CN111115672A - 一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出了一种硝酸、氢氟酸、醋酸的混酸回收再利用的方法，其工艺流程简述如下：不锈钢行业的混酸加入石灰在调节到不同的pH下分别沉淀出铁泥和铬镍锌等重金属泥，得到的稀硝酸钙溶液进入蒸发平台之后得到含量>50％的液体硝酸钙，液体硝酸钙再与光伏行业的混酸反应生成氟化钙沉淀，经过分离得到高纯CaF₂产品，滤液中加入石灰中和沉淀去除剩余的氟离子和硅酸根，分离后的滤液加入工业硝酸，把溶液中的醋酸钙转换成硝酸钙和醋酸，再经过蒸发平台把醋酸和水一起蒸发出去，得到硝酸钙浓缩液和稀醋酸，硝酸钙浓缩液经过冷却结晶离心分离得到质量分数>90％Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。本方法解决了目前含氟混酸处理工艺的局限性，实现了资源回收利用价值更大化的目的。

Description

一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法

技术领域

本发明涉及含氟混酸资源化回收再利用技术领域，，特别是提供一种针对不锈钢行业和光伏光电行业产生的硝酸、氢氟酸、醋酸混酸联合处理回收再利用的方法。

背景技术

光伏发电采用的是多晶硅电池，而在电池组件的生产过程中，需要采用氢氟酸混酸清洗硅片。据统计，目前全国每年产生此类含氟废酸超过45万t，且这种含氟废酸含8％～12％的氟化氢，含18％～25％的硝酸。较为准确的控制腐蚀深度和腐蚀宽度。HNO₃-HF腐蚀液对硅的腐蚀易于进行，针对要求腐蚀深度和宽度较大的硅片器件，可采用按化学反应计量比的配比混酸。但针对腐蚀深度和宽度较小的硅片器件HNO₃-HF体系因反应太快而不适用。因此，通常在HNO₃-HF体系中添加醋酸做稀释剂，降低腐蚀速率。实验表明，HNO₃-HF-HAc体系更有利于控制对浅槽硅片器件的腐蚀速率，生产出合格的产品。在不锈钢制造中，为了去除退火后钢材表面的氧化皮，一般要采用由硝酸和氢氟酸配成的混酸进行表面清洗，此工艺称为酸洗或酸浸。混酸按浓度高低分为浓混酸和稀混酸，浓混酸的硝酸浓度180～220g/L、氢氟酸浓度25～60g/L，用于200系、300系不锈钢的酸洗。稀混酸的硝酸浓度为50～60g/L、氢氟酸浓度0.8～10g/L，用于400系不锈钢的酸洗。含有氢氟酸的废水未经处理直接排放到环境中，首先会严重腐蚀设备管道，对环境造成严重污染，同时还造成了资源的浪费。醋酸的的加入使得混酸更加难以处理。因此，如何因地制宜综合治理甚至于有效回收利用含氟混酸显得十分必要。

萤石矿主要成分是氟化钙，是不可再生资源，随着氟化工产业迅速发展，行业内对萤石矿的需求越来越大，全球萤石矿的储备量不断下降。利用含氟混酸人工合成氟化钙可以有效缓解萤石矿资源的压力，实现资源的循环再利用。

专利申请CN201811219056-一种光伏酸洗废液零排放与资源化利用方法，以及专利申请201910423812-一种从酸性含氟废水中制取高纯度氟化钙。其所述的工艺是仅限于光伏行业中硝酸、氢氟酸混酸的处理，存在较大的局限性。在光伏行业中除了上述混酸外，硝酸、氢氟酸和醋酸的混酸产生量同样巨大，醋酸的加入使混酸的处理难度变得更加困难，目前没有针对含有醋酸、氢氟酸、硝酸混酸资源化的处理技术。

专利申请CN201811219056-一种光伏酸洗废液零排放与资源化利用方法，其所述的工艺生产的氟化钙和碳酸钙泥品质低，适用范围窄，产品附加值低，经济效益不显著。另外，所述工艺直接用石灰中和产生的氟化钙沉淀速度慢，过滤困难，导致工业化生产效率低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的局限性以及目前针对硝酸、氢氟酸、醋酸混酸的处理技术缺失，提供一种硝酸、氢氟酸、醋酸混合酸回收再利用的方法，通过石灰分段处理不锈钢行业的混酸，制取硝酸钙溶液，再与光伏行业的混酸反应，制取高纯度氟化钙产品，再利用硝酸与醋酸钙反应，通过蒸发浓缩结晶分离，制取四水硝酸钙产品和稀醋酸副产品。

