CN111247216A - 墨组合物 - Google Patents

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禹儒真
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Abstract

本申请涉及墨组合物和用于使用其形成有机层的方法，并且提供了能够根据预期用途通过调节固化过程中的雾度来形成有机层的墨组合物，以及使用其形成有机层的方法。

Description

墨组合物
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求基于于2017年10月20日提交的韩国专利申请第10-2017-0136447号的优先权的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
技术领域
本申请涉及墨组合物以及用于使用所述墨组合物形成有机层的方法。
背景技术
在近来显著增长的喷墨印刷相关行业中，喷墨打印机性能的改进或墨的改进等急剧发展。
改进的墨组合物可以应用于各种技术领域。例如，其可应用于经由印刷有墨组合物的有机层封装有机电子器件，或者可应用于用于有机电子器件的光提取层。
然而，在为各种应用制备不同的组合物时，存在过程效率劣化的问题。
发明内容
技术问题
本申请涉及墨组合物，并且提供了能够通过根据预期用途调节固化过程中的雾度来形成有机层的墨组合物，以及用于使用所述墨组合物形成有机层的方法。
技术方案
本申请涉及墨组合物。墨组合物可以为例如应用于密封或封装有机电子器件例如OLED的封装材料。在一个实例中，本申请的墨组合物可以应用于密封或封装有机电子元件的整个表面。因此，在将墨组合物应用于封装之后，其可以以密封有机电子器件的整个表面的有机层的形式存在。
本申请的墨组合物不限于以上用途，其可以应用于形成应用于有机电子器件的光提取层。在有机电子元件中，由于元件的折射率的差异而在基底的界面之间发生光损耗，并且仅特定角度域中的光可以发射到外部。发射到外部的量为约20％左右，并且光提取效率非常有限。在不改善光提取效率的情况下，有机电子元件的效率和利用率可能降低。因此，需要用于提高光提取效率的光提取层，其中可以应用墨组合物作为光提取层。
在本说明书中，术语“有机电子器件”意指具有包括在彼此面对的一对电极之间的利用空穴和电子产生电荷的交流电的有机材料层的结构的制品或器件，并且其实例可以包括光伏器件、整流器、发射器和有机发光二极管(OLED)等，但不限于此。在本申请的一个实例中，有机电子器件可以为OLED。
然而，本申请不限于以上用途，其可以广泛地应用作显示器件的光提取层或密封材料。
在本申请的一个实施方案中，示例性墨组合物可以以全部组合物的7重量％至38重量％的范围包含缩水甘油醚化合物。缩水甘油醚可以例如以全部组合物的10重量％至35重量％、13重量％至33重量％、18重量％至28重量％、或19重量％至26重量％的范围包含在内。墨组合物可以为其雾度通过UV照射被调节的组合物。雾度调节可以意指组合物的雾度由于UV照射组合物而改变，例如，其可以意味着使用者可以调节至期望的雾度范围。在一个实例中，雾度可以具有这样的雾度值：墨组合物在自任意时间点i(未用UV照射或部分地照射组合物的状态)起用UV射线以7600mJ/cm2或更大或者7700mJ/cm2或更大的UV光量照射之后的f时间点的雾度值大于墨组合物在i时间点的雾度值。UV光量的上限没有特别限制，但是可以为15,000mJ/cm2，因此，雾度可以以墨组合物在自i时间点起用UV射线以7600mJ/cm2至15,000mJ/cm2的任意UV光量照射之后的f时间点的雾度值的差增加。在本申请的另一个实施方案中，墨组合物可以具有这样的雾度值：在以300mJ/cm2的光量照射时的雾度值H300小于在以8000mJ/cm2的光量照射时的雾度值H8000。即，在本申请中，在用UV射线照射墨组合物时，墨组合物固化产物的雾度值可以根据UV射线的光量而改变，并且雾度值可以具有在高光量下高于在低光量下的雾度值。在本说明书中，这样的两个雾度值的比较可以在相同条件下进行。常规地，添加无机材料例如无机填料以控制雾度，但是在这种情况下，粘度不必要地增加，从而降低喷墨特性并使分散性劣化，并且当添加用于分散的添加剂时，发生由杂质引起的元件损坏的问题。然而，通过如上根据UV光量调节雾度值，本申请可以根据预期用途和应用位置将墨组合物的固化产物的雾度值改变至期望水平。因此，通过仅改变相同组合物的固化过程，而不是为各种预期用途制备单独的墨组合物，组合物可以应用于各种领域以促进过程的效率。此外，本申请不包含任何无机材料或无机填料，由此其可以提供具有优异的喷墨特性和分散性的墨组合物。
