CN111111657A - 用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111111657A CN111111657A CN201811296791.1A CN201811296791A CN111111657A CN 111111657 A CN111111657 A CN 111111657A CN 201811296791 A CN201811296791 A CN 201811296791A CN 111111657 A CN111111657 A CN 111111657A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- cerium
- noble metal
- roasting
- acrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 65
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 55
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 55
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 38
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 33
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 6
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 5
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004625 Ce—Zr Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100392078 Caenorhabditis elegans cat-4 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100112369 Fasciola hepatica Cat-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100005271 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 101150116295 CAT2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100326920 Caenorhabditis elegans ctl-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101100005280 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100126846 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) katG gene Proteins 0.000 description 1
- 101100208039 Rattus norvegicus Trpv5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150019148 Slc7a3 gene Proteins 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N platinum(2+);dinitrate Chemical compound [Pt+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23G—CREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
- F23G7/00—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals
- F23G7/06—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases
- F23G7/07—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases in which combustion takes place in the presence of catalytic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23G—CREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
- F23G2209/00—Specific waste
- F23G2209/14—Gaseous waste or fumes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及丙烯酸废气处理领域，公开了一种用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及制备方法，其特征在于，该催化剂包括陶瓷纤维、负载在陶瓷纤维上的含有活性氧化铝和铈锆固溶体的涂层和贵金属活性组分。本发明的目的是为了克服现有技术存在的用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂催化燃烧效率低、催化剂使用寿命短的问题，提供一种用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用。将该催化剂用于丙烯酸废气催化燃烧过程中，即使在高空速、低浓度的条件下仍具有良好催化活性。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯酸废气处理领域，具体地，涉及一种用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
丙烯酸作为丙烯下游的主要产品之一，是一种重要的有机原料，主要用于生产丙烯酸酯,并在纺织、黏结剂、化纤、造纸、皮革、建材、塑料改性、合成橡胶、辐射固化与水处理剂等行业有广泛应用，近年来需求量逐年增加，到2017年丙烯酸全球需求量已达510万吨左右。美国、欧洲和中国是全球主要丙烯酸生产地区，而中国是近年丙烯酸生产发展最快的国家。随着国内新建和扩建项目的投产，2012年中国已经超过美国，成为世界上最大的粗丙烯酸和丙烯酸酯生产国，到2016年我国丙烯酸产能已占全球的36.9％。
