CN111187296A - 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物 - Google Patents

具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物 Download PDF

Info

Publication number
CN111187296A
CN111187296A CN201910791096.0A CN201910791096A CN111187296A CN 111187296 A CN111187296 A CN 111187296A CN 201910791096 A CN201910791096 A CN 201910791096A CN 111187296 A CN111187296 A CN 111187296A
Authority
CN
China
Prior art keywords
salen
solvent
dihydroxybenzaldehyde
schiff base
base structure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910791096.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111187296B (zh
Inventor
崔锦峰
张亚斌
杨晶雯
郭军红
田力
张秀君
包雪梅
慕波
周应萍
郭永亮
王念念
何婷香
王露蓉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning Maggie New Material Group Co ltd
Original Assignee
Lanzhou University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou University of Technology filed Critical Lanzhou University of Technology
Priority to CN201910791096.0A priority Critical patent/CN111187296B/zh
Publication of CN111187296A publication Critical patent/CN111187296A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111187296B publication Critical patent/CN111187296B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/04—Nickel compounds
    • C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物及制备方法，主要涉及反应型阻燃剂领域。结构式是
Figure RE-DDA0002223386620000011
其中，R是
Figure RE-DDA0002223386620000012
本发明的有益效果在于：通过将Salen‑H6‑2DPCP与金属镍络合生成一系列阻燃络合物Salen‑DPCP‑Ni，其中的含磷有机片段在高分子材料燃烧时发挥气相阻燃机理，希夫碱与金属镍在燃烧过程分别发挥交联与催化成炭的凝聚相阻燃作用。