为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其包含如下步骤：

S010，不锈钢含氟混酸在1#中和沉淀槽中，用石灰调节pH＝1～3，机械搅拌沉淀Fe³⁺，主要发生反应的离子方程式如下：

Fe³⁺+3OH^-＝Fe(OH)₃↓

反应结束后通过1#板框压滤机分离铁泥，铁泥可以回用钢铁行业，过滤后的滤液输送到2#中和沉淀槽。

S012,1#板框压滤的滤液送到2#中和沉淀槽后，加入石灰继续调节pH＝8～11,机械搅拌下沉淀Cr²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,F^-等离子。各种金属离子以Me代替，其主要发生反应的离子方程式如下：

Me²⁺+2OH^-＝Me(OH)₂↓

Ca²⁺+2F^-＝CaF₂↓

反应结束后，在通过2#板框压滤机分离重金属泥，重金属泥可以回用于重金属冶炼行业提炼金属，滤液输送到稀硝酸钙收集槽。

S015，来自S014的稀硝酸钙溶液在蒸发平台进行蒸发浓缩，浓缩至质量分数>50％的硝酸钙溶液输送至50％硝酸钙溶液收集槽，浓缩后的液体硝酸钙即可销售也可用做后续工段处理光伏行业含氟混酸的沉淀剂。蒸发的冷凝水与后续S022蒸发工段的冷凝水混合送至水处理。

S017，光伏行业的含氟混酸和质量分数>50％硝酸钙溶液缓慢加入到氟化钙沉淀槽，控制反应条件：钙离子和氟离子的摩尔比＝(1.5～2.5)：1，温度40℃～60℃，pH<1，加机械搅拌，可制取到较大颗粒的，方便过滤的CaF₂，分离干燥后得到质量分数>90％的CaF₂产品。其发生反应的离子方程式如下：

Ca²⁺+2F^-＝CaF₂↓

反应结束后，压滤分离后的滤液输送到3#中和沉淀槽。

S019，在3#中和沉淀槽中加入石灰中和剩余的混酸，同时去除剩余的氟离子和硅离子，发生反应的主要离子方程式如下：

H⁺+OH^-＝H₂O

Ca²⁺+2F^-＝CaF₂↓

Ca²⁺+SiO₃ ^2-＝CaSiO₃↓

Ca²⁺+2Ac^-＝Ca(Ac)₂

Ca²⁺+2NO₃ ^-＝Ca(NO₃)₂

其控制反应条件：pH＝6～9，温度40℃～60℃，机械搅拌。

反应结束后，通过3#板框压滤机压滤分离滤泥和滤液，滤泥主要是氟化钙和硅酸钙可回用于建筑行业。滤液主要醋酸钙和硝酸钙需输送到下一步骤处理。

S021，调酸槽中来自S020的硝酸钙和醋酸钙的混合液，加入工业硝酸使醋酸钙转化成硝酸钙和醋酸，其反应式如下：

2HNO₃+Ca(Ac)₂＝Ca(NO₃)₂+2HAc

其控制条件是：酸度(以HNO₃计)1％～10％,温度30℃～50℃。

S022，调好酸度的硝酸钙溶液输送到蒸发平台，蒸发浓缩，浓缩后硝酸钙含量70％～80％。

浓硝酸钙溶液输送到硝酸钙结晶槽冷却结晶。蒸发冷凝水主要是醋酸及微量的硝酸，与步骤S015的冷凝水混合后输送到水处理步骤，得到稀醋酸水溶液可用于微生物的碳源营养液。

S024，硝酸钙结晶混合液送至离心机，通过离心分离得到质量分数>90％的Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。分离后的母液返回到3#中和沉淀槽用石灰中和过量的酸继续转化成硝酸钙。

由此，不锈钢含氟混酸和光伏含氟混酸联合处理得到了高纯的固体CaF₂，液体Ca(NO₃)₂和固体Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。处理过程中在步骤S011得到铁泥回用于不锈钢行业，在步骤S013得到的重金属泥回用于重金属冶炼行业，在步骤S020得到钙泥回用于建筑行业，在步骤S015和S022中的蒸发出来的稀醋酸溶液可以用于微生物的碳源营养液，全部资源化利用。

