CN111675664A - 一种喹喔啉酮衍生物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机化学、药物化学及药理学技术领域，公开了一种喹喔啉酮衍生物及其制备方法，所述喹喔啉酮衍生物由10‑15份喹喔啉酮、10‑15份环烷醇、5‑10份苯胺、5‑10份甲磺酸、35‑40份共价有机框架材料2D‑COF‑1、25‑30份有机溶剂以及10‑30份氧化剂组成。所述氧化剂为质量百分含量70％过氧叔丁醇水溶液，二叔丁氧基过氧化物，过氧化苯甲酸叔丁酯以及叔丁氧基亚硝酸酯。本发明提供的喹喔啉酮衍生物的制备方法，廉价易得，可一步合成喹喔啉酮衍生物，成本低廉，有良好的应用前景；反应条件温和，产率高、操作方便，有利于工业化生产。本发明提高了粗硝基苯转化成苯胺的纯度，防止出现杂质。
Description
技术领域
本发明属于有机化学、药物化学及药理学技术领域，尤其涉及一种喹喔啉酮衍生物及其的制备方法。
背景技术
目前，最接近的现有技术：喹喔啉酮是药物设计领域的常见药效团，含有该结构母核的衍生物具有多种药理活性，被广泛用作抗肿瘤剂、抗菌剂、HIV-I逆转录酶抑制剂、抗凝血剂、降血糖剂等，是很多天然产物的结构骨架，在化学领域有着越来越重要的地位。同时，喹喔啉酮衍生物作为重要的结构单元，也具有重要的生物活性，如肿瘤细胞增殖抑制剂、碟啶还原酶抑制剂、抗菌和抗肿瘤作用，并常用于药物、天然产物以及荧光材料等的合成中，显示出广阔的应用前景。
现有技术中，以喔啉酮和羰基酸为原料，在过渡金属银盐AgNO3催化下，K2S2O8为氧化剂，在乙腈与水的混合溶剂中100℃条件下反应3h，合成喹喔啉酮衍生。但是现有合成喹喔啉酮衍生物的方法往往存在着原料不易得到、反应步骤多、原子经济性差，或需要过渡金属催化等缺点，不符合绿色化学发展的要求，从而使得它们在实际生产中的应用受到很大的限制。因此，亟需一种新的简便、高效、绿色的喹喔啉酮衍生物的制备方法。
通过上述分析，现有技术存在的问题及缺陷为：现有合成喹喔啉酮衍生物的方法存在着原料不易得到、反应步骤多、原子经济性差，或需要过渡金属催化等缺点，不符合绿色化学发展的要求，从而使得它们在实际生产中的应用受到很大的限制。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种喹喔啉酮衍生物及其制备方法。
本发明是这样实现的，一种喹喔啉酮衍生物的制备方法，所述喹喔啉酮衍生物制备方法，包括以下步骤：
步骤一，向干燥的石英反应管中依次加入氧化剂、喹喔啉酮、环烷醇、苯胺以及共价有机框架材料2D-COF-1，并搅拌均匀；
步骤二，在惰性气体的保护下，向反应管中加入甲磺酸以及有机溶剂；将反应管密封；
步骤三，在光源照射下，边搅拌边加热，加热反应一段时间后，即得所述喹喔啉酮衍生物；
所述苯胺制备方法，包括：
第一步，原料硝基苯进行加热，对苯绝热硝化后经过分离、酸洗、碱洗后获取的粗硝基苯；
第二步，粗硝基苯通过相应的精制流程，对粗硝基苯进行提纯，得到精硝基苯；
第三步，使精硝基苯和氢气充分混合，将精硝基苯和氢气混合物加入到苯胺单元经气化混合，进行加氢还原，得到粗苯胺；
第四步，粗苯胺经过废水处理，并且对粗苯胺进行精制，得到纯净的苯胺；
所述第一步具体过程为：
1)选择一定浓度的硝酸及硫酸的浓度，按照一定的比例调整酸与苯的配比；
2)将上述混合物在放置反应装置中，设定相应的压力和温度；
3)在反应装置反应一段时间后，将反应后的混合物放置到分离器中，设定一定的分离转速，将粗硝基苯进行分离；
4)分离后的粗硝基苯进行碱洗；
所述分离后的硝基苯进行提纯的过程为：
粗硝基苯加入到相应的清洗设备，利用水洗去除碱性水；
水洗完成后，在利用碱性水对粗硝基苯进行清洗，再利用水洗去除碱性水；
经过上述两部后，加入CaCl2，并进行蒸馏；
将步骤二得到的混合溶液加入到加热磁力搅拌器中，通过位于工作盘下面的永久磁铁进行驱动磁力搅拌子；
磁铁直接固定于马达的转轴上，并且设定马达一定的转速；
在搅拌过程中，利用加热磁力搅拌器底盘上的加热装置，进行加热；并且利用传感器对温度和转速进行检测。
进一步，步骤二中，所述惰性气体为氮气或氩气的其中一种。
进一步，步骤三中，所述加热反应温度为65-90℃，反应时间为4.0-8.0小时。
进一步，步骤三中，所述光源为：绿色或白色光源；灯照射功率34W、波长400-500nm。