Description

具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物
技术领域
本发明涉及反应型阻燃剂技术领域，具体是具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物
背景技术
高分子材料由于具有价廉、质轻、易加工的优点被人们广泛使用。但绝大多数高分子材料具有易燃的缺点，使其在使用过程中存在很大的火灾安全隐患，而在易燃高分子材料中添加阻燃剂以提高其防火等级是人们普遍认同的一种有效策略。进入21世纪以来，人们倡导无卤、环保、高效、易加工的阻燃策略，磷系阻燃剂逐渐进入人们视野。
专利CN201610824885公开了一种含溴复合阻燃剂。虽然制备的阻燃性 ABS复合材料具有良好的耐热性，但该复合材料由于含有卤素(溴)，在高温发生热解时会有有毒物质(二噁英、溴化氢等)存在，会给人与环境造成二次影响。
专利CN109180735公开了一种含有9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)的新型无卤环保阻燃剂。但该阻燃剂的结构由于仅仅含有磷这一单一阻燃元素，阻燃策略单一。
发明内容
本发明的目的在于提供具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，通过将Salen-H6-2DPCP与金属镍络合生成一系列阻燃络合物Salen-DPCP-Ni，其中的含磷有机片段在高分子材料燃烧时发挥气相阻燃机理，希夫碱与金属镍在燃烧过程分别发挥交联与催化成炭的凝聚相阻燃作用。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，结构式如式Ⅰ所示，
式Ⅰ：
Figure RE-GDA0002451991920000021
其中，
R是：
Figure RE-GDA0002451991920000022
且R能够位于芳环上其余四处的任一位置，其所在位置由所用二羟基苯甲醛的结构类型所决定。
所述具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯为原料，与六水合硝酸镍水溶液络合得到的络合得到的，中心离子是金属Ni，而配体是有机磷与希夫碱结构的阻燃络合物Salen-DPCP-Ni。
进一步的，其络合剂按物质的量计比例为：
Figure RE-GDA0002451991920000023
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP，Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0～1.3。
所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
所述具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，通过以下方法制得：
步骤1，将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合，并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h，过滤得到黄色沉淀，所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后，得到中间产物N，N′-双(二羟基亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6；
其中，所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种；
其中，所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种；
步骤2，混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2，并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯，在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h，减压蒸干溶剂2后，依次使用二氯甲烷萃取 3次，有机相用去离子水洗3次，再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体，分离提纯后，得到N，N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1，2-乙二胺，即 Salen-H6-2DPCP；
所述分离提纯，是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比 V/V二氯甲烷:甲醇＝20:1对黄色液体进行分离提纯。
其中，所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种；
其中，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
步骤3，混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3，并逐滴滴加六水合硝酸镍水溶液，在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h，对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3 洗涤、真空干燥，得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍，即Salen-DPCP-Ni；
其中，所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
其中，所述步骤1～步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种。
对比现有技术，本发明的有益效果在于：
本发明将含磷阻燃片段与配有金属镍的Salen希夫碱组分相结合开发新型含磷Salen阻燃剂，不仅可以发挥气相阻燃作用，同时可强化凝聚相阻燃，达到协同阻燃的效果。本发明产品具有无卤、环境友好等特点，而且在制备阻燃复合材料时只需简单的共混即可，制备工艺简单。
附图说明
附图1是本发明Salen-DPCP-Ni的合成工艺路线(其中，二羟基苯甲醛以 2,4-二羟基苯甲醛为例)。
附图2为Salen-DPCP-Ni的1H-NMR(a)和31P-NMR(b)(其中，二羟基苯甲醛以2,4-二羟基苯甲醛为例)。
附图3为Salen-DPCP-Ni的实物照片(其中，二羟基苯甲醛以2,4-二羟基苯甲醛为例)。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所限定的范围。
实施例1：一种N,N′-双(2-羟基-5(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍阻燃剂
结构式如下
Figure RE-GDA0002451991920000051
其中，
Figure RE-GDA0002451991920000052
实施例2：一种N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍阻燃剂
结构式如下
Figure RE-GDA0002451991920000053
其中，
Figure RE-GDA0002451991920000054
实施例3：
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.0mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺，加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h；将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥，得到中间产物N,N′-双(2，4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6)；再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、2.3mol三乙胺、二氯甲烷，在0℃条件下将2.3mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系，加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h；减压蒸干二氯甲烷，用二氯甲烷萃取3次，有机相用去离子水洗3次，减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体；利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比V/V 二氯甲烷:甲醇＝20:1分离提纯产品，黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP)；最后，在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇，再将1.0mol Ni(NO3)2·6H2O水溶液逐滴滴入体系，惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成，减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥，得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍(Salen-DPCP-Ni)。
实施例4：
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.3mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺，加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h；将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥，得到中间产物N,N′-双(2，4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6)；再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、5.2mol三乙胺、二氯甲烷，在0℃条件下将2.6mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系，加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h；减压蒸干二氯甲烷，用二氯甲烷萃取3次，有机相用去离子水洗3次，减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体；利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比V/V 二氯甲烷:甲醇＝20:1分离提纯产品，黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP)；最后，在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇，再将1.3mol Ni(NO3)2·6H2O水溶液逐滴滴入体系，惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成，减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥，得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍(Salen-DPCP-Ni)。
实施:5：
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.15mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺，加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h；将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥，得到中间产物N,N′-双(2，4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6)；再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、3.7mol三乙胺、二氯甲烷，在0℃条件下将2.45mol 氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系，加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h；减压蒸干二氯甲烷，用二氯甲烷萃取3次，有机相用去离子水洗3次，减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体；利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比 V/V二氯甲烷:甲醇＝20:1分离提纯产品，黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP)；最后，在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇，再将1.15mol Ni(NO3)2·6H2O水溶液逐滴滴入体系，惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成，减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥，得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍(Salen-DPCP-Ni)。
实施例6：
纯环氧树脂及加入该阻燃剂的环氧树脂制备及阻燃性能测试如下(其中，二羟基苯甲醛以2,4-二羟基苯甲醛为例)：
(1)纯环氧树脂制备
称取60g环氧树脂(E51)在120℃搅拌10分钟，加入13g 4,4′-二氨基二苯甲烷(DDM)搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中，然后140℃固化6小时固化成型，即得到纯环氧树脂材料(命名：EP)。
(2)阻燃环氧树脂制备
称取60g环氧树脂(E51)在120℃搅拌10分钟，先加入8.11g通过上述实施例3-5所制得的阻燃络合物，搅拌均匀，获得八组混合树脂原料，再加入13g 4,4′-二氨基二苯甲烷(DDM)搅拌，倒入聚四氟乙烯模具中，然后140℃固化6小时固化成型，即得到质量分数3％的阻燃环氧树脂材料(命名：10％ Salen-DPCP-Ni/EP)。
(3)阻燃性能测试
根据ISO 5660-1标准采用锥形量热仪对阻燃材料进行阻燃性能测试，具体测试结果见表1，测试结果与本课题组单纯磷系阻燃剂作比较(Yang B,Li X, Wang L,et al.Anefficient flame retardant for epoxy resin:Preparation and pyrolytic behaviour[J].High Performance Polymers,2018: 0954008318815730.)。结果表明本发明阻燃剂的添加量更少，而总热释放量 (THR)降幅更大。极限氧指数(LOI，依照标准：ASTMD2863-97)与垂直燃烧等级(UL-94，依照标准：ASTM D3801)测试结果也较环氧树脂有很大提升。
样品 THR(MJ/m<sup>2</sup>) LOI UL-94
EP 47.40 27.6 NR
10％Salen-DPCP-Ni(实施例3) 36.23 36.4 V-0
10％Salen-DPCP-Ni(实施例4) 35.98 37.2 V-0
10％Salen-DPCP-Ni(实施例5) 36.43 36.6 V-0
10％DHPP-OH-NCO/EP/DDM 44.94 33.5 V-1
表1阻燃剂Salen-DPCP-Ni对环氧树脂的阻燃性能测试结果。

