CN111183197B - 粘着性片材、保护材料及线束 - Google Patents
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Abstract
本发明课题在于提供一种增塑剂从基材渗出所致的粘着层的沾粘少、可在常温下将粘着层彼此贴合的粘着性片材及使用其的保护材料以及线束。本发明的解决手段为一种粘着性片材,其具备基材、底漆层及粘着层,在该基材中,相对于100质量份的卤乙烯系树脂(A),含有20~100质量份的聚酯系增塑剂(B),在该粘着层中,相对于100质量份的弹性体(C),增粘剂(D)的含量为0~250质量份,无机微粒(E)的含量为0~250质量份,增粘剂(D)与无机微粒(E)的含量的合计值为0~350质量份,所述粘着层的依据ASTM D 2979的探针粘性为7N/cm2以下,宽度15mm条件下的所述粘着层彼此间的粘着力为1.5N以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种粘着性片材、保护材料及线束。
背景技术
配置于汽车的包含大量电线群的线束多是在捆扎电线群的同时为了保护电线群而用胶带缠绕。对于这样的胶带,以绝缘性为首,要求柔软性与伸展性,而且根据使用场所、用途,要求耐热性、耐寒性等。然而,近年来为了删减作业工时、统合零件,将一种片材一齐粘贴于电线群来兼顾电线的捆扎与保护的情形在增加。
作为捆扎及保护电线的片材,已知在基材的一面具备双面粘着带的片材。在双面粘着带中使用例如专利文献1、2中所列举的粘合剂。使用了双面粘着带的片材通过将由双面粘着带构成的粘着层与片材基材贴合,从而能够捆扎及保护电线。在该双面粘着带中,为了防止粘着层与基材在使用前被粘住,大多设有剥离纸。使用时必须撕除剥离纸,而此撕除剥离纸的作业耗费时间,另外有撕除后的剥离纸成为废弃物的问题。因此,作为不使用剥离纸的粘着片,已知有具有通过热而熔合的粘着层的片材(专利文献3)、通过压敏粘合剂将粘着层彼此贴合的片材(专利文献4、5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-104840号公报。
专利文献2:日本特开2013-168322号公报。
专利文献3:日本特开平11-7856号公报。
专利文献4:日本特开2001-348547号公报。
专利文献5:日本特开2016-056270号公报。
发明内容
发明要解决的课题
然而,就专利文献3中记载的方法而言,除了会产生采用热熔合机进行压接的作业而使作业时间延长以外,误使热源接触电线等也会成为电线断线问题的原因。另外,就专利文献4、5中记载的方法而言,虽可在常温下贴合,但就专利文献4中记载的方法而言,粘合剂会沾附于作业者的手或其他电线而成为作业性变差的原因。另外,就专利文献5中记载的方法而言,粘着层彼此间的粘着力不足,在电线捆扎后有可能发生剥落。
此外,作为基材,以捆扎及保护以线束为首的长尺寸物品为目的而必须具电绝缘性、阻燃性并且具有柔软性,因此主要使用包含聚氯乙烯与增塑剂的基材。然而,此增塑剂从基材渗出而转移至粘合剂所造成的粘着物性的变动已成问题。
用于解决课题的手段
即,本发明涉及的粘着性片材、保护材料、线束如下所述。
(1)一种粘着性片材,其为具备基材、底漆层和粘着层的粘着性片材,所述基材相对于100质量份的卤乙烯系树脂(A),含有20~100质量份的聚酯系增塑剂(B),在所述粘着层中,相对于100质量份的弹性体(C),增粘剂(D)的含量为0~250质量份,无机微粒(E)的含量为0~250质量份,增粘剂(D)与无机微粒(E)的含量的合计值为0~350质量份,所述粘着层的依据ASTM D 2979的探针粘性为7N/cm2以下,宽度15mm条件下的所述粘着层彼此间的粘着力为1.5N以上。
(2)根据(1)所述的粘着性片材,其中,所述聚酯系增塑剂(B)为己二酸系聚酯。
(3)根据(1)、(2)中任一项所述的粘着性片材,其中,所述聚酯系增塑剂(B)在25℃条件下的粘度为200~6000mPa·s。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的粘着性片材,其中,所述聚酯系增塑剂(B)的重均分子量为600~6000。
(5)根据(1)~(4)中任一项所述的粘着性片材,其中,所述粘着层的弹性体(C)为天然橡胶。
(6)根据(1)~(5)中任一项所述的粘着性片材,其中,所述增粘剂(D)的采用环球法所测得的软化点为95℃以上。
(7)根据(1)~(6)中任一项所述的粘着性片材,其中,所述无机微粒(E)为碳酸钙。
(8)一种保护材料,其中,其使用了根据(1)~(7)中任一项所述的粘着性片材。
(9)一种线束,其中,其使用了根据(1)~(7)中任一项所述的粘着性片材。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种增塑剂从基材渗出所致的粘着层的沾粘少、可在常温下将粘着层彼此贴合的粘着性片材及使用其的保护材料以及线束。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式详细加以说明。本发明并不限定于以下的实施方式,可在不妨碍本发明的效果的范围内适当加以变更而实施。
