CN111282581A - 一种低温低含量co催化燃烧催化剂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于催化剂领域,具体涉及一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物及其制备方法,以多孔活性氧化铝为活性载体,以氧化铜、氧化锌和二氧化锰为活性成分,并提供了具体的制备方法。本发明解决了现有燃烧催化剂催化效果不佳的问题,利用活性氧化铝的吸附性,形成局部富氧体系,从而促进燃烧,达到低温燃烧催化的效果。
Description
技术领域
本发明属于催化剂领域,具体涉及一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物及其制备方法。
背景技术
催化燃烧工艺(RCO),是近几年年内发展起来的新技术,净化率高,适应性强,能耗在燃烧法中特别低,无二次污染。RCO 是一种新的催化技术,它具有RTO回收能量效率高的特点和催化反应的低温工作的优点。该技术在流化床催化上得到广泛的应用,特别是低温催化燃烧工艺,然而,低温催化燃烧工艺基于其本身的燃烧温度较低,极易造成有机燃烧不充分,产生大量的一氧化碳气体,因此,工艺中需要一种降低CO含量的催化剂来辅助,减少CO排放量。
催化燃烧催化剂通常为蜂窝陶瓷型结构,即采用蜂窝陶瓷作为基体,涂覆载体涂层,然后再负载催化剂活性组分。催化燃烧的效果如何,与催化剂涂层和基体的结合强度密切相关,如果涂层与基体的结合强度低,则涂层在高空速气流的冲刷及热冲击下容易龟裂、剥落,造成催化剂的失活。因此,涂层与基体紧密结合是保证催化剂长期稳定运行的关键。
发明内容
针对现有技术中的问题,本发明提供一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物,解决了现有燃烧催化剂催化效果不佳的问题,利用活性氧化铝的吸附性,形成局部富氧体系,从而促进燃烧,达到低温燃烧催化的效果。
为实现以上技术目的,本发明的技术方案是:
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物,以多孔活性氧化铝为活性载体,以氧化铜、氧化锌和二氧化锰为活性成分。
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将氢氧化铝加入至无水乙醇搅拌均匀,然后加入聚乙烯吡咯烷酮低温超声分散10-20min,得到分散悬浊液;所述氢氧化铝在无水乙醇中的浓度为100-150g/L,搅拌均匀的速度为1000-2000r/min,所述聚乙烯吡咯烷酮的加入量是氢氧化铝质量的30-60%,低温超声分散的温度为10-15℃,超声频率为50-80kHz;
步骤2,将分散悬浊液进行减压蒸馏,形成粘稠浆料,然后放入模具中恒温恒压反应2-5h,形成预制载体;减压蒸馏的压力为大气压的70-80%,温度为80-90℃,恒温恒压反应的温度为100-110℃,压力为5-10MPa;
步骤3,将预制载体加入至无水乙醇中低温微波反应2-4h,洗涤烘干后得到多孔发泡体;低温微波反应的温度为1-9℃,微波功率为300-500W,洗涤采用无水乙醇,烘干温度为80-90℃;
步骤4,将乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰加入至无水乙醇中搅拌均匀,形成稳定溶解液,然后均匀喷洒在多孔发泡体表面,恒温烘干得到镀膜发泡体;所述乙酸锌在无水乙醇中的浓度为100-120g/L,所述乙酸钯的加入量是乙酸锌质量的40-70%,所述乙酸铜的加入量是乙酸锌质量的120-150%,所述乙酸锰的加入量是乙酸锌质量的150-180%,搅拌速度为1000-2000r/min,喷洒量为5-10mL/cm2,恒温烘干的温度为140-160℃;
步骤5,将多孔发泡体放入含氧环境中静置2-3h,取出后放入反应釜中烧结反应2-5h,得到催化剂;所述含氧环境的含氧量为30-50%,温度为20-30℃,烧结的温度为200-300℃。
从以上描述可以看出,本发明具备以下优点:
1.本发明解决了现有燃烧催化剂催化效果不佳的问题,利用活性氧化铝的吸附性,形成局部富氧体系,从而促进燃烧,达到低温燃烧催化的效果。
2.本发明利用活性氧化铝的含氧特性,与温度配合,将金属盐转化为金属氧化物,从而形成以氧化钯为核心,以氧化锌、氧化铜和氧化锰为辅助的组合催化剂。