进一步，第一步中，酸洗为硝酸-60-67％，在一定的压力温度下进行。
进一步，步骤三中，疝灯添加单色器，氙灯波长范围：190–1000nm，功率43W。
进一步，所述加热磁力搅拌器容量为0.05-1L，振动速度为500-760cps。
本发明另一目的在于提供一种利用所述喹喔啉酮衍生物制备方法制备的喹喔啉酮衍生物，其特征在于，所述喹喔啉酮衍生物由10-15份喹喔啉酮、10-15份环烷醇、5-10份苯胺、5-10份甲磺酸、35-40份共价有机框架材料2D-COF-1、25-30份有机溶剂以及10-30份氧化剂组成。
进一步，所述氧化剂为质量百分含量70％过氧叔丁醇水溶液，二叔丁氧基过氧化物，过氧化苯甲酸叔丁酯以及叔丁氧基亚硝酸酯。
进一步，所述有机溶剂为乙腈、丙酮、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、水中的一种或多种。
结合上述的所有技术方案，本发明所具备的优点及积极效果为：本发明提供的喹喔啉酮衍生物的制备方法，廉价易得，可一步合成喹喔啉酮衍生物，成本低廉，有良好的应用前景；反应条件温和，反应时间短，产率高、操作方便，有利于工业化生产。本发明为喹喔啉酮衍生物的合成提供了一条新的途径，该类衍生物在医药、化工、材料等领域具有潜在的应用。本发明中所述苯胺制备方法中不断对粗硝基苯进行碱洗，提高了粗硝基苯转化成苯胺的纯度，防止出现杂质，从而使苯胺与氧化剂、喹喔啉酮、环烷醇以及共价有机框架材料2D-COF-1充分混合，使反应彻底，提高了喹喔啉酮衍生物转化率。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对本发明实施例中所需要使用的附图做简单的介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的喹喔啉酮衍生物的制备方法流程图。
图2是本发明实施例提供的傅里叶红外光谱图。
图3是本发明实施例提供的实施例1红外光谱图。
图4是本发明实施例提供的实施例2红外光谱图。
图5是本发明实施例提供的实施例3红外光谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种喹喔啉酮衍生物及其制备方法，下面结合附图对本发明作详细的描述。
本发明实施例提供的喹喔啉酮衍生物由10-15份喹喔啉酮、10-15份环烷醇、5-10份苯胺、5-10份甲磺酸、35-40份共价有机框架材料2D-COF-1、25-30份有机溶剂以及10-30份氧化剂组成。
本发明实施例提供的氧化剂为质量百分含量70％过氧叔丁醇水溶液，二叔丁氧基过氧化物，过氧化苯甲酸叔丁酯以及叔丁氧基亚硝酸酯。
本发明实施例提供的有机溶剂为乙腈、丙酮、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、水中的一种或多种。
如图1所示，本发明实施例提供的喹喔啉酮衍生物制备方法包括以下步骤：
S101，向干燥的石英反应管中依次加入氧化剂、喹喔啉酮、环烷醇、苯胺以及共价有机框架材料2D-COF-1，并搅拌均匀。
S102，在惰性气体的保护下，向反应管中加入甲磺酸以及有机溶剂；将反应管密封。
S103，在光源照射下，边搅拌边加热，加热反应一段时间后，即得所述喹喔啉酮衍生物。
步骤S101中，所述苯胺制备方法，包括：
第一步，原料硝基苯进行加热，对苯绝热硝化后经过分离、酸洗、碱洗后获取的粗硝基苯；
第二步，粗硝基苯通过相应的精制流程，对粗硝基苯进行提纯，得到精硝基苯；
第三步，使精硝基苯和氢气充分混合，将精硝基苯和氢气混合物加入到苯胺单元经气化混合，进行加氢还原，得到粗苯胺；
第四步，粗苯胺经过废水处理，并且对粗苯胺进行精制，得到纯净的苯胺；
所述第一步具体过程为：
1)选择一定浓度的硝酸及硫酸的浓度，按照一定的比例调整酸与苯的配比；
2)将上述混合物在放置反应装置中，设定相应的压力和温度；
3)在反应装置反应一段时间后，将反应后的混合物放置到分离器中，设定一定的分离转速，将粗硝基苯进行分离；
4)分离后的粗硝基苯进行碱洗；
所述分离后的硝基苯进行提纯的过程为：
粗硝基苯加入到相应的清洗设备，利用水洗去除碱性水；
水洗完成后，在利用碱性水对粗硝基苯进行清洗，再利用水洗去除碱性水；
经过上述两部后，加入CaCl2，并进行蒸馏；