[粘着片]
本实施方式的粘着性片材(以下也简称为“粘着片”)具备基材和经由底漆层设置于基材的一面的粘着层。“一面”是指具有片材形状的基材的表背的任一主面。即,粘着片依序形成有基材、底漆层及粘着层。此粘着片具有可在常温下贴合的粘着层,由于粘附于作业者、电线少,因此作业性优异,通过粘着层彼此牢固地粘接,从而在电线捆扎时不易剥落。
<基材>
作为基材,以捆扎及保护以线束为首的长尺寸物品为目的而必须为具有电绝缘性、阻燃性且具有柔软性的基材,因而使用卤乙烯系树脂(A)。
作为卤乙烯系树脂(A),可举出聚氯乙烯系树脂(聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物等)、聚偏二氯乙烯树脂、氯化聚烯烃、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂等。这些可单独使用或选择2种以上使用。这些中,从柔软性与伸展性、成型加工性优异,可通用地且廉价地使用出发,优选为聚氯乙烯系树脂。
作为上述聚氯乙烯系树脂,可为仅包含氯乙烯单体的均聚物,也可为与乙烯、乙酸乙烯酯等其他单体共聚而成的共聚物。另外,聚氯乙烯系树脂的聚合度不特别限制,通过使用平均聚合度优选为500~4000,更优选为800~3000,进一步优选为1000~2000的聚氯乙烯系树脂,能够获得特别良好的加工性。
为了赋予柔软性与伸展性、加工性,基材必须包含增塑剂。再者,作为增塑剂,为防止其从基材渗出导致的粘着层发粘,需要作为高分子量的增塑剂的聚酯系增塑剂。聚酯系增塑剂是由二元酸及二醇构成的聚酯。作为二元酸,可举出己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸等。作为二醇,可举出1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇等。此外,作为构成聚酯的两末端的封端剂,可举出2-乙基己醇等高级醇、月桂酸等高级脂肪酸等。作为此种聚酯系增塑剂,可举出三菱化学株式会社制D-623、D-625、D-643、D-645、D-653;DIC株式会社制W-2600、W-2300、W-305ELS、W-2365、W-2610、W-2310、W-4000;ADEKA株式会社制PN-7160、PN-1030、P-300、PN-650、PN-260、PN-400、PN-250、PN-446、PN-350、PN-280等。这些聚酯系增塑剂中,优选为己二酸系、邻苯二甲酸系的聚酯系增塑剂,更优选为可达较高的分子量、从基材的渗出少的己二酸系的聚酯系增塑剂。
基材中的聚酯系增塑剂(B)的重均分子量优选为600~6000,更优选为1000~6000,进一步优选为1200~2800,特别优选为1500~2500。重均分子量若超过6000,柔软性、伸展性会降低,在覆盖电线群时,电线群的弯曲性可能会降低。重均分子量若小于600,由于从基材向粘着层渗出,粘合剂沾粘而损及作业性。应予说明,重均分子量是指基于“采用凝胶渗透色谱(GPC)的分子量分析”所掌握的重均分子量。上述采用GPC的溶液试样的分子量分析以相对于固态试样1mg,溶剂成为0.1~10mL的方式适当调整浓度,将其作为分析用试样使用。将分析用试样用适当的过滤器(例如,平均孔径0.45μm左右的膜滤器)过滤并注入装置中。通过该分析,可将色谱图中出现的峰的分子量作为标准聚苯乙烯换算值而算出。
基材中的聚酯系增塑剂(B)在25℃条件下的粘度优选为200~7000mPa·s,更优选为200~6000mPa·s,进一步优选为2000~5000mPa·s。粘度若超过7000mPa·s,柔软性、伸展性会降低,在覆盖电线群时,电线群的弯曲性可能会降低。粘度若小于200mPa·s,由于从基材向粘着层的渗出,粘合剂沾粘而损及作业性。
相对于100质量份的卤乙烯系树脂(A),基材中的聚酯系增塑剂(B)的含量优选为20~100质量份,更优选为30~80质量份,进一步优选为40~60质量份。聚酯系增塑剂(B)若超过100质量份,由于从基材向粘着层的渗出,粘合剂沾粘而可能损及作业性。聚酯系增塑剂(B)若小于20质量份,柔软性、伸展性会降低,在覆盖电线群时,电线群的弯曲性可能会降低。
在基材中,根据需要能够在不妨碍本发明的效果的范围内掺混无机填充剂、改性剂及其他添加剂等。作为其他添加剂,可举出着色剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂等。
作为上述无机填充剂,例如为:氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钡、亚磷酸三苯酯、多磷酸铵、多磷酸酰胺、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化钛、氧化钼、磷酸胍、水滑石、蛇纹石(snake tight)、硼酸锌、无水硼酸锌、偏硼酸锌、偏硼酸钡、氧化锑、三氧化锑、五氧化锑、红磷、滑石、氧化铝、二氧化硅、软水铝石、膨润土、硅酸钠、硅酸钙、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、炭黑,可使用由这些中选出的一种或选择2种以上使用。优选为滑石、氧化铝、二氧化硅、硅酸钙、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁,更优选为经济性优异的碳酸钙。