本发明提出了一种硝酸、氢氟酸、醋酸的混酸回收再利用的方法，本发明适用于不锈钢行业和光伏行业的硝酸、氢氟酸、醋酸混酸的联合处理再利用，生产高纯CaF₂、Ca(NO₃)₂·4H₂O产品，副产微生物营养液(稀醋酸)，分别产生的铁泥和其他重金属泥可回用于钢铁行业和重金属冶炼行业。其工艺流程简述如下：不锈钢行业的混酸加入石灰在调节到不同的pH下分别沉淀出铁泥和铬镍锌等重金属泥，得到的稀硝酸钙溶液进入蒸发平台之后得到含量>50％的液体硝酸钙，液体硝酸钙再与光伏行业的硝酸、氢氟酸、醋酸混酸在一定酸度条件下反应生成氟化钙沉淀，经过氟化钙板框压滤分离得到高纯CaF₂产品，滤液中加入石灰中和沉淀去除剩余的氟离子和硅酸根，得到的氟化钙和硅酸钙的滤泥可用于建筑行业，分离后的滤液通过加入工业硝酸，把溶液中的醋酸钙转换成硝酸钙和醋酸，再经过蒸发平台把醋酸和水一起蒸发出去，得到硝酸钙浓缩液和稀醋酸，稀醋酸可做微生物营养液出售，硝酸钙浓缩液经过冷却结晶离心分离得到质量分数>90％Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。本方法可以联合处理不锈钢行业和光伏行业的硝酸、氢氟酸、醋酸的混酸，可以得到质量分数>90％CaF₂，质量分数>90％Ca(NO₃)₂·4H₂O和质量分数>50％液体Ca(NO₃)₂产品，产生的滤泥和蒸发水均可以应用到相应的行业中，解决了目前含氟混酸处理工艺的局限性，解决了处理含氟混酸时过滤困难生产效率低的问题，实现了资源回收利用价值更大化的目的。

与现有技术相比，本发明应用范围更广，生产效率更高，投资成本和运行成本更低，经济效益加显著。

附图说明

图1为本发明方法的工艺流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，但不构成对本发明保护范围的限制。

参见附图1，本发明提供了一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，按照如下步骤实现：

步骤S010、S011，不锈钢含氟混酸中含有铁、镍、铬、锌等离子，利用各金属离子沉淀的pH值不同，在1#中和沉淀槽中，用石灰调节pH＝1～3，生成氢氧化铁沉淀，过滤后分离出铁泥。

步骤S012、S013,1#板框压滤的滤液送到2#中和沉淀槽后，加入石灰继续调节pH8～11,生成Cr²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,F^-等离子的氢氧化物沉淀，过滤后分离出重金属泥，得到稀硝酸钙溶液

步骤S015，来自S014的稀硝酸钙溶液在蒸发平台进行蒸发浓缩，浓缩至质量分数>50％的硝酸钙溶液输送至50％硝酸钙溶液收集槽，蒸发的冷凝水与后续S022蒸发工段的冷凝水混合送至水处理。

步骤S017，光伏行业的含氟混酸含有醋酸和硅酸根离子，因CaF₂不溶于强酸而CaSiO₃可溶于强酸。据此，光伏行业的混酸和50％硝酸钙溶液缓慢加入到氟化钙沉淀槽，控制反应条件：钙离子和氟离子的摩尔比＝(1.5～2.5)：1，温度40℃～60℃，pH<1，加机械搅拌，可制取到较大颗粒的，方便过滤的CaF₂。

步骤S019，因CaSiO₃可溶于强酸不容易水，溶液调至中性沉淀CaSiO₃。在3#中和沉淀槽中加入石灰中和剩余的混酸，同时去除剩余的氟离子和硅离子，其控制反应条件：pH＝6～9，温度40℃～60℃，加机械搅拌。

步骤S021，来自上一步骤的硝酸钙和醋酸钙混合液，利用强酸制弱酸的复分解反应原理，在调酸槽中加入工业硝酸使醋酸钙转化成硝酸钙和醋酸。其控制条件是：酸度(以HNO₃计)1％～10％,温度30℃～50℃，加机械搅拌。

步骤S022，利用醋酸易挥发的原理，调好酸度的硝酸钙溶液输送到蒸发平台，蒸发浓缩，蒸发得到稀醋酸和浓硝酸钙溶液。

步骤S023，高温的浓硝酸钙溶液输送到硝酸钙结晶槽冷却结晶。

步骤S024，硝酸钙结晶混合液送至离心机，通过离心分离得到质量分数>90％的Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。分离后的母液返回到3#中和沉淀槽用石灰中和过量的酸继续转化成硝酸钙。

