CN111154050A - 一种聚醚醚酮光敏材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚醚醚酮光敏材料及其制备方法和应用，涉及3D打印高性能光敏材料技术领域。本发明提供的聚醚醚酮光敏材料包括以下质量份数的组分：可光固化聚醚醚酮低聚物40～70份；活性稀释剂15～30份；其他功能性单体20～40份；自由基光引发剂1～3份。本发明通过将具有良好溶解性的聚醚醚酮低聚物、活性稀释剂、功能性单体和自由基光引发剂的配方比例进行优化调控，使提供的聚醚醚酮光固化材料可作为打印墨水应用于3D打印中，固化速度快、稳定性高、流动性好，且获得的3D打印器件热稳定性高，具有良好的精度、优异的机械性能。本发明还提供了所述聚醚醚酮光敏材料的制备方法，过程简单，便于操作，易于实现规模化生产。
Description
技术领域
本发明涉及3D打印高性能光敏材料技术领域，特别涉及一种聚醚醚酮光敏材料及其制备方法和应用。
背景技术
3D打印技术是一种新兴的快速成型技术，也可称为增材制造技术，目前正成为现代尖端材料制造和成型的主要方式。3D打印技术是以数字模型文件为基础，运用粉末状金属或塑料及液体墨水等可固化材料，通过逐层打印的方式来构造物体的技术，通常是采用数字技术材料打印机来实现的。3D打印技术在珠宝、鞋类、工业设计、建筑、工程和施工(AEC)、汽车，航空航天、牙科和医疗产业、教育、地理信息系统、土木工程以及其他领域都有所应用。
现应用最为广泛的3D打印工艺是立体光刻快速成型，主要通过计算机控制紫外激光在光敏树脂液面上按二维截面的形状逐点扫描，使树脂迅速固化，固化后的树脂便形成一个2D图形，依此快速逐层扫描并固化，最终即可得到完整的三维实体零件，而零件的质量直接与光敏树脂性能有关，研究开发出具有优异综合性能的光敏树脂是3D打印快速成型技术研究热点之一。
就目前国外发展情况来看，在国外应用于3D打印立体光刻快速成型的光敏树脂发展到现在大致可分为两种类型，即丙烯酸酯预聚物型的自由基光敏树脂和离子型的环氧树脂；这些光敏材料光敏性好，但机械性能较差大，制造的零件精度差，易翘曲变形以及耐高温性难于满足要求。
聚醚醚酮(PEEK)是一种半结晶芳香族热塑性特种工程材料，由英国ICI公司于1977年开发成功并于1980年正式生产。PEEK拥有众多优良的性能，其本身耐高温、无毒、质轻、强度高、耐腐蚀、低摩擦，作为一种高性能特种工程塑料已经在航空航天、汽车、能源领域有着广泛的应用。近年来3D打印技术发展迅速，尤其是在微结构成型方面有着独特的优势。如果采用3D打印的工艺来制造PEEK零部件可以极大地缩短产品生产周期，大大降低生产成本。现有的PEEK快速成型方式主要是熔融沉积造型和激光烧结制造。激光烧结制造主要是将改进过的低熔点粉末进行烧结固化成型，但对其打印机及粉体材料要求极高，成本昂贵。熔融沉积造型主要是将挤出后的PEEK丝料进行高温熔化，并按规定路径层层堆叠成型，成型质量虽低，但是打印机喷头需达400～500℃，对其打印机要求更高，而且打印原线材昂贵，限制其进一步的推广和应用。实现聚醚醚酮的光固化成型3D打印，将极大地克服熔融沉积造型和激光烧结制造存在的缺陷，但是两个瓶颈问题制约着可光固化聚醚醚酮：一是如何在其分子链中引入足够数量的活性双键基团，二是如何保持可光固化聚醚醚酮的溶解性。由此进一步的发展具有优异机械性能、耐热性的光固化3D打印聚醚醚酮墨水。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种聚醚醚酮光敏材料及其制备方法和应用。本发明通过将具有良好溶解性的聚醚醚酮低聚物与活性稀释剂、其他功能性单体、自由基光引发剂共同组成聚醚醚酮光敏材料，使得提供的聚醚醚酮光敏材料固化速度快、稳定性高、流动性好，可作为打印墨水有效地应用于3D打印中，打印出的器件热稳定性高、机械性能优异。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种聚醚醚酮光敏材料，包括以下质量份数的组分：
优选地，所述可光固化聚醚醚酮低聚物，具有式1所示结构：
所述可光固化聚醚醚酮低聚物的分子量为3000～8000g/mol；
R1选自
或-CH2-；
R2选自-H或-CH3。
优选地，所述可光固化聚醚醚酮低聚物的制备方法，包括以下步骤：
(1)在保护气氛和无水条件下，将化合物1、4,4'-二氟二苯甲酮和4-氟苯乙炔在碳酸钾的催化作用下进行封端缩聚反应，得到苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物；所述封端缩聚反应的温度为150～200℃；所述化合物1为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或4,4-亚甲基双(2-氨基苯酚)；
(2)将所述苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物和化合物2在50～100℃条件下进行接枝反应，得到所述可光固化聚醚醚酮低聚物；所述化合物2为甲基丙烯异氰酸酯或丙烯异氰酸酯。
优选地，化合物1、4,4'-二氟二苯甲酮、4-氟苯乙炔、碳酸钾和化合物2的摩尔比为0.35～0.45:0.3～0.5:0.05～0.15:0.8～1.2:1～1.5。
优选地，所述封端缩聚反应和接枝反应的时间独立地为5～8小时；所述封端缩聚反应在无水溶剂中进行，所述无水溶剂包括N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和N-甲基-1-吡咯烷酮中的一种或几种。
优选地，所述活性稀释剂包括N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙酸月桂酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯和三丙烯酸丙烷三甲醇酯中的一种或几种。
优选地，所述其他功能性单体包括丙烯酸丁酯、异冰片基丙烯酸酯、KH570、四氢呋喃丙烯酸酯、苯乙烯、二丙二醇二丙烯酸酯、8413丙烯酸树脂、8602丙烯酸树脂、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。
优选地，所述自由基光引发剂包括安息香二甲醚、二苯甲酮、1-羟基环已基苯基甲酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦中的一种或几种。
本发明提供了以上方案所述聚醚醚酮光敏材料的制备方法，包括以下步骤：
将所述可光固化聚醚醚酮低聚物、活性稀释剂、其他功能性单体和自由基光引发剂混合进行超声处理，得到所述聚醚醚酮光敏材料。
本发明还提供了以上方案所述聚醚醚酮光敏材料作为打印墨水在3D打印中的应用。
本发明提供了一种聚醚醚酮光敏材料，包括以下质量份数的组分：聚醚醚酮低聚物40～70份；活性稀释剂15～30份；其他功能性单体20～40份；自由基光引发剂1～3份。本发明通过将具有良好溶解性的聚醚醚酮低聚物、活性稀释剂、功能性单体和自由基光引发剂的配方比例进行优化调控，使提供的聚醚醚酮光敏材料可作为打印墨水应用于3D打印中，固化速度快、稳定性高、流动性好，且获得的3D打印器件热稳定性高，具有良好的精度、优异的机械性能，从而实现了聚醚醚酮光敏材料的快速成型。实施例结果表明，本发明提供的聚醚醚酮光敏材料的黏度为2500～3500mPa.s，3D打印出的器件的抗拉伸强度≥40MPa、玻璃化转变温度≥150℃、最大热分解温度≥420℃，打印精度为100～200μm。
本发明提供的聚醚醚酮光敏材料在航天、航空、空间、微电子、精密机械、医疗器械等许多高新技术领域具有广阔的应用前景和巨大的商业价值。
本发明还提供了所述聚醚醚酮光敏材料的制备方法，过程简单，便于操作，易于实现规模化生产。
具体实施方式
本发明提供了一种聚醚醚酮光敏材料，包括以下质量份数的组分：
以质量份数计，本发明提供的聚醚醚酮光敏材料包括可光固化聚醚醚酮低聚物40～70份，优选为50～60份，更优选为55份。在本发明中，所述可光固化聚醚醚酮低聚物，优选具有式1所示结构：
所述可光固化聚醚醚酮低聚物的分子量优选为3000～8000g/mol，更优选为4000～6000g/mol；其中R1选自
或-CH2-；R2选自-H或-CH3。
在本发明中，所述可光固化聚醚醚酮低聚物在多种活性稀释剂中具有优异的溶解性和流动性以及耐热性，从而使所述聚醚醚酮可以作为3D打印的打印墨水。
在本发明中，所述可光固化聚醚醚酮低聚物的制备方法，优选包括以下步骤：
(1)在保护气氛和无水条件下，将化合物1、4,4'-二氟二苯甲酮和4-氟苯乙炔在碳酸钾的催化作用下进行封端缩聚反应，得到苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物；所述封端缩聚反应的温度为150～200℃；所述化合物1为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或4,4-亚甲基双(2-氨基苯酚)；
(2)将所述苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物和化合物2在50～100℃条件下进行接枝反应，得到所述可光固化聚醚醚酮低聚物；所述化合物2为甲基丙烯酸异氰酸酯或丙烯异氰酸酯。
本发明在保护气氛和无水条件下，将化合物1、4,4'-二氟二苯甲酮和4-氟苯乙炔在碳酸钾的催化作用下进行封端缩聚反应，得到苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物；所述化合物1为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或4,4-亚甲基双(2-氨基苯酚)。在本发明中，所述保护气氛优选为氮气。在本发明中，所述封端缩聚反应优选在无水溶剂中进行，所述无水溶剂优选包括N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和N-甲基-1-吡咯烷酮中的一种或几种。
在本发明中，所述无水条件优选通过加入带水剂进行回流的方法实现，在本发明中，所述带水剂优选为无水甲苯。在本发明的实施例中，除水的方法具体为：将所述化合物1溶解在所述无水溶剂中，搅拌均匀，然后加入带水剂和碳酸钾，抽去气泡，升温至120℃，回流直至反应水完全除去，然后将体系降至室温，得到含碳酸钾的无水化合物1溶液。得到含碳酸钾的无水化合物1溶液后，本发明将所述含碳酸钾的无水化合物1溶液和4,4'-二氟二苯甲酮、4-氟苯乙炔混合进行进行封端缩聚反应。在本发明中，所述封端反应的温度为150～200℃，优选为170～200℃，时间优选为5～8小时，更优选为6～7小时。本发明通过封端缩聚法制备分子链中含有可修饰活性官能团的分子量可控的聚醚醚酮低聚物。
得到苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物后，本发明将苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物和化合物2在50～100℃条件下进行接枝反应，得到所述可光固化聚醚醚酮低聚物；所述化合物2为甲基丙烯酸异氰酸酯或丙烯异氰酸酯。在本发明中，所述化合物1、4,4'-二氟二苯甲酮、4-氟苯乙炔、碳酸钾和化合物2的摩尔比优选为0.35～0.45:0.3～0.5:0.05～0.15:0.8～1.2:1～1.5，更优选为0.45:0.4:0.1:0.95:1.1。在本发明中，所述接枝反应的温度优选为50～60℃，时间优选为5～8小时，更优选为6～7小时。本发明优选将所述化合物2逐滴滴加到苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物中进行接枝反应。
本发明在聚醚醚酮分子链侧端引入可光固化功能单体分子(炔基和丙烯基)，抑制聚醚醚酮的结晶性，使其在活性稀释剂中保持良好的溶解性；同时引入较多的双键，可增加聚醚醚酮光敏材料的3D打印成型速度。
接枝反应后，本发明优选将所得反应液降温至室温，然后加入沉淀剂进行沉淀；所得沉淀物再依次经过洗涤和干燥，得到所述可光固化聚醚醚酮低聚物。在本发明中，所述沉淀剂优选为水、乙醇和甲醇的一种或几种；所述沉淀剂与所述无水溶剂的体积比优选10～20:1。在本发明中，所述洗涤优选采用热水和无水乙醇交替洗涤2～5次；所述干燥优选为真空干燥，所述干燥的温度优选为25～50℃，更优选为30～40℃，时间优选为2～12小时，更优选为5～8小时。干燥后，得到所述可光固化聚醚醚酮低聚物。
本发明优选通过分子结构设计，制备出可溶解于多种活性稀释剂的聚醚醚酮低聚物，且所述的制备方法产率高，可光固化聚醚醚酮低聚物的产率为85～95％。
以聚醚醚酮低聚物的质量份数为基准，本发明提供的聚醚醚酮光敏材料包括活性稀释剂15～30份，优选为20～25份，更优选为22～23份。在本发明中，所述活性稀释剂优选包括N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、甲基丙酸月桂酯(LMA)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)、聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝9，PEG400DA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和三丙烯酸丙烷三甲醇酯(TMPTA)中的一种或几种，更优选为N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝9，PEG400DA)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。本发明对所述活性稀释剂的来源没有特别的要求，采用本领域熟知的市售商品即可。
以聚醚醚酮低聚物的质量份数为基准，本发明提供的聚醚醚酮光敏材料包括其他功能性单体20～40份，优选为25～35份，更优选为30份。在本发明中，所述其他功能性单体优选包括丙烯酸丁酯(BA)、异冰片基丙烯酸酯、KH570、四氢呋喃丙烯酸酯(THFA)、苯乙烯(PS)、二丙二醇二丙烯酸酯、8413丙烯酸树脂、8602丙烯酸树脂、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种，更优选为8413丙烯酸树脂、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、8602丙烯酸树脂或二丙二醇二丙烯酸酯。本发明对所述其他功能性单体没有特别的要求，采用本领域熟知的市售商品即可。在本发明中，所述其他功能性单体可提高聚醚醚酮光敏材料的机械性能。
以聚醚醚酮低聚物的质量份数为基准，本发明提供的聚醚醚酮光敏材料包括自由基光引发剂1～3份，优选为1.5～2.5份。在本发明中，所述自由基光引发剂优选包括安息香二甲醚(6512)、二苯甲酮(winure BP)、1-羟基环已基苯基甲酮(Irgacure184D)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(Irgacure819)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(Irgacure907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPO-L)和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)中的一种或几种的混合物，更优选为苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(Irgacure819)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)或2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPO-L)。本发明对所述自由基光引发剂的来源没有特别的要求，采用本领域熟知的市售商品即可。
本发明提供了以上方案所述聚醚醚酮光敏材料的制备方法，包括以下步骤：
将聚醚醚酮低聚物、活性稀释剂、其他功能性单体和自由基光引发剂混合进行超声处理，得到所述聚醚醚酮光敏材料。
本发明对所述混合的方式没有特别的要求，采用本领域熟知的混合方法即可，具体地如搅拌混合。本发明对所述超声处理的频率和时间没有特别的要求，能够将所述各组分相互溶解并融为一体即可。
本发明提供的制备方法过程简单，易于操作，便于实现规模化生产。
本发明还提供了以上方案所述聚醚醚酮光敏材料作为打印墨水在3D打印中的应用。在本发明中，所述3D打印优选包括DLP3D打印或SLA3D打印。本发明对所述3D打印的具体操作方法没有特别的要求，采用本领域熟知的方法即可。
本发明通过将具有良好溶解性的聚醚醚酮低聚物、活性稀释剂、功能性单体和自由基光引发剂的配方比例进行优化调控，使提供的聚醚醚酮光敏材料可作为打印墨水应用于3D打印中，固化速度快、稳定性高、流动性好，且获得的3D打印器件热稳定性高，具有良好的精度、优异的机械性能，从而实现了聚醚醚酮光敏材料的快速成型。本发明将所述聚醚醚酮光敏材料通过3D打印设备建立模型可以根据需要打印出各种零件和器件。本发明提供的聚醚醚酮光敏材料在航天、航空、空间、微电子、精密机械、医疗器械等许多高新技术领域具有广阔的应用前景和巨大的商业价值。
下面结合实施例对本发明提供的聚醚醚酮光敏材料及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
可光固化聚醚醚酮低聚物的制备：
室温下，在通有N2的三口烧瓶中，将0.45mol 2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(6FOHA)溶解在无水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，搅拌均匀，之后再加入带水剂无水甲苯300mL和0.95mol的无水碳酸钾，抽去气泡，升温至120℃，回流4h，待反应水完全除去；降温至室温，加入0.4mol4,4'-二氟二苯甲酮和0.1mol 4-氟苯乙炔，升温至200℃搅拌8小时，冷却至室温；在70℃下逐滴加入1.1mol甲基丙烯酸异氰酸酯，搅拌6小时；降至室温后在沉淀剂乙醇中沉淀，洗涤，在40℃真空干燥，得淡黄色产物即可光固化聚醚醚酮低聚物，分子量为4500g/mol，产率为90％。
聚醚醚酮光敏材料的制备：
制备的可光固化聚醚醚酮低聚物55g，N-乙烯基吡咯烷酮10g，1,6-己二醇二丙烯酸酯10g，四氢呋喃丙烯酸酯(THFA)25g，自由基光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(Irgacure819)2.5g。常温下超声搅拌均匀，等完全溶解在显微镜下看不到颗粒物，配制得到聚醚醚酮光敏材料。
将此光敏树脂通过3D打印机建立模型打印出器件，测试器件的耐热性能和尺寸精确性及相关力学性能，测试结果见表1：
表1实施例1聚醚醚酮光敏材料及打印出的器件的测试性能
实施例2
可光固化聚醚醚酮低聚物50g(制备方法同于实施例1)，环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)20g，甲基丙烯酸月桂酯5g，聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝9，PEG400DA)5g，8602丙烯酸树脂20g，自由基光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)3g。常温下超声搅拌均匀，等完全溶解在显微镜下看不到颗粒物，配制得到聚醚醚酮光敏材料。
将此光敏材料通过3D打印机建立模型打印出器件，测试器件的耐热性能和尺寸精确性及相关力学性能，测试结果见表2：
表2实施例2聚醚醚酮光敏材料及打印出的器件的测试性能
实施例3
可光固化聚醚醚酮低聚物50g(制备方法同于实施例1)，N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)20g，聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝9，PEG400DA)10g，三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯20g，自由基光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(Irgacure819)2g、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPO-L)1g。常温下超声搅拌均匀，等完全溶解在显微镜下看不到颗粒物，配制得到聚醚醚酮光敏材料。
将此光敏树脂通过3D打印机建立模型打印出器件，测试器件的耐热性能和尺寸精确性及相关力学性能，测试结果见表3(表3中，黏度是聚醚醚酮光敏材料的黏度，其他为打印出的器件的测试参数)：
表3实施例3聚醚醚酮光敏材料及打印出的器件的测试性能
由以上实施例可以看出，本发明提供的聚醚醚酮光敏材料的粘度为2500～3500mPa.s，流动性好，可作为打印墨水应用于3D打印中，打印出的器件的抗拉伸强度≥40MPa、玻璃化转变温度≥150℃、最大热分解温度≥420℃，打印精度为100～200μm，说明获得的3D打印器件热稳定性高、具有良好的精度和优异的机械性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，包括以下质量份数的组分：
2.根据权利要求1所述的聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，所述可光固化聚醚醚酮低聚物具有式1所示结构：
所述可光固化聚醚醚酮低聚物的分子量为3000～8000g/mol；
R1选自
或-CH2-；
R2选自-H或-CH3。
3.根据权利要求2所述的聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，所述可光固化聚醚醚酮低聚物的制备方法包括以下步骤：
(1)在保护气氛和无水条件下，将化合物1、4,4'-二氟二苯甲酮和4-氟苯乙炔在碳酸钾的催化作用下进行封端缩聚反应，得到苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物；所述封端缩聚反应的温度为150～200℃；所述化合物1为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或4,4-亚甲基双(2-氨基苯酚)；
(2)将所述苯乙炔基封端和侧链含有氨基可修饰基团的聚醚醚酮低聚物和化合物2在50～100℃条件下进行接枝反应，得到所述可光固化聚醚醚酮低聚物；所述化合物2为甲基丙烯酸异氰酸酯或丙烯酸异氰酸酯。
4.根据权利要求3所述的聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，所述化合物1、4,4'-二氟二苯甲酮、4-氟苯乙炔、碳酸钾和化合物2的摩尔比为0.35～0.45:0.3～0.5:0.05～0.15:0.8～1.2:1～1.5。
5.根据权利要求3所述的聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，所述封端缩聚反应和接枝反应的时间独立地为5～8小时；所述封端缩聚反应在无水溶剂中进行，所述无水溶剂包括N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和N-甲基-1-吡咯烷酮中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，所述活性稀释剂包括N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙酸月桂酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯和三丙烯酸丙烷三甲醇酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，所述其他功能性单体包括丙烯酸丁酯、异冰片基丙烯酸酯、KH570、四氢呋喃丙烯酸酯、苯乙烯、二丙二醇二丙烯酸酯、8413丙烯酸树脂、8602丙烯酸树脂、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的聚醚醚酮光敏材料，其特征在于，所述自由基光引发剂包括安息香二甲醚、二苯甲酮、1-羟基环已基苯基甲酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦中的一种或几种。
9.权利要求1～8任意一项所述聚醚醚酮光敏材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述可光固化聚醚醚酮低聚物、活性稀释剂、其他功能性单体和自由基光引发剂混合进行超声处理，得到所述聚醚醚酮光敏材料。
10.权利要求1～8任意一项所述聚醚醚酮光敏材料作为打印墨水在3D打印中的应用。
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