Claims (10)

1.具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，结构式如Ⅰ所示，
式Ⅰ：
Figure RE-FDA0002223386600000011
其中，
R是：
Figure RE-FDA0002223386600000012
且R能够位于芳环上其余四处的任一位置。
2.如权利要求1所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯原料，与六水合硝酸镍水溶液络合得到的，中心离子是金属Ni，而配体是有机磷与希夫碱结构的阻燃络合物Salen-DPCP-Ni，
其络合剂按物质的量计比例为：
Figure RE-FDA0002223386600000013
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP，Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0～1.3。
3.如权利要求2所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，通过以下方法制得：
步骤1，将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合，并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h，过滤得到黄色沉淀，所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1 洗涤、真空干燥后，得到中间产物N，N′-双(二羟基亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6；
其中，所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种；
步骤2，混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2，并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯，在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h，减压蒸干溶剂2后，依次使用二氯甲烷萃取3次，有机相用去离子水洗3次，再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体，分离提纯后，得到N，N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6-2DPCP；
其中，所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种；
步骤3，混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3，并逐滴滴加六水合硝酸镍水溶液，在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h，对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥，得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍，即Salen-DPCP-Ni；
其中，所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
4.如权利要求2所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
5.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述步骤1中，所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种。
6.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述步骤1～步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种。
7.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物，其特征在于，所述步骤2中的分离提纯，是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇＝20:1对黄色液体进行分离提纯。
8.如权利要求1-7任一项具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物的制备方法，其特征在于，是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯为原料，与六水合硝酸镍水溶液络合得到的络，其络合剂按物质的量计比例为：
Figure RE-FDA0002223386600000031
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP，Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0～1.3；
所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
9.如权利要求8所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物的制备方法，其特征在于，通过以下方法制得：
步骤1，将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合，并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h，过滤得到黄色沉淀，所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后，得到中间产物N，N′-双(二羟基亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6；
其中，所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种；
步骤2，混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2，并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯，在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h，减压蒸干溶剂2后，依次使用二氯甲烷萃取3次，有机相用去离子水洗3次，再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体，分离提纯后，得到N，N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1，2-乙二胺，即Salen-H6-2DPCP；
其中，所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种；
步骤3，混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3，并逐滴滴加六水合硝酸镍水溶液，在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h，对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥，得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍，即Salen-DPCP-Ni；
其中，所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
10.如权利要求9所述的具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物的制备方法，其特征在于，通过以下方法制得：
所述步骤1中，所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种；
和/或
所述步骤1～步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种；
和/或
所述步骤2中的分离提纯，是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯＝1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇＝20:1对黄色液体进行分离提纯。
CN201910791096.0A 2019-08-26 2019-08-26 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物 Active CN111187296B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910791096.0A CN111187296B (zh) 2019-08-26 2019-08-26 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910791096.0A CN111187296B (zh) 2019-08-26 2019-08-26 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111187296A true CN111187296A (zh) 2020-05-22
CN111187296B CN111187296B (zh) 2021-09-07

