CN111171774A - 一种反应型热熔胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种反应型热熔胶组合物,该组合物包含:链末端含有‑NCO基团的聚氨酯预聚体A;双亲性聚合物B;催化剂C;其中,基于链末端含有‑NCO基团的聚氨酯预聚体A的总质量来计算,所述的基于链末端含有‑NCO基团的聚氨酯预聚体A的‑NCO基团质量含量为1~5wt%,所述的双亲性聚合物B的质量含量为5~10wt%;所述的催化剂C的质量含量为0.05~0.2wt%。本发明的反应型聚氨酯热熔胶组合物的粘合强度高,且在施胶的高温条件下可有效减缓‑NCO基团的反应活性,不出现粘度明显增大现象,在较低温度的固化下又可提高‑NCO基团的反应活性,使其冷却后的固化时间大大缩短。

Description

一种反应型热熔胶组合物
技术领域
本发明涉及一种反应型热熔胶组合物,具体涉及反应型聚氨酯热熔胶组合物,属于有机组合物材料制备的技术领域。
背景技术
反应型聚氨酯热熔胶主要可以分为两类:
(1)开放型:利用聚氨酯加热融化并冷却过程中与空气中的湿气接触,分子结构上的-NCO基团再与水分及对-NCO基团有反应活性的基团反应并扩链从而得到高内聚力的聚氨酯增强其粘合能力;
(2)封闭型:采用封闭剂先将聚氨酯中的-NCO基团封闭起来,使其在常温下没有反应活性,当加热到一定温度时封闭剂与-NCO基团离解后,再与包括水分在内的对-NCO基团有反应活性的物质进行反应。
对于常规封闭型聚氨酯热熔胶来说,不仅需要额外添加封闭剂且在加热施胶过程中还需要提高温度使其封闭剂与-NCO基团解离,导致热熔胶的粘度急速减小,反而影响粘合强度。开放型聚氨酯热熔胶对存储条件要求较高,存储中需要密封保存以保证-NCO基团不与水分接触;此外,在加热施胶过程中由于较高的温度会加快-NCO基团与其他对-NCO跟有反应活性的基团的反应、扩链速度,容易导致在还未施胶完成热熔胶的粘度就明显增大,冷却后固化时间又较长,一般需要1-4小时后才表现出一定的粘合强度,而目前普遍提高催化剂加快反应速率来缩短固化时间的方法,同样会导致施胶过程中-NCO基团与其有反应活性的物质快速反应导致粘度增加过快而影响施胶。
发明内容
技术问题:本发明的目的在于克服以上缺陷,提供一种反应型聚氨酯热熔胶组合物,该组合物既具有一定的封闭性聚氨酯热熔胶的特性:在一定温度条件下-NCO基团不易与跟有反应活性的基团的反应,又具备一定的开放型聚氨酯热熔胶的特性:无需额外添加封闭剂也无需提高温度来使其封闭剂与NCO基团解离。此外,本发明的反应型聚氨酯热熔胶组合物的粘合强度高,且在施胶的高温条件下可有效减缓-NCO基团的反应活性,不出现粘度明显增大现象,在较低温度的固化下又可提高-NCO基团的反应活性,使其冷却后的固化时间大大缩短。
技术方案:本发明所述的反应型聚氨酯热熔胶组合物,包含:
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A;
双亲性聚合物B;
催化剂C;
其中,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A的总质量来计算,
所述的基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A的-NCO基团质量含量为1~5wt%,
所述的双亲性聚合物B的质量含量为5~10wt%;
所述的催化剂C的质量含量为0.05~0.2wt%。
其中,
所述的链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A,包含由多异氰酸酯、聚合物多元醇和/或扩链剂共同进行聚合反应得到。
所述的多异氰酸酯为至少含有两个及以上-NCO基团的脂肪族或芳香族多异氰酸酯;所述的脂肪族多异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯的一种及以上;所述的芳香族多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或间苯二甲基异氰酸酯的一种或及以上。
所述的聚合物多元醇为聚酯多元醇或聚醚多元醇的一种或两种;所述的聚酯多元醇为二元酸与小分子多元醇聚合得到的聚酯多元醇,所述的二元酸为脂肪族二元酸或芳香族二元酸;所述的脂肪族二元酸的碳原子数目为4~10,所述的脂肪族二元酸为1,6-己二酸或1,10-葵二酸中的一种或两种;所述的芳香族二元酸为邻苯酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸中的一种及以上,所述的芳香族二元酸的碳原子数目为8~12;所述的小分子多元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁醇或1,2,3-丙三醇中的一种及以上;
所述的聚醚多元醇通过起始剂与环氧化合物经开环聚合得到,所述起始剂为小分子量多元醇,乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁醇或1,2,3-丙三醇中的一种及以上;所述的环氧化合物为碳原子数为2~5的环氧化合物,该环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的一种及以上。
所述的聚合物多元醇的数均分子量为1000~4000,其羟基官能度为2~3。
所述的扩链剂为碳原子数目为2~10的二元醇;该原子数目为2~10的二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、新戊二醇或1,3-丙二醇中的一种及以上。
所述的双亲性聚合物B,其在分子链上重复性单元结构中同时含有疏水结构包括烃基、硝基、卤素原子和亲水结构包括羟基、羧基、氨基、酰胺基,所述的双亲性聚合物B的数均分子量为5000~20000。