上述无机填充剂可为将天然物粉碎而得到的填充剂,也可为调成水溶液等后中和并析出而得到的填充剂。此外,也可为用表面处理剂等导入了官能团的填充剂。作为表面处理剂,可使用脂肪酸、松香酸、木质酸、季铵盐等。
作为上述改性剂,可举出例如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、热塑性聚氨酯、聚酯系热塑性弹性体等。这些可单独或选择2种以上使用。
无机填充剂、改性剂及其他添加剂的含量不特别限定,可在不妨碍本发明的效果的范围内掺混。例如相对于100质量份的上述树脂,可设为超过0质量份且50质量份以下。
就基材的成型方法而言,可将混有树脂、增塑剂、无机填充剂、热稳定剂、光吸收剂、颜料、其他添加剂等的组合物进行熔融混炼而得到。熔融混炼方法不特别限定,可使用双螺杆挤出机、连续式及间歇式捏合机、辊、班伯里混炼机等具备加热装置的各种混合机、混炼机,使上述组合物均匀分散地混合,将所得混合物采用作为惯用的成型方法的压延法、T型模头法、吹胀法等成型为基材。从生产率、变色、形状的均匀性等方面出发,成型机优选为压延成型机。压延成型中的辊排列方式可采用例如L型、倒L型、Z型等周知的方式,另外,辊温度通常设定为150~200℃,优选设定为155~190℃。
基材的厚度可依据使用目的、用途等而有各种选择,优选为30~2000μm,更优选为100~1000μm,进一步优选为200~500μm。
<粘着层>
就粘着层而言,需要设计为,将粘着层彼此贴合后通过施加用手按压等很小的压力,由此作为压敏粘接剂,粘着层彼此自粘着,但是,粘着层自身的沾粘(粘性)减小。
粘着层必须包含弹性体(C)。通过包含弹性体(C),则线束中使用的电线等长尺寸物品不会沾粘,除了粘着面彼此贴合后可牢固地粘接外,也不易发生增塑剂从基材渗出所致的粘性的上升。此外,通过在粘着层中包含增粘剂,从而对弹性体赋予粘着性,能够通过用手按压等很小的压力使粘着面彼此自粘着。
粘着性片材的粘着层彼此间的粘着力在宽度15mm条件下必须为1.5N以上,更优选为3N以上,进一步优选为5N以上。若小于1.5N,捆扎/保护电线等长尺寸物品时会发生剥落,无法满足作为保护材料的性能。另外,粘着层的探针粘性必须为7N/cm2以下,更优选为5N/cm2以下,进一步优选为3N/cm2以下。若超过7N/cm2,捆扎及保护电线等长尺寸物品时,会粘贴于长尺寸物品而发生作业效率的降低。
粘着层彼此间的粘着力、探针粘性为采用以下方法所测得的值。
<粘着层彼此间的粘着力(粘着面彼此间的粘着力)>
准备2片宽度15mm×长度120mm的试片,在23℃环境下将试片的粘着层彼此以15mm×100mm的面积贴合,用负载2kg的压接辊以每秒5mm往复1次后,放置20分钟。其次,测定在23℃环境下将2张试片以剥离速度300mm/分钟剥离时的负载。试片的剥离方向设为剥离后的2张试片所成的角度成为180°。
<粘性(探针粘性)>
依据ASTM D 2979,使用探针粘性测试仪(NS PROBE TACK TESTER,日本米其邦株式会社(NICHIBAN)制造),在23℃环境下使直径5mm的圆柱状探针以1cm/秒的速度接触后,测定以1cm/秒的速度剥离时的负载。
作为上述弹性体(C),可举出天然橡胶或合成橡胶、热塑性弹性体等。
作为天然橡胶的具体例,可举出一般的未改性天然橡胶;与苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等其他单体的接枝共聚天然橡胶;用硫系化合物、有机过氧化物系化合物等交联而成的天然橡胶;采用素炼、有机过氧化物剂处理等使其解聚而得的天然橡胶等。此外,也可使用采用胶乳的离心分离、脱蛋白质剂处理等去除了杂质的橡胶。
作为合成橡胶的具体实例,可举出丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶、异丁烯橡胶(丁基橡胶)、氯丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶等。
作为热塑性弹性体的具体实例,可举出乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等。