在本说明书中，雾度可以根据用于固化的墨组合物的JIS K7105标准来测量。
在一个实例中，固化的墨组合物的雾度值可以在0.1％至50％或0.1％至30％的范围内。在本申请的一个实施方案中，H8000雾度值与H300雾度值的比率(H8000/H300)可以在15至100、16至95、17至93、18至88、19至83或20至79的范围内。此外，如上所述的在f时间点的雾度值(Hf)与在i时间点的雾度值(Hi)的比率(Hf/Hi)可以在上述范围内。通过根据UV光量将雾度值调节至以上范围，本申请使得可以通过雾度调节将墨组合物应用于各种领域。
在本申请的一个实施方案中，如上所述，墨组合物可以包含缩水甘油醚化合物。通过包含该化合物，本申请使得可以根据UV光量将墨组合物的雾度值调节至期望的范围。此外，墨组合物还可以包含在分子结构中具有环状结构的环氧化合物。环氧化合物可以具有至少双官能度或更高官能度。即，在该化合物中可以存在两个或更多个环氧官能团。环氧化合物使得能够调节墨组合物的雾度并且同时实现使墨组合物交联的适当程度，从而在高温和高湿度下实现优异的耐热性耐久性。
在本申请的一个实施方案中，在分子结构中具有环状结构的环氧化合物可以在分子结构中具有在3至10、4至8或5至7的范围内的环构成原子，并且在该化合物中可以存在两个或更多且10个或更少的环状结构。相对于100重量份的缩水甘油醚化合物，在分子结构中具有环状结构的环氧化合物可以以40重量份至150重量份、45重量份至140重量份、48重量份至138重量份、52重量份至133重量份、55重量份至128重量份或57重量份至115重量份的量包含在内。通过调节各化合物之间的含量比，本申请可以实现优异的粘合强度和固化产物的固化敏感性以及根据光量的雾度调节。
在本申请的一个实施方案中，墨组合物还可以包含具有氧杂环丁烷基的化合物。相对于100重量份的如上所述的缩水甘油醚化合物，具有氧杂环丁烷基的化合物可以以150重量份至300重量份、160重量份至290重量份、168重量份至288重量份、172重量份至283重量份或180重量份至280重量份的量包含在组合物中。此外，在本申请的一个实施方案中，当组合物同时包含具有氧杂环丁烷基的化合物和具有环状结构的环氧化合物时，相对于100重量份的具有氧杂环丁烷基的化合物，具有环状结构的环氧化合物可以以15重量份至50重量份、17重量份至48重量份、22重量份至43重量份、24重量份至39重量份或25重量份至38重量份的量包含在内。通过控制其具体组成和含量范围，本申请可以通过喷墨法以及根据光量的雾度调节在有机电子元件上形成有机层，并且所施加的墨组合物在短时间内具有优异的铺展性，这可以提供在固化之后具有优异的固化敏感性的有机层。
在一个实例中，如上所述的在分子结构中具有环状结构的环氧化合物的环氧当量可以在50g/eq至350g/eq、73g/eq至332g/eq、94g/eq至318g/eq、或123g/eq至298g/eq的范围内。在一个实例中，具有氧杂环丁烷基的化合物、具有环状结构的环氧化合物或缩水甘油醚化合物的重均分子量可以在150g/mol至1,000g/mol、173g/mol至980g/mol、188g/mol至860g/mol、210g/mol至823g/mol或330g/mol至780g/mol的范围内。通过将环氧化合物的环氧当量控制成低的或者将各化合物的重均分子量控制成低的，本申请可以在应用于喷墨印刷时实现优异的可印刷性并且同时提供水分屏障特性和优异的固化敏感性。在本说明书中，重均分子量可以意指通过GPC(凝胶渗透色谱)测量的相对于标准聚苯乙烯转换的值。在本说明书中，环氧当量也是包含一克当量的环氧基的树脂的克数(g/eq)，其可以根据JIS K7236中限定的方法进行测量。
此外，具有氧杂环丁烷基的化合物的沸点可以在90℃至300℃、98℃至270℃、110℃至258℃或138℃至237℃的范围内。通过将该化合物的沸点控制在以上范围，本申请可以提供这样的密封材料：其可以在喷墨过程中即使在高温下也实现优异的可印刷性的同时具有优异的对外部的水分屏障特性，并且由于排气受到抑制而可以防止施加至元件的损坏。在本说明书中，除非另有说明，否则沸点可以在1个大气压下测量。
在一个实例中，在分子结构中具有环状结构的环氧化合物可以例举脂环族环氧化合物。例如，该化合物可以例举3,4-环氧环己基甲基3’,4’-环氧环己烷羧酸酯(EEC)及衍生物、二环戊二烯二氧化物及衍生物、乙烯基环己烯二氧化物及衍生物、或1,4-环己烷二甲醇双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)及衍生物，但不限于此。