所述的烃基为饱和烃基,烃基的碳原子数目为1~6。
所述的酰胺基为N-取代酰胺基,所述的烃基为3个碳原子的饱和烃基。
所述的催化剂C选自可加快-NCO基团在后续与其他对-NCO跟有反应活性的物质继续反应、扩链的物质。
所述的可加快-NCO基团在后续与其他对-NCO跟有反应活性的物质继续反应、扩链的物质为2,2’-二吗啉基二乙基醚。
所述的反应型聚氨酯热熔胶组合物中还添加抗氧化剂、消泡剂、紫外线吸收剂、阻聚剂和/或增粘树脂。
所述的抗氧剂为:抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1135、抗氧剂1076中的一种及以上;
所述的消泡剂为:
Figure BDA0002388580230000031
4010、
Figure BDA0002388580230000032
4019、
Figure BDA0002388580230000033
4075、BYK-057、BYK-141中的一种及以上;
所述的紫外线吸收剂为:UV-326、UV-328、UV-1130、光稳定剂292、光稳定剂622中的一种及以上;
所述的阻聚剂为:苯基酰氯、磷酸、苯酚中的一种及以上;
所述的增粘树脂为石油树脂、松香树脂、丙烯酸树脂、TPU树脂中的一种及以上。
有益效果:在特定的双亲性聚合物的存在下,配合本发明的聚氨酯预聚体,得到的反应型热熔胶在长时间的高温条件下其-NCO基团不易与有反应活性的基团反应,产品粘度无明显上涨便于后续的施胶;而在较低的固化温度下,-NCO基团可加速与有反应活性的基团反应,因此,仅加少量的催化剂的就能明显缩短固化时间;更令人意外的是,热熔胶的最终粘合强度也有明显增大,其粘接牢度有较大的提升。
具体实施方式
本发明所述的反应型聚氨酯热熔胶组合物包含:
(A)链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体;
(B)双亲性聚合物;
(C)催化剂;
所述的基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的-NCO基团含量为1~5%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
优选的,所述的基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的-NCO基团含量为2~5%;
所述的链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A),包含由多异氰酸酯,和聚合物多元醇,和/或扩链剂共同进行聚合反应得到;
所述的多异氰酸酯为至少含有两个及以上-NCO基团的脂肪族或芳香族多异氰酸酯;
优选的,所述的脂肪族多异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯的一种及以上;
优选的,所述的芳香族多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、间苯二甲基异氰酸酯的一种及以上;
所述的聚合物多元醇为聚酯多元醇、聚醚多元醇一种或两种;
所述的聚酯多元醇为二元酸与小分子多元醇聚合得到的聚酯多元醇;
所述的二元酸为脂肪族二元酸或芳香族二元酸;
所述的脂肪族二元酸的碳原子数目为4~10,
优选的,所述的脂肪族二元酸为1,6-己二酸、1,10-葵二酸中的一种或两种;
所述的芳香族二元酸的碳原子数目为8~12;
优选的,所述的芳香族二元酸为邻苯酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的一种及以上;
所述的小分子多元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁醇、1,2,3-丙三醇中的一种及以上;
所述的聚醚多元醇通过起始剂与环氧化合物经开环聚合得到;
所述起始剂为小分子量多元醇,乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁醇、1,2,3-丙三醇中的一种及以上;
所述的环氧化合物为碳原子数为2~5的环氧化合物;
优选的,所述的碳原子数为2~5的环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的一种及以上;
所述的聚合物多元醇的数均分子量为1000~4000,其羟基官能度为2~3;
在本发明的一个实施方案中,所述的聚合物多元醇为质量比是己二酸-1,4-丁二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):邻苯酸酐-二乙二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=35:20:10:15的混合多元醇;
在本发明的另一个实施方案中,所述的聚合物多元醇为质量比是己二酸-1,4-丁二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):己二酸乙二醇酯(数均分子量1000,羟基官能度为2):己二酸-1,4-丁二醇-2,2-二羟甲基丁醇酯(数均分子量3000,羟基官能度为3):聚环氧丙烷多元醇(起始剂为1,2,3-丙三醇,数均分子量3000,羟基官能度为3):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=40:20:5:2:11的混合多元醇;