上述粘着层根据需要可含有增粘剂(D)。含有适量增粘剂的粘着层可提高粘着性。作为上述增粘剂(D),可使用通过环球法所测得的软化点为95℃以上的公知增粘剂。可举出例如:松香树脂及氢化松香树脂、松香酯树脂、松香改性酚醛树脂、酚醛树脂、烷基酚醛树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、香豆酮树脂、茚树脂、香豆酮-茚树脂、香豆酮-茚-苯乙烯树脂、苯乙烯树脂、二甲苯树脂、苯乙烯-马来酸树脂、脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂肪族系/芳香族系共聚石油树脂等。这些可单独使用或选择2种以上使用。优选为松香酯树脂、松香改性酚醛树脂、烷基酚醛树脂、萜烯酚树脂、香豆酮树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯树脂,特别优选为松香酯树脂、松香改性酚醛树脂、萜烯酚树脂。相对于100质量份的弹性体(C),增粘剂(D)的含量为0~250质量份,优选为5~150质量份,更优选为50~100质量份。
上述粘着层根据需要可含有无机微粒(E)。含有适量无机微粒的粘着层可维持粘着性且可减少沾粘。作为上述无机微粒(E)的具体实例,可举出二氧化硅、滑石、氧化铝、硅酸钠、硅酸钙、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、氧化镁、氧化锌、氧化钛、软水铝石、膨润土、水滑石等,优选加工性及安全性优异的二氧化硅、氧化铝、碳酸钙,更优选经济性优异的碳酸钙。微粒可单独使用或组合2种以上使用。相对于100质量份的弹性体(C),无机微粒(E)的含量为0~250质量份,优选为5~150质量份,更优选为50~100质量份。
上述微粒的平均粒径优选为0.08~20μm,更优选为0.3~10μm,进一步优选为0.5~5μm。通过使平均粒径为0.08μm以上,可充分获得微粒所产生的耐粘连效果,更不易发生对于基材面的粘着等。通过使平均粒径为20μm以下,则可抑制微粒阻碍粘着层彼此间的粘接,能够充分展现自粘着力。平均粒径是指平均一次粒径,是采用激光衍射/散射式粒度分布测定法所测得的值,为体积基准的粒度分布中的累计值50%的粒径。
上述粘着层在不妨碍粘着性能的范围内也可含有增塑剂、表面活性剂、粘度调整剂、防老化剂、其他添加剂等。粘合剂中的这些添加剂的含有率不特别限定,相对于100质量份的弹性体(C),优选为50重量份以下。
就粘着层的形成方法而言,可通过例如将混有增粘剂、无机微粒等填充材料、增塑剂、表面活性剂、粘度调整剂、防老化剂、其他添加剂等的包含弹性体的粘合剂的溶液、乳液或分散液涂敷于隔有底漆层的基材的单面,通过干燥炉干燥后,卷绕成卷状的方法而得到。此外,作为涂敷方式,可举出正转辊方式、反转辊方式、凹版辊方式、喷雾方式、接触辊方式、棒涂方式、刮刀方式、缺角轮方式、唇模方式等。此外,作为上述粘合剂的形态,从安全性及环境负担的观点出发,优选使用与水的乳液或分散液。
从展现粘着力与维持粘着层的结构的观点出发,粘着层的厚度优选为5~100μm,更优选为10~50μm。通过使粘着层的厚度为5μm以上,可充分展现粘着力。此外,通过使粘着层的厚度为100μm以下,则可充分维持粘着层的结构,将片材由卷状物剥离而使用时可防止粘着层转移至另一基材面的现象,即可防止所谓糊胶转移的发生。
<底漆层>
在粘着性片材中,为了提高基材与粘着层的密合性,在基材与粘着层之间设置底漆层。
作为构成底漆层的底漆,可举出天然橡胶;使苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等其他单体接枝而成的天然橡胶;丁二烯橡胶;异戊二烯橡胶;苯乙烯-丁二烯橡胶;丙烯腈-丁二烯橡胶;甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶;异丁烯橡胶(丁基橡胶);氯丁二烯橡胶;热塑性弹性体(例如乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等);丙烯酸橡胶;聚氨酯橡胶等,这些可由对于基材与粘着层的密合性来选定。
其中,从与含有天然橡胶的粘合剂的相容性优异出发,优选含有使苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等其他单体接枝而成的天然橡胶;苯乙烯-丁二烯橡胶;丙烯腈-丁二烯橡胶;甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶,特别优选丙烯腈-丁二烯橡胶。
底漆层在不妨碍本发明的效果的范围内可含有表面活性剂、粘度调整剂、防老化剂、增塑剂、填充材料等添加剂。含有添加剂时,其含量不特别限定,可设为底漆层中的50质量%以下。
就底漆层的形成方法而言,可采用现有公知的方法,例如可通过在基材的单面采用正转辊方式、反转辊方式、凹版辊方式、喷雾方式、接触辊方式、棒涂方式、刮刀方式、缺角轮方式、唇模方式等方法进行涂布的方法来形成。
就底漆层的厚度而言,从展现出将基材与粘着层结合的力,即所谓的锚定性以及维持底漆层的结构的观点出发,优选为0.01~10μm,更优选为0.1~1μm。
为了降低粘着层与其他粘着片的基材的密合性,粘着性片材可在与粘着层相反的一侧的基材面上设置背面处理层。背面处理层可使用聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-丙烯共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、乙二醇-丙二醇共聚物、聚二甲基硅氧烷(PDMS)等来形成。
