CN108134104B - 一种燃料电池用复合催化剂载体及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于燃料电池催化剂载体制备的技术领域，提供了燃料电池用复合催化剂载体及其制备方法以及在燃料电池催化剂中的应用；本发明制备了核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂活性高，Pt负载量为0.1～0.15mg/cm2，成本低，还含有少量的Pd，N掺杂SiO2/TiO2复合微球得到TiON/SiON复合材料为壳结构，再以碳化钛为核，不仅能够保证碳化钛化学稳定，还能保证在酸性介质中具有较高的电子传导率，保证了催化剂的活性和催化效率，延长了催化剂活性材料Pt等的使用寿命，具有性能优异的大比表面积，为催化剂负载提供了可靠的场所，抗腐蚀性能强，能有效避免Pt催化剂中毒失活，具有较高的应用价值。

Description

一种燃料电池用复合催化剂载体及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于质子交换膜催化剂载体制备的技术领域，具体涉及一种燃料电池用复合催化剂载体及其制备方法和应用。
背景技术
燃料电池是近些年来兴起的清洁能源技术装置，是继水力、火力和核能发电之后的新一代发电技术。它是一种不经过燃烧直接以电化学反应方式将燃料和氧化剂的化学能转变成电能的高效连续发电装置。燃料电池由阳极、阴极及两极之间的电解质组成。在阳极一侧持续通一燃料气，例如H2、CH4、煤气等，阴极一侧通入O2或空气，通过电解质的质子传导，在阴极和阳极发生电子转移，即在两极之间产生电势差，形成一个电池。连接两极，在外电路中形成电流，便可带动负载工作。
质子交换膜(Proton Exchange Membrane Fuel，PEM)是PEMFC的核心部件，PEM与一般化学电源中使用的隔膜有区别。质子交换膜燃料电池已成为汽油内燃机动力最具竞争力的洁净取代动力源。用作PEM的材料应该满足以下条件：良好的质子电导率、水分子在膜中的电渗透作用小、气体在膜中的渗透性尽可能小、电化学稳定性好、干湿转换性能好、具有一定的机械强度、可加工性好、价格适当。
质子交换膜燃料电池具有工作温度低、启动快、比功率高、结构简单、操作方便等优点，被公认为电动汽车、固定发电站等的首选能源。在燃料电池内部，质子交换膜为质子的迁移和输送提供通道，使得质子经过膜从阳极到达阴极，与外电路的电子转移构成回路，向外界提供电流，因此质子交换膜的性能对燃料电池的性能起着非常重要的作用，它的好坏直接影响电池的使用寿命。
然而，燃料电池的电性能与电极反应的效率密切相关，而电极反应的效率主要由电催化剂的催化性能来决定，因此催化剂的性能对燃料电池的电性能起到举足轻重的作用。至今为止，质子交换膜燃料电池的有效电催化剂仍以铂为主。由于铂的价格昂贵，资源匮乏，造成PEMFC成本很高，大大限制了其广泛应用。所以降低贵金属催化剂用量，寻找廉价催化剂，提高电池催化剂性能，或者寻找优异的催化剂载体，成为电极催化剂研究的主要目标。
中国发明专利申请号201110037772.9公开了一种稻壳活性炭/二氧化硅/二氧化钛复合材料的制备方法。公开了一种纳米二氧化钛光催化剂制备技术领域中稻壳活性炭/二氧化硅/二氧化钛复合材料的制备方法，先酸洗稻壳粉，向酸洗稻壳粉中加入NaOH溶液碱煮得到稻壳与硅酸钠组成的混合浆液，再制备稻壳/二氧化硅/二氧化钛前躯体，最后进行炭化和活化处理制得稻壳活性炭/二氧化硅/二氧化钛复合材料;利用二氧化硅将稻壳与纳米二氧化钛以化学键的形式结合在一起，兼具稻壳活性炭优异的吸附性能和纳米二氧化钛良好的光催化性能，有效避免了纳米二氧化钛在载体表面的易脱落问题，大幅提高了复合材料的稳定性，制备过程工艺简单，原料廉价，成本低，污染少。
中国发明专利申请号201611030393.6公开了一种聚合物共混质子交换膜及其制备方法。公开了一种二氧化硅/二氧化钛包覆碳纤维复合材料的制备方法，属于碳纤维复合材料制备技术领域。本发明将碳纤维经丙酮萃取，硝酸酸洗除杂后制得预处理碳纤维，再将碳纳米管配置成溶液并利用静电喷涂法将碳纳米管植入碳纤维的表面结构缺陷中，提高碳纤维的拉伸强度，制得碳纳米管掺杂碳纤维，再将纳米二氧化硅与钛酸四丁酯等混合分散制成混合乳液，并用碳纳米管掺杂碳纤维浸泡在混合乳液中包浆，最后在氩气氛围下烧结制得二氧化硅/二氧化钛包覆碳纤维复合材料。本发明的有益效果是：本发明碳纤维复合材料具有较强的拉伸强度，拉伸强度达3.58～4.36GPa，与传统碳纤维复合材料相比拉伸强度提高了12.5～21.6%。
中国发明专利申请号200710053258.8公开了一种制备氮杂氧化钛-氧化硅核壳纳米复合有序多孔大球的方法。本发明涉及一种制备氮杂氧化钛-氧化硅核壳纳米复合有序多孔大球的方法，如下:将表面含羧基的单分散聚合物微球乳液滴入疏水硅油中，搅拌、分散后，升温使水分挥发完，抽滤，用正己烷清洗;再用钛的醇盐浸泡，再抽滤，用乙醇清洗，加水使钛的醇盐水解，重复三次，用硅的醇盐浸泡1D，抽滤，加水使硅的醇盐水解得氧化钛-含氧化硅聚合物复合体，将复合体放入真空烘箱中，干燥后于500℃烧结，得氧化钛-氧化硅核壳纳米复合有序多孔大球;将复合有序多孔大球放入微波等离子体发生装置中掺氮，得氮杂氧化钛-氧化硅核壳纳米复合有序多孔大球。本发明制备的产品增强了对污染废水中有机物的吸附能力，在可见光照射下具有催化功能，粒径大易于回收。
中国发明专利申请号201310303367.6公开了一种用于燃料电池阴极的高石墨化度炭基催化剂的制备方法。本发明涉及一种用于燃料电池阴极的高石墨化度炭基催化剂的制备方法，其以沥青为炭前驱体，在前驱体高温加热熔融后，浸入模板剂；搅拌均匀后，向其中加入含氮前驱体，同时添加金属盐；然后经干燥、高温处理及二次氮化；随后在酸性溶液中洗涤，除去模板；最后经过滤、洗涤和干燥最终得到高石墨化度的氮掺杂炭基催化剂材料；该催化剂具有高石墨化度、高比表面积和有序孔结构。其用作质子交换膜燃料电池阴极催化剂时，表现出良好的氧还原活性，并且该催化剂环境友好、成本低、微观可控、资源丰富，有希望成为质子交换膜燃料电池的电催化剂。