实施例1

采用本发明方法联合处理某不锈钢企业和某光伏企业产生的含氟混酸，其中不锈钢企业的混酸含酸度(以HNO₃计)质量分数2.94％，氟离子质量分数0.87％，铁离子质量分数2.61％，铬离子质量分数0.34％；光伏企业的混酸HNO₃质量分数15.12％，HF质量分数8.2％，HAc质量分数7.87％。按本发明方法，处理步骤如下：

S010，不锈钢含氟混酸在1#中和沉淀槽中，用石灰调节pH＝1，机械搅拌沉淀Fe³⁺

反应结束后通过压滤泵送至1#板框压滤机分离铁泥，过滤后的滤液输送到2#中和沉淀槽。

S012,1#板框压滤的滤液送到2#中和沉淀槽后，加入石灰继续调节pH＝8,机械搅拌下沉淀Cr²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,F^-等离子。

反应结束后，在通过压滤泵送至2#板框压滤机分离重金属泥，滤液输送到稀硝酸钙收集槽。

S015，来自S014的稀硝酸钙溶液在蒸发平台进行蒸发浓缩，浓缩至含量50％的硝酸钙溶液输送至50％硝酸钙溶液收集槽，与后续步骤S022蒸发工段的冷凝水混合送至水处理。

S017，光伏行业的含氟混酸和50％硝酸钙溶液缓慢加入到氟化钙沉淀槽，控制反应条件：钙离子和氟离子的摩尔比＝1.5：1，温度40℃～60℃，pH<1，机械搅拌，可制取到较大颗粒的，方便过滤的CaF₂，分离干燥后得到CaF₂产品。

反应结束后，压滤分离后的滤液输送到3#中和沉淀槽。

S019，在3#中和沉淀槽中加入石灰中和剩余的混酸，同时去除剩余的氟离子和硅离子，其控制反应条件：pH＝7，温度40℃～60℃，机械搅拌。

反应结束后，通过3#板框压滤机压滤分离滤泥和滤液，滤泥主要是氟化钙和硅酸钙可回用于建筑行业。滤液主要醋酸钙和硝酸钙需输送到下一步骤处理。

S021，调酸槽中来自S020的硝酸钙和醋酸钙的混合液，加入工业硝酸使醋酸钙转化成硝酸钙和醋酸，其控制条件：酸度(以HNO₃计)3.5％,温度30℃～50℃。

S022，调好酸度的硝酸钙溶液输送到蒸发平台，蒸发浓缩，浓缩后硝酸钙含量75.5％。

浓硝酸钙溶液输送到硝酸钙结晶槽冷却结晶。蒸发冷凝水主要是醋酸及微量的硝酸，与步骤S015的冷凝水混合后输送到水处理步骤。

S024，硝酸钙结晶混合液送至离心机，通过离心分离得到Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。分离后的母液返回到3#中和沉淀槽用石灰中和过量的酸继续转化成硝酸钙。

由此，实施例1的不锈钢含氟混酸和光伏含氟混酸联合处理得到了质量分数95.5％的固体CaF₂，质量分数51.52％的液体Ca(NO₃)₂和97.8％的固体Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。处理过程中在步骤S011得到铁泥回用于不锈钢行业，在步骤S013得到的重金属泥回用于重金属冶炼行业，在步骤S020得到钙泥回用于建筑行业，在步骤S015和S022中的蒸发冷凝水经处理得到质量分数5.3％的稀醋酸副产品。

实施例2

采用本发明方法联合处理某不锈钢企业和某光伏企业产生的含氟混酸，其不锈钢企业的混酸含酸度(以HNO₃计)2.94％，氟离子0.87％，铁离子2.61％，铬离子0.34％；光伏企业的混酸HNO₃质量分数15.12％，HF质量分数8.2％，HAc质量分数7.87％。按本发明方法，处理步骤如下：

S010，不锈钢含氟混酸在1#中和沉淀槽中，用石灰调节pH＝2，机械搅拌沉淀Fe³⁺

反应结束后通过压滤泵送至1#板框压滤机分离铁泥，过滤后的滤液输送到2#中和沉淀槽。

S012,1#板框压滤的滤液送到2#中和沉淀槽后，加入石灰继续调节pH＝9,机械搅拌下沉淀Cr²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,F^-等离子。