<粘着片>
粘着性片材的依据JIS K 6251的100%拉伸模量优选为50MPa以下,更优选为5~40MPa,进一步优选为10~30MPa为宜。高于50MPa时,放出片材时不易产生基材的变形,以致在覆盖电线群时,电线群的弯曲性降低。
粘着性片材的依据JIS K 6251的拉伸断裂强度优选为10MPa以上,更优选为15~50MPa,进一步优选为20~40MPa为宜。低于10MPa时,将电线等长尺寸物品捆扎后,有可能因弯曲长尺寸物品时的应变而使片材断裂。
粘着性片材的依据JIS K 6251的拉伸断裂伸长率优选为50%以上,更优选为100~300%,进一步优选为150~250%。低于50%时,将电线等长尺寸物品捆扎后,有可能因弯曲长尺寸物品时的应变而使片材断裂。
粘着性片材的体积电阻率优选为1×1010Ωcm以上,更优选为1×1011Ωcm以上,进一步优选为1×1012Ωcm以上。体积电阻率若小于上述记载值,捆扎电线后,在电线被覆物剥落等情况下有可能发生通电或绝缘破坏等。应予说明,体积电阻率是依据JIS K 6271所测得的值。
粘着性片材的宽度15mm条件下的粘着层与基材的粘着力优选为0~1.5N,更优选为0~1N,进一步优选为0~0.5N。通过粘着层与基材的粘着力为1.5N以下,即使将多张粘着性片材重叠保存也不易发生粘连,变得容易进行将电线等长尺寸物品捆扎的作业。
[物品]
上述的粘着性片材可适合用作长尺寸物品的保护材料。本实施方式的物品为使用上述的粘着性片材所形成的物品,是具有粘着性片材的长尺寸物品的保护材料粘着片。作为长尺寸物品,可举出电线束。通过使用本实施方式的粘着片来捆扎电线束,也可制成线束。
[实施例]
以下根据实施例及比较例更详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1]
(基材的制作)
相对于100质量份的作为卤乙烯树脂(A)的聚氯乙烯(TH-1000,大洋氯乙烯公司(TAIYO VINYL CORPORATION)制造),掺混作为聚酯系增塑剂(B)的己二酸聚酯PN-7160分子量1000粘度220mPas(ADEKA株式会社制造)40质量份及稳定剂、润滑剂,采用辊温度165℃的双辊混炼10分钟后,得到了厚度0.4mm的基材。
(乳液粘合剂的制作)
相对于100质量份的作为弹性体(C)的天然橡胶乳液(HA LATEX,瑞吉特公司(Regitex Co.,Ltd.)制造),掺混作为增粘剂(D)的软化点150℃的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)50质量份、作为无机微粒(E)的粒径1.65μm的重质碳酸钙浆料(FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造)50质量份,使用搅拌机加以搅拌,得到了固体成分含有率为55质量%的乳液粘合剂。
(粘着性片材的制作)
通过对上述基材的表面涂布NBR系底漆(KT4612A,E-TEC公司制造),在100℃条件下干燥1分钟,从而在基材的表面形成了厚度0.3μm的底漆层。其次,通过对底漆层的表面涂布乳液粘合剂,使用烘箱以100℃干燥1分钟,从而得到了具有厚度0.4mm的基材/厚度0.3μm的底漆层/厚度30μm的粘着层的3层结构的粘着性片材。此外,将实施例1中使用的配方示于表1。
[实施例2]
除了使实施例1的聚酯系增塑剂(B)为己二酸聚酯PN-1030分子量2000粘度1000mPas(ADEKA株式会社制造)以外,以与实施例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例2中使用的配方示于表1。
[实施例3]
除了使实施例2的己二酸聚酯分子量2000粘度1000mPas(ADEKA株式会社制造)的质量份为30质量份以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例3中使用的配方示于表1。
[实施例4]
除了将实施例2的己二酸聚酯分子量2000粘度1000mPas(ADEKA株式会社制造)的质量份为60质量份以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例4中使用的配方示于表1。
[实施例5]
除了将实施例2的己二酸聚酯分子量2000粘度1000mPas(ADEKA株式会社制造)的质量份为90质量份以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例5中使用的配方示于表1。
[实施例6]
除了使实施例1的聚酯系增塑剂(B)为己二酸聚酯P-300分子量3000粘度1500mPas(ADEKA株式会社制造)以外,以与实施例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例6中使用的配方示于表1。
[实施例7]
除了使实施例1的聚酯系增塑剂(B)为己二酸聚酯W-2300分子量3000粘度1500mPas(ADEKA株式会社制造)以外,以与实施例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例7中使用的配方示于表1。