质子交换膜燃料电池（PEMFC）由于催化剂使用贵金属铂导致电池成本大幅上涨，而且Pt电极对于空气中的二氧化硫、一氧化碳等气体吸附能高于氧吸附能，电池工作过程中容易造成催化剂失活，寿命受到严重影响。通常认为，适宜的燃料电池催化剂载体应具有良好的导电性。较大的比表面积、合理的孔结构及优良的抗腐蚀性能等特点，而目前常用的燃料电池催化剂载体主要有碳纳米管载体、介孔碳载体、贵金属载体、凝胶载体、导电陶瓷载体、石墨烯等，因其结构单一，比表面积有限，对催化剂活性成分保护作用不够。因此对于催化剂的保护和寻找替代材料具有十分重要的实际意义。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提出一种成本低燃料电池用复合核壳结构催化剂载体，该催化剂载体降低了Pt基催化剂的用量，壳内部的TiC在酸性环境下具有较高的电子传导性，保证催化效率的同时通过对微量SO2、CO等酸性气体的吸附，避免Pt基催化剂中毒失活，表面结构的氮掺杂可以降低催化剂的活性损失。
为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：
一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，具体包括以下步骤：
a、以聚苯乙烯微球为模板剂，加异丙醇，200～300r/min搅拌，加硅源，调节溶液pH值至10，离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入乙醇，超声分散20min，加入表面活性剂和钛源，70～80℃下水浴加热1～3h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥10～12h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以30～40℃/min升温至800～900℃，保温10～15h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体。
进一步的，上述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其中步骤a中聚苯乙烯微球、硅源、异丙醇的固液比为0.3～0.5g:1～5g:60～90mL。
进一步的，上述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其中所述硅源为六甲基二硅氧烷、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、三甲基乙氧基硅烷、甲基三甲基硅烷、硅酸乙酯中的至少一种。
进一步的，上述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其中a步骤中采用氨水调节溶液pH值。
进一步的，上述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其中b步骤中聚苯乙烯/SiO2复合微球、表面活性剂、钛源与乙醇的固液比为3～5g:1～3g:5～20g:50～60mL。
进一步的，上述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其中b步骤中所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸甘油酯中的至少一种；所述钛源为四氯化钛、钛酸四丁酯、异丙醇钛、硫酸钛、硫酸氧钛、偏钛酸中的至少一种；所述乙醇的质量分数为30～40%。
本发明还提供一种上述制备方法制备得到的燃料电池用复合催化剂载体，其中所述燃料电池用复合催化剂载体以碳化钛为核，N掺杂的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球得到的TiON/SiON为壳结构的核壳结构燃料电池用复合催化剂载体。
本发明还提供一种燃料电池用复合催化剂载体在燃料电池催化剂中的应用。
一种燃料电池用复合催化剂载体在燃料电池催化剂中的应用，将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比0.5～1.5:0.01～0.15:0.01～0.03混合，加多元醇，配制成浆体，搅拌，混合均匀，在功率为200～500W、频率为1500～2500MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。其中多元醇的用量使得体系配制成浆体为准，优选得用量为催化剂载体，H2PtCl6·6H2O、PdCl2总质量的30-50%。
进一步的，一种燃料电池用复合催化剂载体在燃料电池催化剂中的应用，所述多元醇为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇中的至少一种。
燃料电池是一种将燃料和氧化剂的化学能通过电化学反应方式直接转换成电能的高效电装置，其能量转换率高，是一种环境友好的新型能源。
碳化钛具有良好的导电性，耐腐蚀性和化学稳定性，其为较好的催化剂载体材料，但是由于碳化钛的在稀卤酸环境下容易发生不可逆电化学反应，因此使用N掺杂氧化硅/氧化钛形成球壳进行保护，可以克服碳化钛化学不稳定的缺点，而且不影响催化剂的活性。本发明降低了Pt基催化剂的用量，壳内部的TiC在酸性环境下具有较高的电子传导性，保证催化效率的同时通过对微量SO2、CO等酸性气体的吸附，避免Pt基催化剂中毒失活，表面结构的氮掺杂可以降低催化剂的活性损失。
本发明制备的燃料电池用复合催化剂载体的应用，Pt含量较低，Pt负载量为0.1～0.15mg/cm2，成本低，还含有少量的Pd，N掺杂SiO2/TiO2复合微球得到TiON/SiON复合材料为壳结构，再以碳化钛为核，不仅能够保证碳化钛化学稳定，还能保证在酸性介质中具有较高的电子传导率，保证了催化剂的活性和催化效率，延长了催化剂活性材料Pt等的使用寿命，具有性能优异的大比表面积，为催化剂负载提供了可靠的场所，抗腐蚀性能强，能有效避免Pt催化剂中毒失活，具有较高的应用价值。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
燃料电池用复合催化剂载体的制备，步骤如下：