在本发明的另一个实施方案中,所述的聚合物多元醇为己二酸乙二醇酯(数均分子量1000,羟基官能度为2):邻苯二甲酸-1,6-己二醇醇酯(数均分子量2500,羟基官能度为2):间苯二甲酸-二乙二醇-2,2-二羟甲基丁醇酯(数均分子量4000,羟基官能度为3):聚环氧丙烷多元醇(起始剂为1,2,3-丙三醇,数均分子量3000,羟基官能度为3):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=31:20:3:1:20的混合多元醇;
在本发明的另一个实施方案中,所述的聚合物多元醇为质量比是己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):己二酸乙二醇酯(数均分子量1000,羟基官能度为2):邻苯二甲酸-1,6-己二醇醇酯(数均分子量2500,羟基官能度为2):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=35:5:15:30的混合多元醇;
所述的扩链剂为碳原子数目为2~10的二元醇,优选乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇中的一种及以上;
所述的双亲性聚合物(B),其在分子链上重复性单元结构中同时含有亲水结构,如:羟基、羧基、氨基、酰胺基,和疏水结构,如:烃基、硝基、卤素原子;
优选的,所述的双亲性聚合物(B)分子链上重复性单元结构中亲水结构为酰胺基,疏水结构为烃基;
进一步优选的,所述的烃基为饱和烃基,烃基的碳原子数目为1~6;
在本发明的一个实施方案中,所述的双亲性聚合物(B)分子链上重复性单元结构中的亲水结构为3个碳原子的饱和烃基,疏水结构为N-取代酰胺基;
所述的双亲性聚合物(B)的质量含量为5~10%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
所述的双亲性聚合物(B)的数均分子量为5000~20000;
所述的催化剂(C)选自可加快-NCO基团在后续与其他对-NCO跟有反应活性的物质继续反应、扩链的物质;
在本发明的一个实施方案中,所述的催化剂(C)为2,2’-二吗啉基二乙基醚;
所述的催化剂(C)的质量含量为0.05~0.2%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
优选的,可进一步在反应型聚氨酯热熔胶组合物中添加本领域技术人员所知的助剂,包括抗氧化剂、消泡剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、增粘树脂等;
优选的,所述的抗氧剂为:抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1135、抗氧剂1076中的一种及以上;
优选的,所述的消泡剂为:
Figure BDA0002388580230000061
4010、
Figure BDA0002388580230000062
4019、
Figure BDA0002388580230000063
4075、BYK-057、BYK-141中的一种及以上;
优选的,所述的紫外线吸收剂为:UV-326、UV-328、UV-1130、光稳定剂292、光稳定剂622中的一种及以上;
优选的,所述的阻聚剂为:苯基酰氯、磷酸、苯酚中的一种及以上;
优选的,所述的增粘树脂为石油树脂、松香树脂、丙烯酸树脂、TPU树脂中的一种及以上;
所述的助剂添加只要不对本发明的快速成型的聚酰胺树脂产生劣化的程度之内即可;
所述的助剂添加方式方法没有特别的限制,可以采用公知的熔融共混或直接共混;
以下结合实施示例对本发明原理和特征进行描述。所举示例为方便本领域技术人员更好的理解本发明。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
反应型聚氨酯热熔胶组合物的制备:
(1)将聚合物多元醇,和/或扩链剂添加到反应容器中,升温至聚合物多元醇的熔点以上后;
(2)加入多异氰酸酯和/或扩链剂反应得到链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A),保证反应温度始终高于反应物的熔融温度;
(3)加入双亲性聚合物(B)继续反应;
(4)加入催化剂(C),向反应装置中充入氮气恢复至常压并快速将温度冷却降至熔融温度以下,最后并密封包装保存得到反应型聚氨酯热熔胶组合物,若需要添加助剂在本步骤进行添加。
为更明确地说明本发明的内容,本发明的列举的实施例和对比例的具体制备为:步骤(1)温度为120℃,步骤(2)温度为100℃,在步骤(3)中添加如下质量分数的助剂,基于获得的链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的质量来计算:
Figure BDA0002388580230000071
实施例1~实施例5中的链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)由表1所示的质量物质反应得到:
其中:异氰酸酯基(NCO)含量的测试是利用反应得到的(A)中含有的-NCO基团与过量的二正丁胺反应生产脲,再用盐酸滴定过量的二正丁胺来定量计算NCO的含量。
表1
Figure BDA0002388580230000081
实施例1
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A):多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯,聚合物多元醇质量比是己二酸-1,4-丁二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):邻苯酸酐-二乙二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=35:20:10:15的混合多元醇;