[实施例8]
除了将实施例1的聚酯系增塑剂(B)为己二酸聚酯W-40100分子量6000粘度2800mPas(ADEKA株式会社制造)以外,以与实施例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例8中使用的配方示于表1。
[实施例9]
除了使实施例1的聚酯系增塑剂(B)为邻苯二甲酸聚酯D671N分子量650粘度210mPas(J-PLUS公司制造)以外,以与实施例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例9中使用的配方示于表1。
[实施例10]
除了使实施例2的增粘剂(D)为软化点150度的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)100质量份,未使用无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例10中使用的配方示于表2。
[实施例11]
除了使实施例2的增粘剂(D)为软化点120度的松香酯(SK323NS,哈利玛化成公司(HARIMA CHEMICALS Co.,Ltd.)制造)100质量份,未使用无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例11中使用的配方示于表2。
[实施例12]
除了使实施例2的增粘剂(D)为软化点96℃的萜烯酚(SILVARES TP96,亚利桑那化学公司(Arizona Chemical Co.,Ltd.)制造)100质量份,未使用无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到粘着性片材。此外,将实施例12中使用的配方示于表2。
[实施例13]
除了使实施例2的无机微粒(E)为粒径1.6μm的重质碳酸钙浆料(FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造)100质量份,未使用增粘剂(D)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例13中使用的配方示于表2。
[实施例14]
除了使实施例2的无机微粒(E)为粒径0.08μm的胶体碳酸钙(NEOLIGHT SP,竹原化学工业株式会社制造)100质量份,未使用增粘剂(D)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例14中使用的配方示于表2。
[实施例15]
除了使实施例2的无机微粒(E)为粒径2~4μm的胶体二氧化硅(ST-XS,日产化学株式会社制造)100质量份,未使用增粘剂(D)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例15中使用的配方示于表2。
[实施例16]
除了使实施例2的弹性体(C)为苯乙烯-丁二烯橡胶(Zepol LX430,日本瑞翁株式会社制造)100质量份,使增粘剂(D)为软化点150℃的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)100质量份,未使用无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例16中使用的配方示于表2。
[实施例17]
除了使实施例2的弹性体(C)为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶(Quintac3270,日本瑞翁株式会社制造)100质量份,使增粘剂(D)为软化点150℃的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)100质量份,未使用无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例17中使用的配方示于表2。
[实施例18]
除了未使用实施例2的增粘剂(D)、无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例18中使用的配方示于表2。
[实施例19]
除了使实施例2的增粘剂(D)为软化点150℃的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)100质量份,无机微粒(E)为粒径1.6μm的重质碳酸钙浆料(FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造)100质量份以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例19中使用的配方示于表3。
[实施例20]