具体实施方式
结合实施例详细说明本发明,但不对本发明的权利要求做任何限定。
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物,以多孔活性氧化铝为活性载体,以氧化钯为中心活性成分,以氧化铜、氧化锌和二氧化锰为辅助活性成分。
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将氢氧化铝加入至无水乙醇搅拌均匀,然后加入聚乙烯吡咯烷酮低温超声分散10-20min,得到分散悬浊液;所述氢氧化铝在无水乙醇中的浓度为100-150g/L,搅拌均匀的速度为1000-2000r/min,所述聚乙烯吡咯烷酮的加入量是氢氧化铝质量的30-60%,低温超声分散的温度为10-15℃,超声频率为50-80kHz;氢氧化铝在无水乙醇中具有良好的不溶性,能够形成悬浊体系,同时,聚乙烯吡咯烷酮具有良好的醇溶性,当加入聚乙烯吡咯烷酮时,作为分散剂的聚乙烯吡咯烷酮快速作用至氢氧化铝表面,形成分散均匀的悬浊液;
步骤2,将分散悬浊液进行减压蒸馏,形成粘稠浆料,然后放入模具中恒温恒压反应2-5h,形成预制载体;减压蒸馏的压力为大气压的70-80%,温度为80-90℃,恒温恒压反应的温度为100-110℃,压力为5-10MPa;在80-90℃条件下进行减压蒸馏反应,将无水乙醇转化为乙醇蒸汽去除,将分散悬浊液转化为粘稠浆料,在粘稠浆料中,聚乙烯吡咯烷酮不仅起到分散作用,同时能够作为良好的粘结剂,将氢氧化铝粘结起来,同时乙醇蒸汽回收转化为无水乙醇,用于其他步骤;在恒温恒压条件下粘稠浆液中的无水乙醇持续蒸发,形成干燥物,基于粘稠浆液利用聚乙烯吡咯烷酮的粘稠性,形成良好的粘结效果,确保氢氧化铝能够粘结在一起,并且在压力条件下形成框架结构;
步骤3,将预制载体加入至无水乙醇中低温微波反应2-4h,洗涤烘干后得到多孔发泡体;低温微波反应的温度为1-9℃,微波功率为300-500W,洗涤采用无水乙醇,烘干温度为80-90℃;低温微波的方式能够形成低功率振动体系,将氢氧化铝周边的聚乙烯吡咯烷酮析出,然后溶解在无水乙醇中,达到溶解去除的效果,溶解聚乙烯吡咯烷酮的无水乙醇中加入氢氧化铝后,能够替代步骤1中的分散悬浊液的制备,实现了聚乙烯吡咯烷酮的循环使用;
步骤4,将乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰加入至无水乙醇中搅拌均匀,形成稳定溶解液,然后均匀喷洒在多孔发泡体表面,恒温烘干得到镀膜发泡体;所述乙酸锌在无水乙醇中的浓度为100-120g/L,所述乙酸钯的加入量是乙酸锌质量的40-70%,所述乙酸铜的加入量是乙酸锌质量的120-150%,所述乙酸锰的加入量是乙酸锌质量的150-180%,搅拌速度为1000-2000r/min,喷洒量为5-10mL/cm2,恒温烘干的温度为140-160℃,乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰溶解在乙醇中,并形成均匀的分散,得到稳定的溶解液,然后均匀喷洒在多孔发泡体表面,恒温烘干,将无水乙醇快速蒸发,同时氢氧化铝在该温度下转化为氧化铝,形成活性氧化铝;
步骤5,将多孔发泡体放入含氧环境中静置2-3h,取出后放入反应釜中烧结反应2-5h,得到催化剂;所述含氧环境的含氧量为30-50%,温度为20-30℃,烧结的温度为200-300℃;多孔发泡体在含氧环境下静置,利用活性氧化铝本身的多孔特性与吸附特性,将氧气充分吸附,形成多氧体系,然后在烧结过程中,内部的氧气能够在温度作用下将乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰转化为氧化锌、氧化钯、氧化铜和氧化锰。
该催化剂能够有效的利用氧化铝进行氧气吸附,形成稳定的富氧环境,在温度作用下,氧化锌、乙酸钯、氧化铜和氧化锰形成的复合催化剂起到良好的催化效果,配合富氧体系,达到充分燃烧的效果。
实施例1
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物,以多孔活性氧化铝为活性载体,以氧化铜、氧化锌和二氧化锰为活性成分。