双亲性聚合物(B):聚(N-异丙基丙烯酰胺),数均分子量10000,质量含量为5%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
催化剂(C):2,2’-二吗啉基二乙基醚,质量含量为0.05%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
实施例2
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A):多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯,聚合物多元醇为质量比是己二酸-1,4-丁二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):己二酸乙二醇酯(数均分子量1000,羟基官能度为2):己二酸-1,4-丁二醇-2,2-二羟甲基丁醇酯(数均分子量3000,羟基官能度为3):聚环氧丙烷多元醇(起始剂为1,2,3-丙三醇,数均分子量3000,羟基官能度为3):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=40:20:5:2:11的混合多元醇,扩链剂为1,4-丁二醇;
双亲性聚合物(B):聚(N-异丙基丙烯酰胺),数均分子量5000,质量含量为8%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
催化剂(C):2,2’-二吗啉基二乙基醚,质量含量为0.05%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
实施例3
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A):多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯,聚合物多元醇为质量比是己二酸乙二醇酯(数均分子量1000,羟基官能度为2):邻苯二甲酸-1,6-己二醇酯(数均分子量2500,羟基官能度为2):间苯二甲酸-二乙二醇-2,2-二羟甲基丁醇酯(数均分子量4000,羟基官能度为3):聚环氧丙烷多元醇(数均分子量3000,羟基官能度为3):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=31:20:3:1:20的混合多元醇;
双亲性聚合物(B):聚(N-异丙基丙烯酰胺),数均分子量10000,质量含量为10%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
催化剂(C):2,2’-二吗啉基二乙基醚,质量含量为0.05%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
实施例4
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A):多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯,聚合物多元醇为质量比是己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):己二酸乙二醇酯(数均分子量1000,羟基官能度为2):邻苯二甲酸-1,6-己二醇酯(数均分子量2500,羟基官能度为2):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=35:5:15:30的混合多元醇;
双亲性聚合物(B):聚(N-异丙基丙烯酰胺),数均分子量20000,质量含量为10%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
催化剂(C):2,2’-二吗啉基二乙基醚,质量含量为0.05%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
实施例5
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A):多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯,聚合物多元醇为质量比是己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯(数均分子量2000,羟基官能度为2):己二酸乙二醇酯(数均分子量1000,羟基官能度为2):邻苯二甲酸-1,6-己二醇酯(数均分子量2500,羟基官能度为2):聚环氧乙烷多元醇(起始剂为乙二醇,数均分子量2000,羟基官能度为2)=35:5:15:30的混合多元醇;
双亲性聚合物(B):聚(N-异丙基丙烯酰胺),数均分子量20000,质量含量为10%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
催化剂(C):2,2’-二吗啉基二乙基醚,质量含量为2%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
对比例1
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A):各个反应物的质量与种类都与实施例1一致;
双亲性聚合物(B):不添加;
催化剂(C):2,2’-二吗啉基二乙基醚,质量含量为0.05%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
对比例2