Family

ID=70704579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910791096.0A Active CN111187296B (zh) 2019-08-26 2019-08-26 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111187296B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115353764A (zh) * 2022-09-15 2022-11-18 重庆交通大学 一种预警性阻燃剂及其制备方法和应用、阻燃涂料
CN115920969A (zh) * 2022-12-05 2023-04-07 中国人民解放军军事科学院系统工程研究院 一种Salen金属配体固载催化剂、其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153586A (zh) * 2011-01-25 2011-08-17 浙江大学宁波理工学院 含磷、氮及过渡金属元素类化合物及其制备方法
CN102732041A (zh) * 2012-05-29 2012-10-17 浙江大学宁波理工学院 含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂及其制备方法
CN105273173A (zh) * 2015-11-20 2016-01-27 四川大学 基于席夫碱结构的高温自交联阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153586A (zh) * 2011-01-25 2011-08-17 浙江大学宁波理工学院 含磷、氮及过渡金属元素类化合物及其制备方法
CN102732041A (zh) * 2012-05-29 2012-10-17 浙江大学宁波理工学院 含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂及其制备方法
CN105273173A (zh) * 2015-11-20 2016-01-27 四川大学 基于席夫碱结构的高温自交联阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SRUNG SMANMOO ET AL.,: ""Selective Fluorescence Sensing of Deoxycytidine 5′-Monophosphate (dCMP) Employing a Bis (diphenylphosphate)diimine Ligand"", 《J FLUORESC》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115353764A (zh) * 2022-09-15 2022-11-18 重庆交通大学 一种预警性阻燃剂及其制备方法和应用、阻燃涂料
CN115920969A (zh) * 2022-12-05 2023-04-07 中国人民解放军军事科学院系统工程研究院 一种Salen金属配体固载催化剂、其制备方法和应用
CN115920969B (zh) * 2022-12-05 2023-12-29 中国人民解放军军事科学院系统工程研究院 一种Salen金属配体固载催化剂、其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111187296B (zh) 2021-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Synthesis of a novel bridged-cyclotriphosphazene flame retardant and its application in epoxy resin
CN110157041B (zh) 一种含双dopo基和氮的反应型阻燃剂及其制备方法和应用
CN110467747B (zh) 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法
CN110105396B (zh) 一种生物基磷杂菲阻燃固化剂及其制备方法
CN111116663A (zh) 一种含磷腈/芳香亚胺复合结构的阻燃固化剂及其制备方法
CN111187296B (zh) 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物
CN102134304B (zh) 一种反应型含磷环氧树脂阻燃剂及其制备方法
CN104277223A (zh) 一类含磷、氮、硅三种元素的大分子阻燃剂及其合成方法和用途
Appavoo et al. Cardanol and eugenol sourced sustainable non-halogen flame retardants for enhanced stability of renewable polybenzoxazines
CN110643018B (zh) 含氮磷结构的生物基阻燃环氧树脂及其制备方法
CN102827369A (zh) 一种磷氮膨胀阻燃剂的合成方法
CN103102655A (zh) 一种阻燃聚酯薄膜及其制备方法
You et al. Synthesis and performance of a novel nitrogen‐containing cyclic phosphate for intumescent flame retardant and its application in epoxy resin
CN107216354A (zh) 基于环三磷腈的六官能度环氧树脂的制备方法
CN111285990B (zh) 含三嗪环的三膦酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯阻燃剂的制备
CN103881333B (zh) 一种dopo基的无卤阻燃pbt树脂制备方法
CN110387042A (zh) 环氧树脂用含dopo结构聚合型阻燃剂及制备方法
CN110283359A (zh) 一种n-磷化合物取代膦亚胺型阻燃剂及其制备方法
CN110938232B (zh) 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法
CN113337004A (zh) 一种新型磷氮dopo衍生物阻燃剂及其合成方法和应用
CN110105395B (zh) 一种吡啶阻燃剂及其制备方法和应用
CN113461734A (zh) 一种新型含希夫碱dopo磷氮阻燃剂及其合成方法和应用
CN110511241B (zh) 一种n,n′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺合镍阻燃剂及制备方法
CN109503884B (zh) 一种色胺类阻燃剂及其合成和应用
CN104262682B (zh) 一种含环三磷腈及杯[4]芳环结构的氧杂膦菲阻燃剂、制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20231129

Address after: 112700 Liaohe Street, Chengnan Development Zone, Diaobingshan City, Tieling City, Liaoning Province

Patentee after: Liaoning Maggie New Material Group Co.,Ltd.

Address before: 730050, No. 287 Lan Ping Road, Qilihe District, Gansu, Lanzhou

Patentee before: LANZHOU University OF TECHNOLOGY

TR01 Transfer of patent right