共聚物,都会产生一个不利的缺陷,就是发泡材料的硬度会增加而导致舒适度下降。
为了在保持高支撑度高抗变形性能的条件下提升柔软舒适性,本发明引入高强度柔软芳纶纤维,芳纶纤维的强度是钢丝的5~6倍,模量为钢丝或玻璃纤维的2~3倍,而韧性是钢丝的2倍。在本发明的实施例中,当施加压缩力时,存在于粗气泡内的纤维经历弹性变形,当压缩力被去除时,纤维施加恢复力以恢复到原始形状。在本发明实施例泡沫中,芳纶纤维具有优异的抵抗变形能力从而减小压缩变形,提升恢复性能。同时,芳纶纤维这种有机纤维的强度很高,但却不会增加发泡材料的硬度。
在本发明的实施例中,所述EVA复合物料优选包括10~50份的嵌段共聚物;本发明可以单独采用OBC或SEBS,两者也可以以1:1、2:1、3:2等质量比混用。其中,OBC包括:硬段含量为30~45%的牌号(结晶度>17%);优选品种有Infuse 9530、Infuse 9000等。SEBS包括:硬段含量30-40%的牌号,优选品种有YH 503。
本发明所述EVA复合物料中,芳纶纤维优选为3~10重量份。所述芳纶纤维优选为纤维长度小于1mm的短切纤维,且不同于纤维粉末;特别优选杜邦公司的KEVLAR短绒。
本发明还可以采用聚烯烃弹性体作为原料,即所述EVA复合物料包括0~30份的聚烯烃弹性体,优选为10~30份。聚烯烃弹性体(Polyolefin elastomer)(POE)是美国DOW化学公司,以茂金属为催化剂合成的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体,具有橡胶和树脂呈两相分离的结构,它具有密度小、质量轻,抗撕裂强度性能佳、回弹性优越等特点。作为优选,POE包括:100%弹性模量为6-8MPa的牌号,特别优选品种有:POE 8450、POE 8480等。
为获得综合性能良好的交联的EVA泡沫材料,本发明实施例复合物料包括:0.5~1份的交联剂;2.5~3份的发泡剂。所述EVA复合物料优选包括0.55~0.7份的交联剂;所述交联剂优选为过氧化物交联剂,包括:过氧化二异丙苯(DCP)和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIPB)中的一种或多种。具体地,交联剂优选品种有:DCP PERKADOX BC-FF,DCP LUPEROXDC;BIBP PERKADOX 14S-FL,BIPB F-Flakes等。
并且,所述发泡剂的重量份优选为2.5~2.7份。所述发泡剂可包括:偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种,优选为偶氮类发泡剂,具体牌号品种例如AC6000H,AC3000H等。
由于在泡沫材料中引入了芳纶纤维等原料,本发明实施例所述EVA复合物料包括:1~2质量份的偶联剂,利于各材料之间的相容性。所述偶联剂优选为硅烷偶联剂,所述硅烷偶联剂包括:KH550和KH570中的一种或多种,其中优选品种为KH550。
在本发明中,所述EVA复合物料包括2~3份的活性剂,起到促进发泡、交联等作用。在本发明的具体实施例中,所述活性剂包括氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌;例如,所述氧化锌为0.8~1.1份、优选为1份,所述硬脂酸为0.7~0.8份、优选为0.8份,所述硬脂酸锌为0.9~1.1份、优选为1份。本发明对各组分的来源没有特殊限制,采用本领域相应的市售产品即可;其中,氧化锌优选品种有:ZnO 997,ZnO 995。
本发明采用上述的EVA复合物料配方发泡,通过引入高硬段含量的嵌段共聚物,由于硬段的存在,形成了结晶区域,其中分子运动在结晶区域内受到强烈限制,使得发泡材料在受力时具有抵抗变形的能力。同时相结合地,本发明通过引入高强度柔软芳纶纤维及偶联剂等,当施加压缩力时,存在于粗气泡内的纤维经历弹性变形,当压缩力被去除时,纤维施加恢复力以恢复到原始形状。在泡沫中纤维具有优异的抵抗变形能力从而减小压缩变形,而且芳纶纤维的强度很高,且不会增加发泡材料的硬度。
其中,本发明实施例所述的抗变形高支撑EVA发泡材料的密度可为0.16~0.21g/cm3。在硬度55C、密度0.16g/cm3、厚度20mm、5J冲击能量下,本发明材料最大形变只有12.1mm,兼具了高抗变形、高支撑稳定性的效果和柔软舒适性。
本发明实施例提供了如上文所述的抗变形高支撑EVA发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
将所述EVA复合物料依次进行混炼和造粒,然后经发泡,得到抗变形高支撑EVA发泡材料。