将步骤二得到的混合溶液加入到加热磁力搅拌器中，通过位于工作盘下面的永久磁铁进行驱动磁力搅拌子；
磁铁直接固定于马达的转轴上，并且设定马达一定的转速；
在搅拌过程中，利用加热磁力搅拌器底盘上的加热装置，进行加热；并且利用传感器对温度和转速进行检测。
所述第一步中，酸洗为硝酸-60-67％，在一定的压力温度下进行。
所述加热磁力搅拌器容量为0.05-1L，振动速度为500-760cps。
步骤S102中，本发明实施例提供的惰性气体为氮气或氩气的其中一种。
步骤S103中，本发明实施例提供的加热反应温度为65-90℃，反应时间为4.0-8.0小时。
步骤S103中，本发明实施例提供的光源为：绿色或白色光源；灯照射功率34W、波长400-500nm。或者疝灯添加单色器，氙灯波长范围：190–1000nm，功率43W。
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1：
步骤一，向干燥的石英反应管中依次加入10份氧化剂、10份喹喔啉酮、10份环烷醇、5份苯胺以及35份共价有机框架材料2D-COF-1，并搅拌均匀；
步骤二，在惰性气体的保护下，向反应管中加入5份甲磺酸以及25份有机溶剂；将反应管密封；
步骤三，在光源照射下，边搅拌边加热，加热反应一段时间后，即得所述喹喔啉酮衍生物。
实施例2：
步骤一，向干燥的石英反应管中依次加入15份氧化剂、13份喹喔啉酮、13份环烷醇、8份苯胺以及38份共价有机框架材料2D-COF-1，并搅拌均匀；
步骤二，在惰性气体的保护下，向反应管中加入8份甲磺酸以及27份有机溶剂；将反应管密封；
步骤三，在光源照射下，边搅拌边加热，加热反应一段时间后，即得所述喹喔啉酮衍生物。
实施例3：
步骤一，向干燥的石英反应管中依次加入30份氧化剂、15份喹喔啉酮、15份环烷醇、10份苯胺以及40份共价有机框架材料2D-COF-1，并搅拌均匀；
步骤二，在惰性气体的保护下，向反应管中加入10份甲磺酸以及30份有机溶剂；将反应管密封；
步骤三，在光源照射下，边搅拌边加热，加热反应一段时间后，即得所述喹喔啉酮衍生物。
以上所述，仅为本发明较优的具体的实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种喹喔啉酮衍生物制备方法，其特征在于，所述喹喔啉酮衍生物制备方法，包括以下步骤：
步骤一，向干燥的石英反应管中依次加入氧化剂、喹喔啉酮、环烷醇、苯胺以及共价有机框架材料2D-COF-1，并搅拌均匀；
步骤二，在惰性气体的保护下，向反应管中加入甲磺酸以及有机溶剂；将反应管密封；
步骤三，在光源照射下，边搅拌边加热，加热反应一段时间后，即得所述喹喔啉酮衍生物；
所述苯胺制备方法，包括：
第一步，原料硝基苯进行加热，对苯绝热硝化后经过分离、酸洗、碱洗后获取的粗硝基苯；
第二步，粗硝基苯通过相应的精制流程，对粗硝基苯进行提纯，得到精硝基苯；
第三步，使精硝基苯和氢气充分混合，将精硝基苯和氢气混合物加入到苯胺单元经气化混合，进行加氢还原，得到粗苯胺；
第四步，粗苯胺经过废水处理，并且对粗苯胺进行精制，得到纯净的苯胺；
所述第一步具体过程为：
1)选择一定浓度的硝酸及硫酸的浓度，按照一定的比例调整酸与苯的配比；
2)将上述混合物在放置反应装置中，设定相应的压力和温度；
3)在反应装置反应一段时间后，将反应后的混合物放置到分离器中，设定一定的分离转速，将粗硝基苯进行分离；
4)分离后的粗硝基苯进行碱洗；
所述分离后的硝基苯进行提纯的过程为：
粗硝基苯加入到相应的清洗设备，利用水洗去除碱性水；
水洗完成后，在利用碱性水对粗硝基苯进行清洗，再利用水洗去除碱性水；
经过上述两部后，加入CaCl2，并进行蒸馏；
将步骤二得到的混合溶液加入到加热磁力搅拌器中，通过位于工作盘下面的永久磁铁进行驱动磁力搅拌子；
磁铁直接固定于马达的转轴上，并且设定马达一定的转速；
在搅拌过程中，利用加热磁力搅拌器底盘上的加热装置，进行加热；并且利用传感器对温度和转速进行检测。
2.如权利要求1所述喹喔啉酮衍生物制备方法，其特征在于，步骤二中，所述惰性气体为氮气或氩气的其中一种。
3.如权利要求1所述喹喔啉酮衍生物制备方法，其特征在于，步骤三中，所述加热反应温度为65-90℃，反应时间为4.0-8.0小时。
4.如权利要求1所述喹喔啉酮衍生物制备方法，其特征在于，步骤三中，所述光源为：绿色或白色光源；灯照射功率34W、波长400-500nm。