反应结束后，在通过压滤泵送至2#板框压滤机分离重金属泥，滤液输送到稀硝酸钙收集槽。

S015，来自S014的稀硝酸钙溶液在蒸发平台进行蒸发浓缩，浓缩至含量50％的硝酸钙溶液输送至50％硝酸钙溶液收集槽，与后续步骤S022蒸发工段的冷凝水混合送至水处理。

S017，光伏行业的含氟混酸和50％硝酸钙溶液缓慢加入到氟化钙沉淀槽，控制反应条件：钙离子和氟离子的摩尔比＝2.0：1，温度40℃～60℃，pH<1，机械搅拌，可制取到较大颗粒的，方便过滤的CaF₂，分离干燥后得到CaF₂产品。

反应结束后，压滤分离后的滤液输送到3#中和沉淀槽。

S019，在3#中和沉淀槽中加入石灰中和剩余的混酸，同时去除剩余的氟离子和硅离子，其控制反应条件：pH＝8，温度40℃～60℃，机械搅拌。

反应结束后，通过3#板框压滤机压滤分离滤泥和滤液，滤泥主要是氟化钙和硅酸钙可回用于建筑行业。滤液主要醋酸钙和硝酸钙需输送到下一步骤处理。

S021，调酸槽中来自S020的硝酸钙和醋酸钙的混合液，加入工业硝酸使醋酸钙转化成硝酸钙和醋酸，其控制条件：酸度(以HNO₃计)5.2％,温度30℃～50℃。

S022，调好酸度的硝酸钙溶液输送到蒸发平台，蒸发浓缩，浓缩后硝酸钙含量78.3％。

浓硝酸钙溶液输送到硝酸钙结晶槽冷却结晶。蒸发冷凝水主要是醋酸及微量的硝酸，与步骤S015的冷凝水混合后输送到水处理步骤。

S024，硝酸钙结晶混合液送至离心机，通过离心分离得到Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。分离后的母液返回到3#中和沉淀槽用石灰中和过量的酸继续转化成硝酸钙。

由此，实施例2的不锈钢含氟混酸和光伏含氟混酸联合处理得到了质量分数97.2％的固体CaF₂，质量分数50.8％的液体Ca(NO₃)₂和98.5％的固体Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。处理过程中在步骤S011得到铁泥回用于不锈钢行业，在步骤S013得到的重金属泥回用于重金属冶炼行业，在步骤S020得到钙泥回用于建筑行业，在步骤S015和S022中的蒸发冷凝水经处理得到质量分数4.5％的稀醋酸副产品。

实施例3

采用本发明方法联合处理某不锈钢企业和某光伏企业产生的含氟混酸，其不锈钢企业的混酸含酸度(以HNO₃计)2.94％，氟离子0.87％，铁离子2.61％，铬离子0.34％；光伏企业的混酸HNO₃质量分数15.12％，HF质量分数8.2％，HAc质量分数7.87％。按本发明方法，处理步骤如下：

S010，不锈钢含氟混酸在1#中和沉淀槽中，用石灰调节pH＝3，机械搅拌沉淀Fe³⁺

反应结束后通过压滤泵送至1#板框压滤机分离铁泥，过滤后的滤液输送到2#中和沉淀槽。

S012,1#板框压滤的滤液送到2#中和沉淀槽后，加入石灰继续调节pH＝9,机械搅拌下沉淀Cr²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,F^-等离子。

反应结束后，在通过压滤泵送至2#板框压滤机分离重金属泥，滤液输送到稀硝酸钙收集槽。

S015，来自S014的稀硝酸钙溶液在蒸发平台进行蒸发浓缩，浓缩至含量50％的硝酸钙溶液输送至50％硝酸钙溶液收集槽，与后续步骤S022蒸发工段的冷凝水混合送至水处理。

S017，光伏行业的含氟混酸和50％硝酸钙溶液缓慢加入到氟化钙沉淀槽，控制反应条件：钙离子和氟离子的摩尔比＝2.5：1，温度40℃～60℃，pH<1，机械搅拌，可制取到较大颗粒的，方便过滤的CaF₂，分离干燥后得到CaF₂产品。