本发明实施例的工艺流程主要包括:称料→混炼→造粒→发泡→烘烤。本发明实施例先分组称料:依据配方的用量,可将EVA/POE/OBC/SEBS等塑胶主料为第一组称好,KEVLAR芳纶纤维和硅烷偶联剂为第二组称好,将硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌为第三组称好;DCP和发泡剂为第四组称好。
本发明实施例将称取好的各成分混炼:首先将第一组料倒入密炼机内,并启动机器,待温度升到90-95℃之间,再倒入第二组料;待温度升到95-100℃时倒入第三组料;待温度升至100-110℃时,倒入第四组料,混炼5min后,将混好的料倒出。EVA/POE的熔点低,在60-90℃之间,在混炼过程中EVA/POE等先熔融,会促进OBC熔融。
本发明实施例将混炼后的物料进行造粒或造料:将混好的料倒入造料机中,第一、二、三、四区温度分别可调为:75℃、80℃、85℃、90℃。并且,将螺杆转速调至40-50转/分钟,将切料转速调至15-20转/每分钟。造料过程中如果采用水冷,造好的料需加入烘干机中烘干脱水;如果采用风冷则可直接使用。
造粒后,本发明实施例将得到的混合物进行发泡:将造好的料倒入注塑发泡成型机内,喂料,第一、二、三、四区温度分别可调为:80℃、85℃、90℃、95℃,成型模具温度上下模板分别可调为:170℃、170℃。将料量依据模具用量设定好,硫化时间一般为500-700秒。
最后,本发明实施例进行烘烤:将温烘第一、二、三、四区温度分别调为:80℃、90℃、95℃、100℃,转速为60-70转每分钟;将发泡成型的发泡材料送入烘箱口,烘箱长度选择30-40米长为宜;从头至尾烘烤时间为30-40分钟为宜,得到用于运动鞋中底的抗变形高支撑EVA发泡材料。
本发明还提供了如上文所述的抗变形高支撑EVA发泡材料在制备运动鞋底中的应用;即,一种运动鞋底,包括材质为所述EVA发泡材料的中底。本发明主要用于制作运动鞋,尤其能应用于篮球运动、马拉松运动等中高强度的运动鞋,但也不限于其他种类鞋品。
本发明实施例对运动鞋底的外部结构设计没有特殊限制,也可以采用本领域常规的帮面结构。按照以上所述的EVA发泡材料及其制备方法,本发明可选用不同的配方组合来满足不同产品的功能要求。例如,除了既柔软又抗变形高支撑外,本发明实施例所述的抗变形高支撑EVA发泡材料的密度可为0.16~0.21g/cm3,密度低,可减轻鞋底重量,利于应用。
为了进一步理解本申请,下面结合实施例对本申请提供的抗变形高支撑EVA发泡材料及其制备方法和应用进行具体地描述。
实施例1
称料:依据表1配方的用量,将EVA/POE/OBC/SEBS等塑胶主料为第一组称好,KEVLAR芳纶纤维和硅烷偶联剂为第二组称好,将硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌为第三组称好;DCP和发泡剂为第四组称好。
混炼:首先将第一组料倒入密炼机内,并启动机器,待温度升到90-95℃之间,再倒入第二组料;待温度升到95-100℃时倒入第三组料;待温度升至100-110℃时,倒入第四组料,混炼5min后,将混好的料倒出。
造料:将混好的料倒入造料机中,第一、二、三、四区温度分别调为:75、80、85、90℃。并且,将螺杆转速调至40-50转/分钟,将切料转速调至15-20转/每分钟。造料过程中采用水冷,造好的料加入烘干机中烘干脱水。
发泡:将造好的料倒入注塑发泡成型机内,喂料,第一、二、三、四区温度分别调为:80、85、90、95℃,成型模具温度上下模板分别调为:170、170℃。将料量依据模具用量设定好,硫化时间为600秒。
烘烤:将温烘第一、二、三、四区温度分别调为:80、90、95、100℃,转速为60-70转每分钟;将发泡成型的发泡材料送入烘箱口,烘箱长度选择30米长;从头至尾烘烤时间为30分钟,得到抗变形高支撑EVA发泡材料。
实施例2-12
按照实施例1的步骤,配方如表1、表2所示,分别制备得到抗变形高支撑EVA发泡材料。
比较例1-8
按照实施例1的步骤,配方如表3所示,分别制备得到普通EVA发泡材料。
表1本发明实施例1-6中的具体配方
表2本发明实施例7-12中的具体配方
表3本发明比较例1-8中的具体配方
其中,实施例和比较例的各原料来源如下:
EVA 7470M:VA质量含量为26%,硬度82A,结晶度24.8%,100%弹性模量5.5MPa,台塑公司。
EVA 7350M:VA质量含量为18%,硬度88A,结晶度36.5%,100%弹性模量7.8MPa,台塑公司。
POE 8003:硬度84A,结晶度25%,100%弹性模量4.8MPa,陶氏化学公司。
POE 8450:硬度90A,结晶度29%,100%弹性模量7.3MPa,陶氏化学公司。
POE 8480:硬度89A,结晶度33%,100%弹性模量8MPa,陶氏化学公司。