在一个实例中，只要包含氧杂环丁烷基的化合物具有氧杂环丁烷官能团，结构就没有限制，例如，可以例举来自TOAGOSEI的OXT-221、CHOX、OX-SC、OXT101、OXT121、OXT221或OXT212；或者来自ETERNACOLL的EHO、OXBP、OXTP或OXMA。
此外，缩水甘油醚化合物可以包括脂族缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚或新戊二醇二缩水甘油醚，但不限于此。
在本申请的一个实施方案中，墨组合物还可以包含光引发剂。光引发剂可以为阳离子光聚合引发剂。此外，光引发剂可以为吸收200nm至400nm范围内的波长的化合物。
作为阳离子光聚合引发剂，可以使用本领域中已知的材料，例如，其可以包括具有阳离子部分和阴离子部分的化合物，所述阳离子部分包含芳族锍、芳族碘
Figure BDA0002455402570000052
芳族重氮或芳族铵，所述阴离子部分包含AsF6 -、SbF6 -、PF6 -、或四(五氟苯基)硼酸根。此外，作为阳离子光聚合引发剂，可以使用
Figure BDA0002455402570000053
盐或有机金属盐系列的离子化阳离子引发剂或者有机硅烷或潜磺酸(latent sulfonic acid)系列的非离子化阳离子光聚合引发剂。作为
Figure BDA0002455402570000054
盐系列的引发剂，可以例举二芳基碘
Figure BDA0002455402570000055
盐、三芳基锍盐或芳基重氮盐等，作为有机金属盐系列的引发剂，可以例举铁芳烃等，作为有机硅烷系列的引发剂，可以例举邻硝基苄基三芳基甲硅烷基醚、三芳基甲硅烷基过氧化物或酰基硅烷等，以及作为潜硫酸系列的引发剂，可以例举α-磺酰氧基酮或α-羟基甲基苯偶姻磺酸盐等，但不限于此。
在一个实例中，本申请的墨组合物可以以如上所述的特定组成包含含有碘
Figure BDA0002455402570000057
盐或锍盐的光引发剂作为光引发剂，从而适用于通过喷墨法密封有机电子元件。即使将根据以上组成的墨组合物直接密封在有机电子元件上，也由于较少的排气而可以防止施加至元件的化学损坏。此外，光引发剂具有优异的溶解性，其可以适当地应用于喷墨法。
在本申请的一个实施方案中，相对于组合物中的100重量份的可固化化合物，光引发剂可以以1重量份至15重量份、2重量份至13重量份或3重量份至11重量份的量包含在内。可固化化合物可以意指组合物中所包含的如上所述的缩水甘油醚化合物、在分子结构中具有环状结构的环氧化合物和/或具有氧杂环丁烷基的化合物。
在本申请的一个实施方案中，墨组合物还可以包含表面活性剂。通过包含表面活性剂，可以将墨组合物提供为具有改善的铺展性的液体墨。在一个实例中，表面活性剂可以包含极性官能团。极性官能团可以包括例如羧基、羟基、磷酸盐/酯、铵盐、羧酸盐/酯、硫酸盐/酯或磺酸盐/酯。此外，在本申请的一个实施方案中，表面活性剂可以为基于非有机硅的表面活性剂或基于氟的表面活性剂。可以将基于非有机硅的表面活性剂或基于氟的表面活性剂与上述环氧化合物和具有氧杂环丁烷基的化合物一起施加以在有机电子元件上提供优异的涂覆特性。另一方面，在含有极性反应性基团的表面活性剂的情况下，由于表面活性剂与墨组合物的其他组分的亲和性高，因此其可以参与固化反应，从而在粘合方面实现优异的效果。在本申请的一个实施方案中，可以使用亲水性的基于氟的表面活性剂或基于非有机硅的表面活性剂来改善基材的涂覆特性。
具体地，表面活性剂可以为聚合物型或低聚物型基于氟的表面活性剂。作为表面活性剂，可以使用市售的产品，其可以选自来自TEGO的Glide 100、Glide 110、Glide 130、Glide 460、Glide 440、Glide 450或RAD 2500；来自DIC(DaiNippon Ink Chemicals)的Megaface F-251、F-281、F-552、F554、F-560、F-561、F-562、F-563、F-565、F-568、F-570和F-571；或者来自Asahi Glass Co.的Surflon S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145；来自Sumitomo 3M Ltd.的Fluorad FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430和FC-4430；或者来自DuPont的Zonyl FS-300、FSN、FSN-100和FSO；以及来自BYK的BYK-350、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358N、BYK-359、BYK-361N、BYK-381、BYK-388、BYK-392、BYK-394、BYK-399、BYK-3440、BYK-3441、BYKETOL-AQ、BYK-DYNWET 800；等等。