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将氢氧化铝加入至无水乙醇搅拌均匀,然后加入聚乙烯吡咯烷酮低温超声分散10min,得到分散悬浊液;所述氢氧化铝在无水乙醇中的浓度为100g/L,搅拌均匀的速度为1000r/min,所述聚乙烯吡咯烷酮的加入量是氢氧化铝质量的30%,低温超声分散的温度为10℃,超声频率为50kHz;
步骤2,将分散悬浊液进行减压蒸馏,形成粘稠浆料,然后放入模具中恒温恒压反应2h,形成预制载体;减压蒸馏的压力为大气压的70%,温度为80℃,恒温恒压反应的温度为100℃,压力为5MPa;
步骤3,将预制载体加入至无水乙醇中低温微波反应2h,洗涤烘干后得到多孔发泡体;低温微波反应的温度为1℃,微波功率为300W,洗涤采用无水乙醇,烘干温度为80℃;
步骤4,将乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰加入至无水乙醇中搅拌均匀,形成稳定溶解液,然后均匀喷洒在多孔发泡体表面,恒温烘干得到镀膜发泡体;所述乙酸锌在无水乙醇中的浓度为100g/L,所述乙酸钯的加入量是乙酸锌质量的40%,所述乙酸铜的加入量是乙酸锌质量的120%,所述乙酸锰的加入量是乙酸锌质量的150%,搅拌速度为1000r/min,喷洒量为5mL/cm2,恒温烘干的温度为140℃;
步骤5,将多孔发泡体放入含氧环境中静置2h,取出后放入反应釜中烧结反应2h,得到催化剂;所述含氧环境的含氧量为30%,温度为20℃,烧结的温度为200℃。
实施例2
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物,以多孔活性氧化铝为活性载体,以氧化铜、氧化锌和二氧化锰为活性成分。
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将氢氧化铝加入至无水乙醇搅拌均匀,然后加入聚乙烯吡咯烷酮低温超声分散20min,得到分散悬浊液;所述氢氧化铝在无水乙醇中的浓度为150g/L,搅拌均匀的速度为2000r/min,所述聚乙烯吡咯烷酮的加入量是氢氧化铝质量的60%,低温超声分散的温度为15℃,超声频率为80kHz;
步骤2,将分散悬浊液进行减压蒸馏,形成粘稠浆料,然后放入模具中恒温恒压反应5h,形成预制载体;减压蒸馏的压力为大气压的80%,温度为90℃,恒温恒压反应的温度为110℃,压力为10MPa;
步骤3,将预制载体加入至无水乙醇中低温微波反应4h,洗涤烘干后得到多孔发泡体;低温微波反应的温度为9℃,微波功率为500W,洗涤采用无水乙醇,烘干温度为90℃;
步骤4,将乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰加入至无水乙醇中搅拌均匀,形成稳定溶解液,然后均匀喷洒在多孔发泡体表面,恒温烘干得到镀膜发泡体;所述乙酸锌在无水乙醇中的浓度为120g/L,所述乙酸钯的加入量是乙酸锌质量的70%,所述乙酸铜的加入量是乙酸锌质量的150%,所述乙酸锰的加入量是乙酸锌质量的180%,搅拌速度为2000r/min,喷洒量为10mL/cm2,恒温烘干的温度为160℃;
步骤5,将多孔发泡体放入含氧环境中静置3h,取出后放入反应釜中烧结反应5h,得到催化剂;所述含氧环境的含氧量为50%,温度为30℃,烧结的温度为300℃。
实施例3
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物,以多孔活性氧化铝为活性载体,以氧化铜、氧化锌和二氧化锰为活性成分。
一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将氢氧化铝加入至无水乙醇搅拌均匀,然后加入聚乙烯吡咯烷酮低温超声分散15min,得到分散悬浊液;所述氢氧化铝在无水乙醇中的浓度为130g/L,搅拌均匀的速度为1500r/min,所述聚乙烯吡咯烷酮的加入量是氢氧化铝质量的50%,低温超声分散的温度为13℃,超声频率为70kHz;
步骤2,将分散悬浊液进行减压蒸馏,形成粘稠浆料,然后放入模具中恒温恒压反应4h,形成预制载体;减压蒸馏的压力为大气压的75%,温度为85℃,恒温恒压反应的温度为105℃,压力为8MPa;
步骤3,将预制载体加入至无水乙醇中低温微波反应3h,洗涤烘干后得到多孔发泡体;低温微波反应的温度为5℃,微波功率为400W,洗涤采用无水乙醇,烘干温度为85℃;