除了使实施例2的增粘剂(D)为软化点150℃的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)160质量份,使无机微粒(E)为粒径1.6μm的重质碳酸钙浆料(FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造)160质量份以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例20中使用的配方示于表3。
[实施例21]
除了未使用实施例2的无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例21中使用的配方示于表3。
[实施例22]
除了使实施例2的增粘剂(D)为软化点150℃的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)200质量份,未使用无机微粒(E)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例22中使用的配方示于表3。
[实施例23]
除了未使用实施例2的增粘剂(D)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例23中使用的配方示于表3。
[实施例24]
除了使实施例2的无机微粒(E)为粒径1.6μm的重质碳酸钙浆料(FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造)200质量份,未使用增粘剂(D)以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例24中使用的配方示于表3。
[实施例25]
除了使实施例2的增粘剂(D)为软化点150℃的萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)200质量份以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例25中使用的配方示于表3。
[实施例26]
除了使实施例2的无机微粒(E)为粒径1.6μm的重质碳酸钙浆料(FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造)200质量份以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将实施例26中使用的配方示于表3。
[比较例1]
除了使实施例1的聚酯系增塑剂(B)的掺混量为10质量份,使增粘剂(D)的掺混量为100质量份,未使用无机微粒(E)以外,以与实施例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例1中使用的配方示于表4。
[比较例2]
除了使比较例1的聚酯系增塑剂(B)为己二酸聚酯PN-1030分子量2000粘度1000mPas(ADEKA株式会社制造)以外,以与比较例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例2中使用的配方示于表4。
[比较例3]
除了将比较例2的聚酯系增塑剂(B)的掺混量为110质量份以外,以与比较例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例3中使用的配方示于表4。
[比较例4]
除了使比较例1的聚酯系增塑剂(B)为己二酸聚酯P-300分子量3000粘度1500mPas(ADEKA株式会社制造)以外,以与比较例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例4中使用的配方示于表4。
[比较例5]
除了使实施例1的聚酯系增塑剂(B)为邻苯二甲酸二异壬酯DINP分子量419粘度190mPas(J-PLUS公司制造)40质量份以外,以与实施例1同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例5中使用的配方示于表4。
[比较例6]
除了掺混天然橡胶乳液(HA LATEX,瑞吉特公司(Regitex Co.,Ltd.)制造)、萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)、重质碳酸钙浆料(粒径1.65μm,FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造),以相对于100质量份的天然橡胶,增粘剂(D)成为200质量份、无机微粒(E)成为200质量份的方式掺混以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例6中使用的配方示于表4。
[比较例7]
除了掺混天然橡胶乳液(HA LATEX,瑞吉特公司(Regitex Co.,Ltd.)制造)、萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)、重质碳酸钙浆料(粒径1.65μm,FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造),以相对于100质量份的天然橡胶,增粘剂(D)成为300质量份、无机微粒成为0质量份的方式掺混以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例7中使用的配方示于表4。