相对于100重量份的可固化化合物，表面活性剂可以以0.1重量份至10重量份、0.05重量份至10重量份、0.1重量份至10重量份、0.5重量份至8重量份、或1重量份至4重量份的量包含在组合物中。在所述含量范围内，本申请使得可以将墨组合物应用于喷墨法以形成薄膜的有机层。
在本申请的一个实施方案中，墨组合物可以包含光敏剂以补偿300nm或更长的长波长活化能束下的固化特性。光敏剂可以为吸收200nm至400nm的范围内的波长的化合物。
光敏剂可以为选自以下的一者或更多者：基于蒽的化合物，例如蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二甲氧基蒽；基于二苯甲酮的化合物，例如二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、甲基-邻苯甲酰基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮；基于酮的化合物，例如苯乙酮、二甲氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和丙酮；苝；基于芴的化合物，例如9-芴酮、2-氯-9-proprenone和2-甲基-9-芴酮；基于噻吨酮的化合物，例如噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙基氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮(ITX)和二异丙基噻吨酮；基于呫吨酮的化合物，例如呫吨酮和2-甲基呫吨酮；基于蒽醌的化合物，例如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌；基于吖啶的化合物，例如9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基戊烷)和1,3-双(9-吖啶基)丙烷；二羰基化合物，例如苄基、1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌；基于氧化膦的化合物，例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦；基于苯甲酸酯的化合物，例如甲基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；氨基增效剂，例如2,5-双(4-二乙基氨基苯亚甲基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨基苯亚甲基)环己酮和2,6-双(4-二乙基氨基苯亚甲基)-4-甲基-环戊酮；基于香豆素的化合物，例如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-Cl]-[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮；查耳酮化合物，例如4-二乙基氨基查耳酮和4-叠氮基苯亚甲基苯乙酮；2-苯甲酰基亚甲基；以及3-甲基-b-萘并噻唑啉。
相对于100重量份的光引发剂，光敏剂可以以28重量份至40重量份，31重量份至38重量份或32重量份至36重量份的范围包含在内。通过调节光敏剂的含量，本申请可以在期望的波长下实现固化敏感性的协同作用的同时防止光敏剂不溶解而降低粘合性。
本申请的墨组合物还可以包含偶联剂。本申请可以改善墨组合物的固化产物对被粘物的粘合性或固化产物的耐透湿性。偶联剂可以包括例如基于钛的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅烷偶联剂。