5.如权利要求1所述喹喔啉酮衍生物制备方法，其特征在于，第一步中，酸洗为硝酸-60-67％，在一定的压力温度下进行。
6.如权利要求1所述喹喔啉酮衍生物制备方法，其特征在于，步骤三中，疝灯添加单色器，氙灯波长范围：190–1000nm，功率43W。
7.如权利要求1所述喹喔啉酮衍生物制备方法，其特征在于，所述加热磁力搅拌器容量为0.05-1L，振动速度为500-760cps。
8.一种利用如权利要求1-7所述喹喔啉酮衍生物制备方法制备的喹喔啉酮衍生物，其特征在于，所述喹喔啉酮衍生物由10-15份喹喔啉酮、10-15份环烷醇、5-10份苯胺、5-10份甲磺酸、35-40份共价有机框架材料2D-COF-1、25-30份有机溶剂以及10-30份氧化剂组成。
9.如权利要求8所述喹喔啉酮衍生物，其特征在于，所述氧化剂为质量百分含量70％过氧叔丁醇水溶液，二叔丁氧基过氧化物，过氧化苯甲酸叔丁酯以及叔丁氧基亚硝酸酯。
10.如权利要求8所述喹喔啉酮衍生物，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、丙酮、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、水中的一种或多种。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105949118A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-09-21 | 河南工业大学 | 一种2-芳基喹啉衍生物的制备方法 |
| CN107235923A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-10-10 | 河南工业大学 | 一类3‑芳基喹喔啉酮衍生物的制备方法 |
| CN110483421A (zh) * | 2019-09-29 | 2019-11-22 | 沈阳师范大学 | 一种喹喔啉酮衍生物的制备方法 |
-
2020
- 2020-06-10 CN CN202010525571.2A patent/CN111675664A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105949118A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-09-21 | 河南工业大学 | 一种2-芳基喹啉衍生物的制备方法 |
| CN107235923A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-10-10 | 河南工业大学 | 一类3‑芳基喹喔啉酮衍生物的制备方法 |
| CN110483421A (zh) * | 2019-09-29 | 2019-11-22 | 沈阳师范大学 | 一种喹喔啉酮衍生物的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| YANG-YE JIANG等: "Electrochemical Cross-Coupling of C(sp2)-H with……Photoredox-Based Approach", 《ADV. SYNTH. CATAL.》, vol. 361, 11 October 2019 (2019-10-11), pages 5170 - 5175 * |
| 赵大洲: "《化工生产流程图解 下册》", 天津大学出版社, pages: 151 - 153 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114524773A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-24 | 浙江工业大学 | 一种机械力促进的芳基喹喔啉类化合物的合成方法 |
| CN114524773B (zh) * | 2022-03-03 | 2024-05-28 | 浙江工业大学 | 一种机械力促进的芳基喹喔啉类化合物的合成方法 |
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