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A):各个反应物的质量与种类都与实施例1一致;
双亲性聚合物(B):不添加;
催化剂(C):2,2’-二吗啉基二乙基醚,质量含量为0.05%,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体(A)的总质量来计算;
反应型热熔胶的性能如表2所示:
其中:
粘度:采用NDJ-1C布氏高温粘度计测试得到;
粘合强度:将熔融后的反应型热熔胶涂覆于超纤基布上,并贴合上同样材质的布料制成样品,放置在温度为30℃,相对湿度为60%的环境下固化10min,测试其粘合强度;
最终粘合强度:将贴合好的样品放置在温度为30℃,相对湿度为60%的环境下,定时测试样品粘合强度,当同一平行样品的粘合强度不发生变化后,即为最终粘合强度;
表2
Figure BDA0002388580230000101
根据实施例及对比例的数据表明,本发明制备的反应型热熔胶组合物粘度在长时间的高温操作条件下粘度无明显上涨,双亲性聚合物在高温下可以有效减缓-NCO与其具有反应活性的基团反应并扩链保持粘度的稳定,而在较低温度下又可以加快-NCO与其具有反应活性的基团的反应提高固化速率。热熔胶中各个原料与双亲性聚合物的协同作用,使得仅添加少量催化剂的情况下,固化过程中仍可以在短时间内表现出较高的粘合强度,且最终粘合强度大。

Claims (13)

1.一种反应型热熔胶组合物,其特征在于该组合物包含:
链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A;
双亲性聚合物B;
催化剂C;
其中,基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A的总质量来计算,
所述的基于链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A的-NCO基团质量含量为1~5wt%,
所述的双亲性聚合物B的质量含量为5~10wt%;
所述的催化剂C的质量含量为0.05~0.2wt%。
2.根据权利要求1所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的链末端含有-NCO基团的聚氨酯预聚体A,包含由多异氰酸酯、聚合物多元醇和/或扩链剂共同进行聚合反应得到。
3.根据权利要求2所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的多异氰酸酯为至少含有两个及以上-NCO基团的脂肪族或芳香族多异氰酸酯;所述的脂肪族多异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯的一种及以上;所述的芳香族多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或间苯二甲基异氰酸酯的一种或及以上。
4.根据权利要求2所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的聚合物多元醇为聚酯多元醇或聚醚多元醇的一种或两种;所述的聚酯多元醇为二元酸与小分子多元醇聚合得到的聚酯多元醇,所述的二元酸为脂肪族二元酸或芳香族二元酸;所述的脂肪族二元酸的碳原子数目为4~10,所述的脂肪族二元酸为1,6-己二酸或1,10-葵二酸中的一种或两种;所述的芳香族二元酸为邻苯酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸中的一种及以上,所述的芳香族二元酸的碳原子数目为8~12;所述的小分子多元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁醇或1,2,3-丙三醇中的一种及以上;
所述的聚醚多元醇通过起始剂与环氧化合物经开环聚合得到,所述起始剂为小分子量多元醇,乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁醇或1,2,3-丙三醇中的一种及以上;所述的环氧化合物为碳原子数为2~5的环氧化合物,该环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的一种及以上。
5.根据权利要求2所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的聚合物多元醇的数均分子量为1000~4000,其羟基官能度为2~3。
6.根据权利要求2所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的扩链剂为碳原子数目为2~10的二元醇;该原子数目为2~10的二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、新戊二醇或1,3-丙二醇中的一种及以上。
7.根据权利要求1所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的双亲性聚合物B,其在分子链上重复性单元结构中同时含有疏水结构包括烃基、硝基、卤素原子和亲水结构包括羟基、羧基、氨基、酰胺基,所述的双亲性聚合物B的数均分子量为5000~20000。
8.根据权利要求7所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的烃基为饱和烃基,烃基的碳原子数目为1~6。
9.根据权利要求7所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于,所述的酰胺基为N-取代酰胺基,所述的烃基为3个碳原子的饱和烃基。