在本申请的一个实施方案中，硅烷偶联剂可以具体包括基于环氧基的硅烷偶联剂，例如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基(二甲氧基)甲基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷；基于巯基的硅烷偶联剂，例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和11-巯基十一烷基三甲氧基硅烷；基于氨基的硅烷偶联剂，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷；基于酰脲的硅烷偶联剂，例如3-酰脲丙基三乙氧基硅烷；基于乙烯基的硅烷偶联剂，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基甲基二乙氧基硅烷；基于苯乙烯基的硅烷偶联剂，例如对苯乙烯基三甲氧基硅烷；基于丙烯酸酯的硅烷偶联剂，例如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；基于异氰酸酯的硅烷偶联剂，例如3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷；基于硫化物的硅烷偶联剂，例如双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物和双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物；苯基三甲氧基硅烷；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；咪唑硅烷；三嗪硅烷；等等。
在本申请中，相对于100重量份的可固化化合物，偶联剂可以以0.1重量份至10重量份或0.5重量份至5重量份的量包含在组合物中。在以上范围内，本申请可以通过添加偶联剂来实现改善粘合性的效果。
如果需要，本申请的墨组合物可以包含水分吸附剂。术语“水分吸附剂”可以用于概括地意指能够通过物理或化学反应等吸附或除去从外部引入的水分或湿气的组分。即，其意指水分反应性吸附剂或物理吸附剂，并且其混合物也是可用的。
本申请中可用的水分吸附剂的具体种类没有特别限制，其在水分反应性吸附剂的情况下可以包括例如金属氧化物、金属盐或五氧化二磷(P2O5)等中的一者或者两者或更多者的混合物，以及在物理吸附剂的情况下可以包括沸石、氧化锆或蒙脱石等。
相对于100重量份的可固化化合物，本申请的墨组合物在组合物中可以以5重量份至100重量份、5重量份至80重量份、5重量份至70重量份或10重量份至30重量份的量包含水分吸附剂。由于本申请的墨组合物优选将水分吸附剂的含量控制为5重量份或更大，因此本申请可以使墨组合物或其固化产物表现出优异的水分和湿气屏障特性。此外，通过将水分吸附剂的含量控制为100重量份或更小，本申请可以提供薄膜密封结构。
然而，如上所述，在组合物中可以不包含诸如水分吸附剂或无机填料的颗粒，但不限于此，因为它们引起分散问题(例如发生聚集)和粘度增加因素。
本申请的墨组合物可以包含热稳定剂，如上所述。热稳定剂可以例举甲酚化合物，并且具体地，例举2,6-二叔丁基-对甲酚等。在另一个实例中，热稳定剂包括噻嗪化合物、基于醌的化合物、氨基醇等，并且其具体实例可以包括吩噻嗪(PTZ)、亚甲基醌、2-二甲基氨基甲醇、或单甲醚氢醌。通过包含热稳定剂，本申请在防止由于上述组合物中不必要的热能引起的粘度增加、凝胶化或固化反应的同时即使在长期分配或储存时也实现高的储存稳定性。相对于100重量份的光引发剂，热稳定剂可以以0.1重量份至300重量份、1重量份至120重量份或1.5重量份至53重量份的量包含在内。
除了上述构成之外，根据本申请的墨组合物可以以不影响本发明的上述效果的范围包含各种添加剂。例如，根据期望的物理特性，墨组合物可以以适当的含量范围包含消泡剂、增粘剂、紫外线稳定剂或抗氧化剂等。
在一个实例中，墨组合物在室温(例如15℃至35℃或约25℃)下可以呈液相。在本申请的一个实施方案中，墨组合物可以为无溶剂型液相。
墨组合物可以应用于有机电子元件的封装层或有机电子元件的光提取层。由于墨组合物在室温下具有液相形式，因此本申请可以以喷墨方式应用于上述应用。
此外，在本申请的一个实施方案中，墨组合物的如在25℃的温度、90％扭矩和100rpm的剪切速率下通过Brookfield的DV-3测量的粘度可以在50cPs或更小、1cPs至46cPs、3cPs至44cPs、4cPs至38cPs、5cPs至33cPs或14cPs至24cPs的范围内。通过将组合物的粘度控制在以上范围内，本申请可以提高在施加至有机电子元件时的涂覆特性以提供薄膜的密封材料。