a、以0.3g聚苯乙烯微球为模板剂，加60mL异丙醇，250r/min搅拌，加2g硅源，硅源为六甲基二硅氧烷，采用氨水调节溶液pH值至10，高速离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入50mL、30wt%乙醇，超声分散20min，加入2g表面活性剂和10g钛源，表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮；所述钛源为四氯化钛；70℃下水浴加热3h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥12h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以40℃/min升温至900℃，保温10h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体；
将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比0.5:0.01: 0.03混合，加乙二醇配制成浆体,搅拌，混合均匀，在功率为300W、频率为1500MHz的微波照射下，干燥,获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。
实施例2
燃料电池用复合催化剂载体的制备，步骤如下：
a、以0.5g聚苯乙烯微球为模板剂，加90mL异丙醇，300r/min搅拌，加5g硅源，硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯，采用氨水调节溶液pH值至10，离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入60mL、35wt%乙醇，超声分散20min，加入2g表面活性剂和20g钛源，表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠；所述钛源为钛酸四丁酯； 80℃下水浴加热1h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥10h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以30℃/min升温至800℃，保温12h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体；
将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比1.5:0.15:0.01混合，加丙二醇配制成浆体，搅拌，混合均匀，在功率为500W、频率为1500MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。
实施例3
燃料电池用复合催化剂载体的制备，步骤如下：
a、以0.4g聚苯乙烯微球为模板剂，加60mL异丙醇，240r/min搅拌，加4g硅源，硅源为三甲基乙氧基硅烷、甲基三甲基硅烷，采用氨水调节溶液pH值至10，离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入55mL、34wt%乙醇，超声分散20min，加入2g表面活性剂和15g钛源，表面活性剂为脂肪酸甘油酯中；所述钛源为钛酸四丁酯；78℃下水浴加热2h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥11h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以36℃/min升温至870℃，保温14h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体；
将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比1.0:0.05:0.01混合，加丙二醇制成浆体，搅拌，混合均匀，在功率为300W、频率为2000MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。
实施例4
燃料电池用复合催化剂载体的制备，步骤如下：
a、以0.5g聚苯乙烯微球为模板剂，加80mL异丙醇，280r/min搅拌，加3g硅源，硅源为甲基三甲基硅烷、硅酸乙酯，采用氨水调节溶液pH值至10，离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入57mL、37wt%乙醇，超声分散20min，加入2g表面活性剂和7g钛源，表面活性剂为脂肪酸甘油酯；所述钛源为四氯化钛；77℃下水浴加热2h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥12h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以37℃/min升温至870℃，保温14h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体；
将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比1.2:0.10:0.012混合，加聚乙二醇配制成浆体，搅拌，混合均匀，在功率为350W、频率为1800MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。
实施例5
燃料电池用复合催化剂载体的制备，步骤如下：
a、以0.35g聚苯乙烯微球为模板剂，加70mL异丙醇，280r/min搅拌，加4g硅源，硅源为六甲基二硅氧烷、，采用氨水调节溶液pH值至10，离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入54mL、35wt%乙醇，超声分散20min，加入2g表面活性剂和15g钛源，表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮；所述钛源为四氯化钛；75℃下水浴加热3h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥12h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以32℃/min升温至830℃，保温14h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体；