[比较例8]
除了掺混天然橡胶乳液(HA LATEX,瑞吉特公司(Regitex Co.,Ltd.)制造)、萜烯酚(E200,荒川化学株式会社制造)、重质碳酸钙浆料(粒径1.65μm,FMT65,非迈特克公司(FIMATEC)制造),以相对于100质量份的天然橡胶,增粘剂成为0质量份、无机微粒成为300质量份的方式掺混以外,以与实施例2同样的方法得到了粘着性片材。此外,将比较例8中使用的配方示于表4。
[评价]
由上述粘着性片材切出各评价所需的试片来评价以下的物性。
评价方法记述于<粘着面彼此间的粘着力>、<探针粘性>、<拉伸断裂伸长率>、<100%拉伸模量>。
<常温物性(探针粘性)>
依据ASTM D 2979,使用探针粘性测试仪(NS PROBE TACK TESTER,日本米其邦株式会社制造),在23℃环境下使直径5mm的圆柱状探针以1cm/秒的速度接触后,以n=5测定以1cm/秒的速度剥离时的负载,将平均值记载于表1~4。将7N/cm2以下视为良好。
<常温物性(粘着面彼此间的粘着力)>
准备2张宽度15mm×长度120mm的试片,在23℃环境下将试片的粘着层彼此以15mm×100mm的面积贴合,用负载2kg的压接辊以每秒5mm往复1次后,放置20分钟。其次,测定在23℃环境下将2张试片以剥离速度300mm/分钟剥离时的负载。试片的剥离方向设为剥离后的2张试片所成的角度成为180°,以n=3进行测定,将平均值记载于表1~4。将1.5N以上视为良好。
<耐热评价(探针粘性)>
将粘着性片材在70℃、90%RH环境下静置3日后取出,在23℃环境下静置2小时,进行了试样调制。对所得试样,依据ASTM D 2979,使用探针粘性测试仪(NS PROBE TACKTESTER,日本米其邦株式会社制造),在23℃环境下使直径5mm的圆柱状探针以1cm/秒的速度接触后,以n=5测定以1cm/秒的速度剥离时的负载,将平均值记载于表1~4。将7N/cm2以下视为良好。
<耐热评价(粘着面彼此间的粘着力)>
将粘着性片材在70℃90%RH环境下静置3日后取出,在23℃环境下静置2小时,进行了试样调制。将所得试样切出2张宽度15mm×长度120mm的试片,在23℃环境下将试片的粘着层彼此以15mm×100mm的面积贴合,用负载2kg的压接辊以每秒5mm往复1次后,放置20分钟。其次,测定在23℃环境下将2张试片以剥离速度300mm/分钟剥离时的负载。试片的剥离方向设为剥离后的2张试片所成的角度成为180°,以n=3进行测定,将平均值记载于表1~4。将1.5N以上视为良好。
<拉伸断裂伸长率>
对于粘着性片材,以n=3测定依据JIS K 6251的拉伸断裂伸长率,将平均值记载于表1~4。将100%以上视为良好。
<100%拉伸模量>
对于粘着性片材,以n=3测定依据JIS K 6251的100%拉伸模量,将平均值记载于表1~4。将30MPa以下视为良好。
Claims (10)
1.一种粘着性片材,其为具备基材、底漆层和粘着层的粘着性片材,其中,
所述基材相对于100质量份的卤乙烯系树脂(A),含有20~100质量份的聚酯系增塑剂(B),
在所述粘着层中,相对于100质量份的弹性体(C),增粘剂(D)的含量为0~250质量份,无机微粒(E)的含量为5~250质量份,增粘剂(D)与无机微粒(E)的含量的合计值为5~350质量份,
所述粘着层的依据ASTM D 2979的探针粘性为7N/cm2以下,宽度15mm条件下的所述粘着层彼此间的粘着力为1.5N以上,
所述无机微粒(E)的平均粒径是0.08~20μm,
所述无机微粒(E)是二氧化硅、滑石、氧化铝、硅酸钠、硅酸钙、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、氧化镁、氧化锌、氧化钛、软水铝石、膨润土、或水滑石。
2.根据权利要求1所述的粘着性片材,其中,所述聚酯系增塑剂(B)为己二酸系聚酯。
3.根据权利要求1、2中任一项所述的粘着性片材,其中,所述聚酯系增塑剂(B)在25℃条件下的粘度为200~6000mPa·s。
4.根据权利要求1、2中任一项所述的粘着性片材,其中,所述聚酯系增塑剂(B)的重均分子量为600~6000。
5.根据权利要求1、2中任一项所述的粘着性片材,其中,所述粘着层的弹性体(C)为天然橡胶。
6.根据权利要求1、2中任一项所述的粘着性片材,其中,所述增粘剂(D)是采用环球法测得的软化点为95℃以上的增粘剂。
7.根据权利要求1、2中任一项所述的粘着性片材,其中,所述无机微粒(E)为碳酸钙。
8.一种保护材料,其中,其使用了根据权利要求1~7中任一项所述的粘着性片材。
9.一种线束,其中,其使用了根据权利要求1~7中任一项所述的粘着性片材。
10.根据权利要求3所述的粘着性片材,其中,所述聚酯系增塑剂(B)的重均分子量为600~6000。
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