此外，在本申请的一个实施方案中，墨组合物在固化之后在可见光区域中的透光率可以为90％或更大、92％或更大、或者95％或更大。在以上范围内，本申请通过将墨组合物施加至顶部发射型有机电子器件而提供具有高分辨率、低功耗和长寿命的有机电子器件。
在一个实例中，本申请的墨组合物与玻璃的接触角可以为30°或更小、25°或更小、20°或更小、或者12°或更小。下限没有特别限制，但可以为1°或3°或更大。通过将接触角调节为30°或更小，本申请可以在喷墨涂覆时确保短时间内铺展性，从而形成薄膜的有机层。在本申请中，接触角可以通过使用座滴(sessile drop)测量法将封装组合物的滴施加至玻璃上来测量，其可以为在施加5次之后测量的平均值。
本申请还涉及用于形成有机层的方法。用于形成有机层的方法可以包括用UV射线照射上述墨组合物。本申请可以通过UV照射步骤使墨组合物固化。此外，本申请可以通过用UV射线照射墨组合物来调节其雾度。即，可以在墨组合物的固化过程中照射UV射线，并且可以根据UV光量来调节雾度。在一个实例中，本申请的用于形成有机层的方法可以包括根据UV光量调节雾度。在一个实例中，随着UV光量增加，雾度可以增加。
用于形成有机层的方法可以包括根据预期用途涂覆上述墨组合物。例如，在本申请中，可以将组合物施加在其上形成有机电子元件的基底上。施加可以使用喷墨、凹版涂覆、旋涂、丝网印刷或反向胶印涂覆(reverse offset coating)。此外，施加可以在如上所述的UV照射步骤之前进行。
在一个实例中，有机层的厚度可以在2μm至800μm、2.5μm至500μm、2.8μm至100μm、3μm至50μm或5μm至20μm的范围内。本申请可以通过提供薄的有机层来提供薄膜电子器件，并且可以实现期望的光学特性。
在一个实例中，本申请的用于形成有机层的方法可以包括用光量在20mJ/cm2至15,000mJ/cm2、150mJ/cm2至10,000mJ/cm2、或300mJ/cm2至8000mJ/cm2范围内的UV射线照射墨组合物。通过将光量调节在以上范围内，本申请可以在充分进行固化的同时将雾度调节至期望水平。
此外，在一个实例中，有机层形成方法可以在惰性气体气氛下进行。例如，有机层可以通过在N2气氛下施加上述墨组合物来形成。可以从组合物施加到UV照射保持惰性气体气氛。此外，有机层形成方法可以在20％或更小、15％或更小、或者10％或更小的相对湿度气氛下进行。下限没有特别限制，其可以为0％或3％。可以从组合物施加到UV照射保持所述相对湿度。通过调节以上条件，本申请可以形成具有高耐久性可靠性的有机层。
有益效果
本申请涉及墨组合物，并且提供了能够通过根据预期用途调节固化过程中的雾度来形成有机层的墨组合物，以及用于使用所述墨组合物形成有机层的方法。
具体实施方式
在下文中，将通过根据本发明的实施例和不符合本发明的比较例更详细地描述本发明，但是本发明的范围不受以下实施例限制。
墨组合物的制备
使用苄基缩水甘油醚化合物和正丁基缩水甘油醚化合物作为缩水甘油醚化合物，使用脂环族环氧化合物(来自Daicel的Celloxide 2021P)作为在分子结构中具有环状结构的环氧化合物，并且使用来自TOAGOSEI Co.,Ltd.的OXT-221作为含氧杂环丁烷基的化合物。使用具有三苯基锍盐的光引发剂(来自TETRA CHEM的UV693)作为光引发剂，使用9,10-二丁氧基蒽作为光敏剂，并且使用2,6-二叔丁基-对甲酚(来自SIGMA aldrich的BHT)作为热稳定剂。
实施例1至3和比较例1至4
以下表1中所示的重量比将各组分放入混合容器中，并且在混合容器中，使用行星式混合器(来自Kurabo的KK-250s)制备均匀的墨组合物。
[表1]
Figure BDA0002455402570000121
1.雾度测量
将以上实施例和比较例中制备的各墨组合物旋涂在50mm×50mm LCD玻璃上以形成厚度为8μm的有机层。此后，使用Pheseon UV 395nm LED随时间调节光量。
在固化气氛被保持在N2吹扫状态和10％相对湿度的状态下用UV射线照射墨组合物。
使用EIT UV Power Puck II测量光量，并在固定在1000mW/cm2的光强度之后根据照射时间用300mJ/cm2至8000mJ/cm2的光量照射墨组合物。
对于通过以上过程固化的有机层，通过使用HM-150并使用空气作为参照根据JISK7105标准测量雾度，并且结果示于下表2中。雾度的单位为％，其在表2中被省略。
[表2]
Figure BDA0002455402570000131
在比较例4中，由于固化不充分而无法进行雾度测量。

Claims (19)

1.一种墨组合物，以全部组合物的7重量％至38重量％的范围包含缩水甘油醚化合物，其中雾度通过UV照射而被调节。