反应结束后，压滤分离后的滤液输送到3#中和沉淀槽。

S019，在3#中和沉淀槽中加入石灰中和剩余的混酸，同时去除剩余的氟离子和硅离子，其控制反应条件：pH＝9，温度40℃～60℃，机械搅拌。

反应结束后，通过3#板框压滤机压滤分离滤泥和滤液，滤泥主要是氟化钙和硅酸钙可回用于建筑行业。滤液主要醋酸钙和硝酸钙需输送到下一步骤处理。

S021，调酸槽中来自S020的硝酸钙和醋酸钙的混合液，加入工业硝酸使醋酸钙转化成硝酸钙和醋酸，其控制条件：酸度(以HNO₃计)10％,温度30℃～50℃。

S022，调好酸度的硝酸钙溶液输送到蒸发平台，蒸发浓缩，浓缩后硝酸钙含量78.3％。

浓硝酸钙溶液输送到硝酸钙结晶槽冷却结晶。蒸发冷凝水主要是醋酸及微量的硝酸，与步骤S015的冷凝水混合后输送到水处理步骤。

S024，硝酸钙结晶混合液送至离心机，通过离心分离得到Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。分离后的母液返回到3#中和沉淀槽用石灰中和过量的酸继续转化成硝酸钙。

由此，实施例3的不锈钢含氟混酸和光伏含氟混酸联合处理得到了质量分数98.7％的固体CaF₂，质量分数55％的液体Ca(NO₃)₂和98.8％的固体Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。处理过程中在步骤S011得到铁泥回用于不锈钢行业，在步骤S013得到的重金属泥回用于重金属冶炼行业，在步骤S020得到钙泥回用于建筑行业，在步骤S015和S022中的蒸发冷凝水经处理得到质量分数6.2％的稀醋酸副产品。

本发明提供了一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述实施例中仅是本发明的一部分实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和拓展，这些改进和拓展也应视为本发明的保护范围。

以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S010、不锈钢含氟混酸在1#中和沉淀槽中，用石灰调节pH＝1～3，机械搅拌沉淀Fe³⁺；反应结束后分离铁泥，过滤后的滤液输送到2#中和沉淀槽；

S012、向2#中和沉淀槽加入石灰继续调节pH＝8～11，机械搅拌下沉淀Cr²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,F^-等离子；反应结束后，分离重金属泥，滤液输送到稀硝酸钙收集槽；

S015、将稀硝酸钙收集槽中的稀硝酸钙溶液输送到蒸发平台进行蒸发浓缩，浓缩至含量50％的硝酸钙溶液输送至50％硝酸钙溶液收集槽；

S017、将光伏行业的含氟混酸和质量分数>50％硝酸钙溶液缓慢加入到氟化钙沉淀槽，控制反应条件：钙离子和氟离子的摩尔比＝(1.5～2.5)：1，温度40℃～60℃，pH<1，加机械搅拌，分离干燥后得到质量分数>90％的CaF₂产品；

反应结束后，压滤分离后的滤液输送到3#中和沉淀槽；

S019、在3#中和沉淀槽中加入石灰中和剩余的混酸，同时去除剩余的氟离子和硅离子；

反应结束后，通过3#板框压滤机压滤分离滤泥和滤液；将滤液输送到调酸槽；

S021、向调酸槽加入工业硝酸使醋酸钙转化成硝酸钙和醋酸；

S022、调好酸度的硝酸钙溶液输送到蒸发平台，蒸发浓缩，浓缩后硝酸钙含量70％～80％；浓硝酸钙溶液输送到硝酸钙结晶槽冷却结晶；

S024、硝酸钙结晶混合液送至离心机，通过离心分离得到质量分数>90％的Ca(NO₃)₂·4H₂O产品。

2.根据权利要求1所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：步骤S010中包括反应结束后通过压滤泵将所述混酸输送到1#板框压滤机分离铁泥。

3.根据权利要求1所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：步骤S010中包括反应结束后通过压滤泵将所述混酸输送到2#板框压滤机分离重金属泥。

4.根据权利要求1所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：还包括将步骤S015和S022蒸发平台的冷凝水混合送至水处理工序，得到稀醋酸水溶液。

5.根据权利要求1所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：步骤S024分离后的母液返回到3#中和沉淀槽用石灰中和过量的酸继续转化成硝酸钙。

6.根据权利要求1所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：步骤S021的反应条件是：酸度以HNO₃计为1％～10％,温度30℃～50℃。

7.根据权利要求6所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：步骤S021的反应条件是：酸度以HNO₃计为10％,温度30℃～50℃。

8.根据权利要求1所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：步骤S019的反应条件为：pH＝6～9，温度40℃～60℃，机械搅拌。

9.根据权利要求8所述的一种硝酸、氢氟酸、醋酸混酸回收再利用的方法，其特征在于：步骤S019的反应条件为：pH＝9，温度40℃～60℃，机械搅拌。

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