OBC 9107:硬度60A,结晶度10.6%,100%弹性模量1.6MPa,陶氏化学公司。
OBC 9000:硬度71A,结晶度17.6%,100%弹性模量3.3MPa,陶氏化学公司。
OBC 9530:硬度83A,结晶度24%,100%弹性模量3.8MPa,陶氏化学公司。
YH 503:硬度74A,硬段含量33%,100%弹性模量6MPa,巴陵石化公司。
KEVLAR短绒:平均长度为1000μm,平均直径为20μm,弯曲模量约为180GPa,杜邦公司。
石墨烯:KNG-G2,片径11~15μm,堆积密度0.01~0.02g/mL,厦门凯纳石墨烯技术股份有限公司。
KH550:景德镇宏柏化学科技有限公司。
ZnO 997白石牌氧化锌,相对密度为4.42~4.45。
DCP:中国石化公司。
硬脂酸1801:印尼杜库达公司。
硬脂酸锌:湖州市菱湖新望化学有限公司。
发泡剂AC6000H:杭州海虹精细化工有限公司。
将实施例和比较例所述的EVA发泡材料进行性能测试,结果如下。
表4比较例1-8的性能数据表
表5实施例1-6的性能数据表
表6实施例7-12的性能数据表
备注:最大形变测试标准:ASTM F1614-99,测试内容:通过一指定的物块从特定的高度下落来获取最大的冲击能量(5±0.5)J,物块的质量为(8.5±0.1)kg,落下高度为(50±2.5)mm。
试片厚度:20±1.0mm;实验室温度:(23±2)℃。
由以上实施例可知,本发明实施例中EVA发泡材料的硬度相对比较例要低一些,脚感会更柔软舒适些,并且硬度不至于过低而影响支撑性。比较例1-8的实验数据中形变量大,抗变形效果差。本发明实施例所制备的发泡材料在硬度55C、密度0.16g/cm3、厚度20mm、5J冲击能量下最大形变只有12.1mm,兼具了高抗变形、高支撑稳定性的效果和柔软舒适性,解决了传统EVA发泡材料低硬度但不抗变形、支撑度低的问题和抗变形,以及高支撑度但柔软舒适度差的问题。本发明材料满足了在篮球运动、马拉松运动等中高强度运动下的运动需求,极大地提升消费者的运动体验。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于使本技术领域的专业技术人员,在不脱离本发明技术原理的前提下,是能够实现对这些实施例的多种修改的,而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。
Claims (10)
1.一种抗变形高支撑EVA发泡材料,其特征在于,由EVA复合物料经发泡制得,所述EVA复合物料包括如下重量份的组分:
40~50份的乙烯醋酸乙烯酯共聚物;
0.5~50份的嵌段共聚物;
0~30份的聚烯烃弹性体;
0.5~15份的芳纶纤维;
0.5~1份的交联剂;
2.5~3份的发泡剂;
1~2份的偶联剂;
2~3份的活性剂;
所述嵌段共聚物为乙烯辛烯嵌段共聚物和苯乙烯系嵌段共聚物中的一种或多种,所述嵌段共聚物中硬段质量含量为30~45%。
2.根据权利要求1所述的抗变形高支撑EVA发泡材料,其特征在于,所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物中VA质量含量为18~30%。
3.根据权利要求1所述的抗变形高支撑EVA发泡材料,其特征在于,所述EVA复合物料包括3~10份的芳纶纤维;所述芳纶纤维为纤维长度小于1mm的短切纤维。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的抗变形高支撑EVA发泡材料,其特征在于,所述EVA复合物料包括0.55~0.7份的交联剂;所述交联剂为过氧化物交联剂,所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或多种。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的抗变形高支撑EVA发泡材料,其特征在于,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的抗变形高支撑EVA发泡材料,其特征在于,所述偶联剂为硅烷偶联剂,所述硅烷偶联剂为KH550和KH570中的一种或多种。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的抗变形高支撑EVA发泡材料,其特征在于,所述活性剂包括氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌;所述氧化锌为0.8~1.1份,所述硬脂酸为0.7~0.8份,所述硬脂酸锌为0.9~1.1份。