2.根据权利要求1所述的墨组合物，其中所述墨组合物在自任意时间点i起用UV射线以7600mJ/cm2或更大的UV光量照射之后的f时间点的雾度值大于所述墨组合物在所述i时间点的雾度值。
3.根据权利要求1所述的墨组合物，其中在以300mJ/cm2的光量照射时的雾度值H300小于在以8000mJ/cm2的光量照射时的雾度值H8000。
4.根据权利要求1所述的墨组合物，还包含在分子结构中具有环状结构的环氧化合物。
5.根据权利要求4所述的墨组合物，其中所述环氧化合物具有至少双官能度。
6.根据权利要求4所述的墨组合物，其中所述在分子结构中具有环状结构的环氧化合物在分子结构中具有3至10范围内的环构成原子。
7.根据权利要求4所述的墨组合物，其中相对于100重量份的所述缩水甘油醚化合物，所述在分子结构中具有环状结构的环氧化合物以40重量份至150重量份的量包含在内。
8.根据权利要求1所述的墨组合物，还包含具有氧杂环丁烷基的化合物。
9.根据权利要求9所述的墨组合物，其中所述具有氧杂环丁烷基的化合物的重均分子量在150g/mol至1000g/mol的范围内。
10.根据权利要求8所述的墨组合物，其中相对于100重量份的所述缩水甘油醚化合物，所述具有氧杂环丁烷基的化合物以150重量份至300重量份的量包含在内。
11.根据权利要求1所述的墨组合物，还包含光引发剂。
12.根据权利要求1所述的墨组合物，其中所述组合物为无溶剂型。
13.根据权利要求1所述的墨组合物，其中在固化状态下根据JIS K7105标准测量的雾度值在0.1％至50％的范围内。
14.根据权利要求1所述的墨组合物，其中所述组合物应用于有机电子元件的封装层或有机电子元件的光提取层。
15.根据权利要求3所述的墨组合物，其中所述H8000雾度值与所述H300雾度值的比率(H8000/H300)在15至100的范围内。
16.一种用于形成有机层的方法，包括用UV射线照射根据权利要求1所述的墨组合物。
17.根据权利要求16所述的用于形成有机层的方法，其中通过用UV射线照射所述墨组合物来调节雾度。
18.根据权利要求16所述的用于形成有机层的方法，其中根据UV光量来调节雾度。
19.根据权利要求16所述的用于形成有机层的方法，其中所述UV射线的光量在20mJ/cm2至15000mJ/cm2的范围内。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210130889A (ko) * 2020-04-22 2021-11-02 삼성디스플레이 주식회사 발광 소자 잉크 및 표시 장치의 제조 방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102439103A (zh) * 2009-05-22 2012-05-02 日东电工株式会社 紫外线固化型粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片及其制造方法
CN103221874A (zh) * 2010-11-10 2013-07-24 Lg化学株式会社 光学元件
CN107001838A (zh) * 2014-12-11 2017-08-01 株式会社Lg化学 用于边框的光敏有色油墨组合物、使用其形成的边框图案以及包括该边框图案的显示面板

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6454442A (en) 1987-08-25 1989-03-01 Nippon Soda Co Photocurable resist resin composition for chemical plating
US6232361B1 (en) 1998-12-11 2001-05-15 Sun Chemical Corporation Radiation curable water based cationic inks and coatings
US6780900B1 (en) 1999-09-23 2004-08-24 Xerox Corporation Hot melt inks containing aldehyde copolymers
FR2828204B1 (fr) * 2001-08-01 2004-07-09 Armor Encre pigmentaire liquide a viscosite stable pour impression par jet d'encre