步骤4,将乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰加入至无水乙醇中搅拌均匀,形成稳定溶解液,然后均匀喷洒在多孔发泡体表面,恒温烘干得到镀膜发泡体;所述乙酸锌在无水乙醇中的浓度为110g/L,所述乙酸钯的加入量是乙酸锌质量的60%,所述乙酸铜的加入量是乙酸锌质量的140%,所述乙酸锰的加入量是乙酸锌质量的170%,搅拌速度为1500r/min,喷洒量为8mL/cm2,恒温烘干的温度为150℃;
步骤5,将多孔发泡体放入含氧环境中静置3h,取出后放入反应釜中烧结反应4h,得到催化剂;所述含氧环境的含氧量为40%,温度为25℃,烧结的温度为250℃。
性能检测
以甲苯为燃烧基材,不同温度下的甲苯燃烧转化率。
在反应过程未检测到CO的生成,甲苯完全反应转化为CO2;由此可知甲苯在催化剂可以全部转化为CO2,克服了现有技术中甲苯燃烧过程中产生CO导致二次污染的缺陷;同时,本催化剂有效的降低了燃烧温度。
综上所述,本发明具有以下优点:
1.本发明解决了现有燃烧催化剂催化效果不佳的问题,利用活性氧化铝的吸附性,形成局部富氧体系,从而促进燃烧,达到低温燃烧催化的效果。
2.本发明利用活性氧化铝的含氧特性,与温度配合,将金属盐转化为金属氧化物,从而形成以氧化钯为核心,以氧化锌、氧化铜和氧化锰为辅助的组合催化剂。
可以理解的是,以上关于本发明的具体描述,仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解,仍然可以对本发明进行修改或等同替换,以达到相同的技术效果;只要满足使用需要,都在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物,其特征在于:以多孔活性氧化铝为活性载体,以氧化铜、氧化锌和二氧化锰为活性成分。
2.一种低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
步骤1,将氢氧化铝加入至无水乙醇搅拌均匀,然后加入聚乙烯吡咯烷酮低温超声分散10-20min,得到分散悬浊液;
步骤2,将分散悬浊液进行减压蒸馏,形成粘稠浆料,然后放入模具中恒温恒压反应2-5h,形成预制载体;
步骤3,将预制载体加入至无水乙醇中低温微波反应2-4h,洗涤烘干后得到多孔发泡体;
步骤4,将乙酸锌、乙酸钯、乙酸铜和乙酸锰加入至无水乙醇中搅拌均匀,形成稳定溶解液,然后均匀喷洒在多孔发泡体表面,恒温烘干得到镀膜发泡体;
步骤5,将多孔发泡体放入含氧环境中静置2-3h,取出后放入反应釜中烧结反应2-5h,得到催化剂。
3.根据权利要求2所述的低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,其特征在于:所述步骤1中的氢氧化铝在无水乙醇中的浓度为100-150g/L,搅拌均匀的速度为1000-2000r/min,所述聚乙烯吡咯烷酮的加入量是氢氧化铝质量的30-60%,低温超声分散的温度为10-15℃,超声频率为50-80kHz。
4.根据权利要求2所述的低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,其特征在于:所述步骤2中的减压蒸馏的压力为大气压的70-80%,温度为80-90℃,恒温恒压反应的温度为100-110℃,压力为5-10MPa。
5.根据权利要求2所述的低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,其特征在于:所述步骤3中的低温微波反应的温度为1-9℃,微波功率为300-500W,洗涤采用无水乙醇,烘干温度为80-90℃。
6.根据权利要求2所述的低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,其特征在于:所述步骤4中的乙酸锌在无水乙醇中的浓度为100-120g/L,所述乙酸钯的加入量是乙酸锌质量的40-70%,所述乙酸铜的加入量是乙酸锌质量的120-150%,所述乙酸锰的加入量是乙酸锌质量的150-180%,搅拌速度为1000-2000r/min,喷洒量为5-10mL/cm2,恒温烘干的温度为140-160℃。
7.根据权利要求2所述的低温低含量CO催化燃烧催化剂组合物的制备方法,其特征在于:所述步骤5中的含氧环境的含氧量为30-50%,温度为20-30℃,烧结的温度为200-300℃。
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