10.根据权利要求1所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的催化剂C选自可加快-NCO基团在后续与其他对-NCO跟有反应活性的物质继续反应、扩链的物质。
11.根据权利要求10所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的可加快-NCO基团在后续与其他对-NCO跟有反应活性的物质继续反应、扩链的物质为2,2’-二吗啉基二乙基醚。
12.根据权利要求1所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的反应型聚氨酯热熔胶组合物中还添加抗氧化剂、消泡剂、紫外线吸收剂、阻聚剂和/或增粘树脂。
13.根据权利要求12所述的一种反应型热熔胶组合物,其特征在于所述的抗氧剂为:抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1135、抗氧剂1076中的一种及以上;
所述的消泡剂为:
Figure FDA0002388580220000021
4010、
Figure FDA0002388580220000022
4019、
Figure FDA0002388580220000023
4075、BYK-057、BYK-141中的一种及以上;
所述的紫外线吸收剂为:UV-326、UV-328、UV-1130、光稳定剂292、光稳定剂622中的一种及以上;
所述的阻聚剂为:苯基酰氯、磷酸、苯酚中的一种及以上;
所述的增粘树脂为石油树脂、松香树脂、丙烯酸树脂、TPU树脂中的一种及以上。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115806793A (zh) * 2022-12-29 2023-03-17 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种低游离反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN115851205A (zh) * 2022-08-02 2023-03-28 杭州奥方科技有限公司 一种防撞防滑的热激活型保护胶及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174163A (zh) * 2011-01-21 2011-09-07 华南理工大学 一种侧链功能化两亲性聚氨酯及其制备方法与应用
CN108251040A (zh) * 2017-12-29 2018-07-06 美瑞新材料股份有限公司 一种低表面能湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN108559437A (zh) * 2018-02-28 2018-09-21 广州市白云化工实业有限公司 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109181555A (zh) * 2018-07-11 2019-01-11 惠州市德佑威电子材料有限公司 一种高初始强度反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109762505A (zh) * 2019-01-08 2019-05-17 华东理工大学 含叔胺基聚丙烯酸树脂改性的反应型聚氨酯热熔胶及其制备
CN110229645A (zh) * 2019-07-12 2019-09-13 重庆韩拓科技有限公司 高初粘单组份湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174163A (zh) * 2011-01-21 2011-09-07 华南理工大学 一种侧链功能化两亲性聚氨酯及其制备方法与应用
CN108251040A (zh) * 2017-12-29 2018-07-06 美瑞新材料股份有限公司 一种低表面能湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN108559437A (zh) * 2018-02-28 2018-09-21 广州市白云化工实业有限公司 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109181555A (zh) * 2018-07-11 2019-01-11 惠州市德佑威电子材料有限公司 一种高初始强度反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109762505A (zh) * 2019-01-08 2019-05-17 华东理工大学 含叔胺基聚丙烯酸树脂改性的反应型聚氨酯热熔胶及其制备
CN110229645A (zh) * 2019-07-12 2019-09-13 重庆韩拓科技有限公司 高初粘单组份湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115851205A (zh) * 2022-08-02 2023-03-28 杭州奥方科技有限公司 一种防撞防滑的热激活型保护胶及其制备方法
CN115806793A (zh) * 2022-12-29 2023-03-17 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种低游离反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

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