8.如权利要求1~7中任一项所述的抗变形高支撑EVA发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
将所述EVA复合物料依次进行混炼和造粒,然后经发泡,得到抗变形高支撑EVA发泡材料。
9.如权利要求1~7中任一项所述的抗变形高支撑EVA发泡材料在制备运动鞋底中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述抗变形高支撑EVA发泡材料的密度为0.16~0.21g/cm3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910174542.3A CN109880225B (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910174542.3A CN109880225B (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109880225A CN109880225A (zh) | 2019-06-14 |
| CN109880225B true CN109880225B (zh) | 2021-10-15 |
Family
ID=66931345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910174542.3A Active CN109880225B (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109880225B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110804241A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-02-18 | 泉州星竹鞋材有限公司 | 一种用于eva中底的高弹鞋底制备方法 |
| CN111286110B (zh) * | 2020-02-18 | 2022-09-23 | 安踏(中国)有限公司 | 一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋 |
| CN112625335A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-09 | 际华三五一五皮革皮鞋有限公司 | 一种高韧性防开裂中底 |
| CN114736417B (zh) * | 2022-05-23 | 2023-07-28 | 安踏(中国)有限公司 | 一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0424001A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-28 | Moon Star Co | 発泡高分子エラストマー表面を高強度繊維で補強した靴底 |
| CN105175975A (zh) * | 2015-09-22 | 2015-12-23 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 一种鞋用发泡组合物及其制备方法 |
| CN105566735A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-05-11 | 厦门联合信诺新材料有限公司 | 柔软高弹耐磨eva发泡鞋材及其制造方法 |
| CN107383567A (zh) * | 2017-03-15 | 2017-11-24 | 墨烯材料科技有限公司 | 一种石墨烯/聚合物轻质高弹柔软复合发泡材料及其制备方法 |
| CN108638415A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-10-12 | 浙江隆源高分子科技有限公司 | 一种eva发泡三色三硬度鞋材生产工艺 |
-
2019
- 2019-03-08 CN CN201910174542.3A patent/CN109880225B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0424001A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-28 | Moon Star Co | 発泡高分子エラストマー表面を高強度繊維で補強した靴底 |
| CN105175975A (zh) * | 2015-09-22 | 2015-12-23 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 一种鞋用发泡组合物及其制备方法 |