JP4290519B2 (ja) 2003-10-14 2009-07-08 太陽インキ製造株式会社 インクジェット用カチオン硬化性組成物とその硬化物、及びそれを用いたプリント配線板
DE602004010219T2 (de) * 2003-10-28 2008-03-06 Toshiba Tec K.K. Tinte für Tintenstrahlaufzeichnungen
JP2006201420A (ja) * 2005-01-20 2006-08-03 Ricoh Co Ltd 液晶素子、その製造方法および調光パネル
JP2006282875A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd インク組成物並びにこれを用いた画像形成方法及び記録物
TWI432897B (zh) 2006-11-02 2014-04-01 Toyo Ink Mfg Co 感光性樹脂組成物、其硬化物及其應用、暨感光性樹脂之製造方法
JP2009298956A (ja) 2008-06-16 2009-12-24 Konica Minolta Ij Technologies Inc 活性光線硬化型インクおよびその製造方法
JP2010106254A (ja) 2008-09-30 2010-05-13 Brother Ind Ltd 活性エネルギー線硬化型インク及び活性エネルギー線硬化型インクを使用したインクジェット記録方法
JP2010111713A (ja) 2008-11-04 2010-05-20 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、および記録物
CN103402975B (zh) * 2011-03-04 2016-08-17 东洋油墨Sc控股株式会社 β-羟基烷基酰胺及树脂组合物
KR102176450B1 (ko) * 2013-04-11 2020-11-09 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광학 이방층 형성용 조성물
CN107004384B (zh) * 2014-09-26 2019-09-06 株式会社Lg化学 可紫外光固化的油墨组合物、使用其制造显示基板的边框图案的方法以及制造的边框图案
JP6575093B2 (ja) 2015-03-23 2019-09-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、および有機エレクトロルミネッセンス装置
CN107807406B (zh) 2017-09-29 2018-08-17 中国海洋大学 基于压差测量的深海底流变化观测装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102439103A (zh) * 2009-05-22 2012-05-02 日东电工株式会社 紫外线固化型粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片及其制造方法
CN103221874A (zh) * 2010-11-10 2013-07-24 Lg化学株式会社 光学元件
CN107001838A (zh) * 2014-12-11 2017-08-01 株式会社Lg化学 用于边框的光敏有色油墨组合物、使用其形成的边框图案以及包括该边框图案的显示面板

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
许长清: "《合成树脂及塑料手册》", 30 November 1991, 化学工业出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR102212919B1 (ko) 2021-02-08
JP2020537706A (ja) 2020-12-24
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JP7118145B2 (ja) 2022-08-15
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TW201922968A (zh) 2019-06-16
KR20190044541A (ko) 2019-04-30

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