将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比0.8:0.12:0.02混合，加多乙二醇配制成浆体，搅拌，混合均匀，在功率为280W、频率为2200MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。
实施例6
燃料电池用复合催化剂载体的制备，步骤如下：
a、以0.4g聚苯乙烯微球为模板剂，加90mL异丙醇，280r/min搅拌，加3g硅源，硅源为硅酸乙酯，采用氨水调节溶液pH值至10，离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入56mL、35wt%乙醇，超声分散20min，加入2g表面活性剂和16g钛源，表面活性剂为脂肪酸甘油酯；所述钛源为硫酸氧钛；75℃下水浴加热3h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥12h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以37℃/min升温至860℃，保温12h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体；
将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比0.5:0.12:0.02混合，加丙二醇配制成浆体，搅拌，混合均匀，在功率为450W、频率为2500MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。
对比例1
将燃料电池催化剂载体多孔碳化钛，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比0.5:0.12:0.02混合，加聚乙二醇，搅拌，混合均匀，在功率为450W、频率为2500MHz的微波照射下，干燥获得具有核壳结构的Pt/TiC复合催化剂。
对比例2
将燃料电池催化剂载体石墨烯，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比0.5:0.12:0.02混合，加聚乙二醇，搅拌，混合均匀，在功率为450W、频率为2500MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/石墨烯复合催化剂。
表1 实施例1～6、对比例1-2得到的产品的性能测试
Figure 47048DEST_PATH_IMAGE001

Claims (8)

1.一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、以聚苯乙烯微球为模板剂，加异丙醇，200～300r/min搅拌，加硅源，调节溶液pH值至10，离心，取沉淀，水洗3～5次，得到聚苯乙烯/SiO2复合微球；聚苯乙烯微球、硅源、异丙醇的固液比为0.3～0.5g:1～5g:60～90mL；
b、向a步骤制备的聚苯乙烯/SiO2复合微球中加入乙醇，超声分散20min，加入表面活性剂和钛源，70～80℃下水浴加热1～3h，离心，取沉淀，水洗3～5次，60℃真空干燥10～12h，得到聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球；聚苯乙烯/SiO2复合微球、表面活性剂、钛源与乙醇的固液比为3～5g:1～3g:5～20g:50～60mL；
c、将b步骤得到的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球与碳化钛混合均匀后放入管式炉中，先通10～15min N2，待管式炉中空气全部排尽，以30～40℃/min升温至800～900℃，保温10～15h，N2环境下冷却至室温，即得燃料电池用复合催化剂载体；
所述燃料电池用复合催化剂载体以碳化钛为核，N掺杂的聚苯乙烯/SiO2/TiO2复合微球得到的TiON/SiON为壳结构的核壳结构燃料电池用复合催化剂载体。
2.根据权利要求1所述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述硅源为六甲基二硅氧烷、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、三甲基乙氧基硅烷、甲基三甲基硅烷、硅酸乙酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其特征在于，a步骤中采用氨水调节溶液pH值。
4.根据权利要求1所述一种燃料电池用复合催化剂载体的制备方法，其特征在于，b步骤中所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸甘油酯中的至少一种；所述钛源为四氯化钛、钛酸四丁酯、异丙醇钛、硫酸钛、硫酸氧钛、偏钛酸中的至少一种；所述乙醇的质量分数为30～40%。
5.权利要求1～4任一项所述制备方法制备得到的一种燃料电池用复合催化剂载体。
6.权利要求5一种燃料电池用复合催化剂载体在燃料电池催化剂中的应用。
7.根据权利要求6所述应用，其特征在于，将核壳结构燃料电池用复合催化剂载体，与H2PtCl6·6H2O、PdCl2按照质量比0.5～1.5:0.01～0.15:0.01～0.03混合，加多元醇配制成浆体，搅拌，混合均匀，在功率为200～500W、频率为1500～2500MHz的微波照射下，干燥，获得具有核壳结构的Pt/TiC/TiON/SiON复合催化剂。
8.根据权利要求7所述应用，其特征在于：所述多元醇为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇中的至少一种。
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