| CN105566735A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-05-11 | 厦门联合信诺新材料有限公司 | 柔软高弹耐磨eva发泡鞋材及其制造方法 |
| CN107383567A (zh) * | 2017-03-15 | 2017-11-24 | 墨烯材料科技有限公司 | 一种石墨烯/聚合物轻质高弹柔软复合发泡材料及其制备方法 |
| CN108638415A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-10-12 | 浙江隆源高分子科技有限公司 | 一种eva发泡三色三硬度鞋材生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 芳纶纤维_EVA复合发泡材料的制备及性能研究;段洲洋;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20131215;第020-54页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109880225A (zh) | 2019-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109880225B (zh) | 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用 | |
| CN101484033B (zh) | 具有轻重量鞋底部件的鞋制品 | |
| CN111286110B (zh) | 一种高舒适缓震发泡中底材料、其制备方法及运动鞋 | |
| CN102532675B (zh) | 一种鞋用发泡材料 | |
| CN113881130B (zh) | 一种高耐磨的鞋用eva发泡材料及其制备方法 | |
| CN107245183B (zh) | 一种用于制备运动鞋底用复合发泡材料的组合物及制备方法 | |
| CN108485143B (zh) | 鞋用发泡材料及其制备方法 | |
| CN114773658A (zh) | 一种耐磨、轻质、止滑的高软弹缓震eva发泡鞋底材料及其制备方法和应用 | |
| CN105175975B (zh) | 一种鞋用发泡组合物及其制备方法 | |
| CN102492212B (zh) | 一种鞋用发泡材料成型件的制备方法 | |
| CN113845716B (zh) | 一种改性eva及其制备方法和宽温域高性能eva复合发泡材料 | |
| CN110483879B (zh) | 一种高缓震大孔发泡中底材料、其制备方法及运动鞋 | |
| CN111675847B (zh) | 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法 | |
| CN113462070B (zh) | 一种超吸冲高回弹发泡材料、其制备方法及应用 | |
| CN103012981A (zh) | 一种橡胶发泡鞋用材料及其制备方法 | |
| CN104151663A (zh) | 一种eva复合发泡材料及其制备方法 | |
| CN111393736A (zh) | 一种珠光白高透光发泡中底材料、其制备方法及运动鞋 | |
| CN105801998A (zh) | 一种热塑性聚氨酯复合发泡材料及其制备方法 | |
| CN108192163A (zh) | 一种运动鞋底用橡胶及其制备方法 | |
| WO2008083451A1 (en) | Polymer composition, microporous rubber-like foamed vulcanizate, and microporous rubber-like foamed shoe sole | |
| CN110903629A (zh) | 一种高弹性耐磨聚氨酯发泡鞋材及其制备方法 | |
| CN110982166A (zh) | 一种高弹性耐磨eva发泡鞋材及其制备方法 | |
| CN108997661B (zh) | 一种运动鞋用高反弹发泡材料、其制备方法及其应用 | |
| CN108047544A (zh) | 一种超轻eva复合发泡材料及其制备方法 | |
| CN112029186A (zh) | 一种复合响应发泡橡塑鞋底、其制备方法和运动鞋 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |








