CN111116334B - 一种樟脑醌的新合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种樟脑醌的新合成方法，所述合成方法为将樟脑在催化剂的存在下制备樟脑醌，本发明提供一种樟脑醌的方法，其可以有效地降低所使用催化剂的毒性以及反映对环境造成的危害，在简化工艺流程的同时确保了反应的较高收率；本发明利用清洁能源微波照射而非常规能源，在保证反应产率的同时，大大降低了反应对环境造成的污染，符合绿色化学的宗旨。

Description

一种樟脑醌的新合成方法
技术领域
本发明涉及一种樟脑醌的新合成方法，属于樟脑醌的合成领域。
背景技术
樟脑醌，分子式为C10H14O2，化学名称为1,7,7-三甲基-二环[2.2.1]庚烷-2,3-二酮，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
樟脑醌的制备方法现有如下几种：
3-重氮基樟脑法：该法主要是通过将制备而成的3-重氮基樟脑进行氧化，从而合成樟脑醌；该法不一定使用硒类物质作为氧化剂，但由于底物3-重氮基樟脑不够稳定，较难制备,因此该法所制备的樟脑酮的收率较低，一般为24%-38%。
二氧化硒合成法：该法主要采用以樟脑为底物，利用二氧化硒氧化樟脑从而制备樟脑醌；该法制备工艺虽然较为简单，但由于二氧化硒属于剧毒氧化剂，而且该法所需的合成温度较高,对设备要求较高。
硒类氧化合成法：该法主要是以硫代樟脑为底物，通过硒类氧化剂将硫代樟脑氧化成樟脑醌；该法中仍然要使用某些有剧毒性质的硒类氧化物质。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的不足，提供了一种樟脑醌的新合成方法，以解决现有技术中存在的问题。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种樟脑醌的新合成方法，步骤如下：
（1）将樟脑与催化剂的进行反应，得到混合物；
（2）向生成的混合物中加入乙酸乙酯进行氧化反应后，过滤、减压浓缩、结晶，得到樟脑醌。
作为本发明的一种改进，所述步骤（1）中催化剂为二氧化锰。
作为本发明的一种改进，所述步骤（1）中催化剂与樟脑的质量比为0.1-5：1。
作为本发明的一种改进，所述步骤（1）中樟脑与步骤（2）中乙酸乙酯的质量比为1:8-12。
作为本发明的一种改进，所述步骤（1）中反应条件为微波照射。
作为本发明的一种改进，所述微波照射的条件为100W-500W。
作为本发明的一种改进，所述步骤（1）中反应时间为60-100秒。
作为本发明的一种改进，所述步骤（1）中的反应是在密封环境下进行的。
一种樟脑醌的新合成方法，所述合成方法的合成工艺路线为：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
由于采用了以上技术，本发明较现有技术相比，具有的有益效果如下：
本发明提供一种樟脑醌的方法，其可以有效地降低所使用催化剂的毒性以及反映对环境造成的危害，在简化工艺流程的同时确保了反应的较高收率。
本发明合成方法利用清洁能源微波照射而非常规能源，在保证反应产率的同时，大大降低了反应对环境造成的污染，符合绿色化学的宗旨。
附图说明
图1是实施例1制备的樟脑醌的氢谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐明本发明。
实施例1：
在密闭容器中加入樟脑5g，二氧化锰10g，搅拌使其充分混合。在250W微波条件下，反应60秒，冷却至室温。加入乙酸乙酯50毫升，搅拌30分钟后，过滤除去二氧化锰等杂质。乙酸乙酯层减压浓缩后，加入正己烷重结晶，过滤，干燥即得到4.6克的樟脑醌，产率84.25%。结构确认：m.p201.4-202.6℃；1HNMR（CDCl3, 400 MHz）δ2.63(d,J=8.0HZ,1H);δ2.16(m,1H); δ1.925(m,1H);δ1.64(m, 2H);δ1.11(s,3H);δ1.06((s,3H);δ0.94((s,3H).
实施例2：
在密闭容器中加入樟脑5g，二氧化锰10g，搅拌使其充分混合。在300W微波条件下，反应80秒，冷却至室温。加入乙酸乙酯50毫升，搅拌30分钟后，过滤除去二氧化锰等杂质。乙酸乙酯层减压浓缩后，加入正己烷重结晶，过滤，干燥即得到4.8克的樟脑醌，产率87.91%。
实施例3：
在密闭容器中加入樟脑5g，二氧化锰10g，搅拌使其充分混合。在350W微波条件下，反应100秒，冷却至室温。加入乙酸乙酯50毫升，搅拌30分钟后，过滤除去二氧化锰等杂质。乙酸乙酯层减压浓缩后，加入正己烷重结晶，过滤，干燥即得到4.4克的樟脑醌，产率80.59%。
上述实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围，即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种樟脑醌的合成方法，其特征在于，步骤如下：
（1）将樟脑与催化剂进行反应，得到混合物；
（2）向生成的混合物中加入乙酸乙酯进行反应后，过滤、减压浓缩、结晶，得到樟脑醌；
所述步骤（1）中催化剂为二氧化锰；
所述步骤（1）中催化剂与樟脑的质量比为2-5：1；
所述步骤（1）中反应条件为微波照射。
2.根据权利要求1所述的一种樟脑醌的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中樟脑与步骤（2）中乙酸乙酯的质量比为1:8-12。
3.根据权利要求1所述的一种樟脑醌的合成方法，其特征在于：所述微波照射的条件为100W-500W。
4.根据权利要求1所述的一种樟脑醌的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中反应时间为60-100秒。
5.根据权利要求1所述的一种樟脑醌的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中的反应是在密封环境下进行的。
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