丙烯氧化生产丙烯酸过程中会产生丙烯酸废气，该废气组成复杂，有丙烯、丙烯酸、丙烯醛以及副反应产生的甲苯、乙醇、丙酮、一氧化碳等有毒有害的挥发性有机化合物，如果直接排放必将危害公众健康和生态环境。传统的有机废气治理方法主要有吸附法、冷凝法及燃烧法等，但都受限于工艺复杂程度、投资额度高、能耗高、污染物处理不完全等种种难点，使得这种技术难以推广。
CN1435594A公开了一种丙烯酸生产工艺中排除的废物，包括废气的处理方法，该方法将丙烯酸废气导入正燃烧丙烯酸废油的燃烧炉中。为提高燃烧效率，需向燃烧炉中加入如丙烷、天然气、煤油等助燃剂。该方法采用直燃法，有机废气去除效率低，且需添加燃烧助剂，难以推广。
CN102580734A公开了一种整体式钯催化剂，该催化剂由堇青石蜂窝陶瓷载体和负载在载体上的活性氧化铝涂层、氧化铈和贵金属钯组成。该催化剂的制备步骤包括(1)氧化铝浆料的制备；(2)在堇青石蜂窝陶瓷载体上涂覆氧化铝浆料；(3)催化剂的干燥、焙烧。该催化剂活性涂层的负载率为15-25wt％，活性涂层的组成及其重量百分比含量为：90.0-97.5％氧化镧改性的Al2O3，2.0-8.0％CeO2，0.5-2.0％Pd，其中氧化镧改性的Al2O3中氧化镧的重量百分比含量为3.0～7.0％。但该催化剂采用的堇青石蜂窝陶瓷载体具有很多微孔，排气背压较高；同时碳氢化合物非常容易沉积到蜂窝载体的表面，从而使催化剂发生物理中毒，从而影响了催化剂的使用寿命。
因此，有必要寻找一种制备工艺简单、制备成本低廉、节约能源、催化燃烧效果好的可用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂催化燃烧效率低、催化剂使用寿命短的问题，提供一种用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用。该催化剂具有重量轻、耐高温、热稳定性好、和抗热冲击性好的特点，将该催化剂用于丙烯酸废气处理时，具有优异的催化活性。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂，其特征在于，该催化剂包括陶瓷纤维、负载在陶瓷纤维上的含有活性氧化铝和铈锆固溶体的涂层和贵金属活性组分。
本发明第二方面提供本发明第一方面所述催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：
1)将铈锆固溶体与活性氧化铝混合后得到浆料；
2)用步骤1)所述浆料浸渍陶瓷纤维，经第二干燥和第二焙烧；
3)将步骤2)所述产品浸渍于贵金属活性组分的前驱体溶液中，经过滤，第三干燥和第三焙烧，即得催化剂。
优选地，所述方法还包括，在浸渍所述陶瓷纤维前，对陶瓷纤维进行酸液预处理。
本发明第三方面提供本发明所述催化剂在固定床丙烯酸废气催化燃烧中的应用。
本发明使用陶瓷纤维作为载体，在陶瓷纤维上负载含有活性氧化铝和铈锆固溶体的涂层，并结合贵金属活性组分，所制备得到的催化剂用于固定床丙烯酸废气催化燃烧时，该催化剂具有重量轻、耐高温、热稳定性好、和抗热冲击性好的特点，将该催化剂用于丙烯酸废气处理时，具有优异的催化活性。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂，其特征在于，该催化剂包括陶瓷纤维、负载在陶瓷纤维上的含有活性氧化铝和铈锆固溶体的涂层和贵金属活性组分。
优选地，以催化剂的总重量为基准，所述陶瓷纤维的含量为85.0-93.99重量％，所述活性氧化铝的含量为5.55-12.25重量％，所述铈锆固溶体的含量为0.45-2.25重量％，所述贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.01-0.5重量％，进一步优选地，以催化剂的总重量为基准，所述陶瓷纤维的含量为86.6-88.5重量％，所述活性氧化铝的含量为10.2-11.4重量％，所述铈锆固溶体的含量为1.25-1.8重量％，所述贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.05-0.20重量％。
本发明中，对所述贵金属的选择没有特别的限定，可以为本领域技术人员所熟知的可用于催化剂的各种贵金属。本发明中，优选地，所述贵金属为铂族金属中的一种或多种，更优选为Pt、Pd、Rh中的一种或多种。
本发明中，所述陶瓷纤维可以为本领域的常规选择，优选地，所述陶瓷纤维的平均直径为2-5μm。本发明中对所述陶瓷纤维的来源没有特别的限定，可以通过市售获得。本例中所用陶瓷纤维购于奇耐联合纤维(苏州)有限公司。
本发明中，对所述负载在陶瓷纤维上的含有活性氧化铝和铈锆固溶体的涂层的厚度没有特别限定，可以为0.2-0.8μm。
本发明第二方面提供本发明第一方面所述催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：
1)将铈锆固溶体与活性氧化铝混合后得到浆料；
2)用步骤1)所述浆料浸渍陶瓷纤维，经第二干燥和第二焙烧；
3)将步骤2)所述产品浸渍于贵金属活性组分的前驱体溶液中，经过滤，第三干燥和第三焙烧，即得催化剂。
本发明中，对所述铈锆固溶体的制备方法没有特别的限定，优选地，将铈锆前驱体溶液经发泡和第一焙烧得到。
本发明中，对所述铈锆前驱体溶液没有特别的限定。为了更好地提高本发明所述催化剂的性能，优选地，所述铈锆前驱体溶液含有Ce(NO3)3·6H2O和Zr(NO3)4·5H2O、柠檬酸和乙醇。
优选地，所述铈锆前驱体溶液中，Ce3+的浓度为0.025-0.5mol/L，Ce3+和Zr4+的摩尔比为1：(0.3-5)，优选1：(0.5-1.5)。
本发明中，所述发泡温度可以为在100-130℃的烘箱中发泡4-10h。
本发明中，对所述第一焙烧温度没有特别限定，可以在600-700℃下焙烧4-8h。
作为本发明的一种具体实施方式，所述铈锆固溶体可以通过以下方法制备：按Ce3+和Zr4+的摩尔比为1：(0.3-5)称取Ce(NO3)3·6H2O和Zr(NO3)4·5H2O溶于水中，加入乙醇和柠檬酸，使得溶液中Ce3+的浓度为0.025-0.5mol/L，柠檬酸浓度与溶液中铈锆浓度的总和相当。超声震荡，得到澄清溶液后，在80-100℃下，水浴陈化，以除去乙醇和水，然后放入100-130℃的烘箱中发泡4-10h，再在600-700℃下于马弗炉中焙烧4-8h。
本发明中，对所述铈锆固溶体与活性氧化铝混合后得到浆料的制备方法没有特别限定。可以在酸性条件下，将铈锆固溶体与活性氧化铝溶于水后，放入球磨罐中进行球磨，所述球磨的条件可以包括：转速为300-500r/min，球磨时间为20-36h。
本发明中，所述酸性条件可以包括：pH值为4-6.5，优选为4-6。
本发明中，所述酸性条件可以通过本领域的常规方式实现，例如，可以通过无机酸溶液实现；优选地，所述无机酸溶液选自硝酸、盐酸和硫酸中的至少一种；更优选为硝酸，所述硝酸的浓度可以为0.5-2mol/L。
本发明中，对所述浆料浸渍陶瓷纤维的方法没有特别的限定，可以为本领域的常规操作，优选为在超声条件下，浸渍1-5h，优选为2-3h，然后经过滤除去多余浆料。
本发明中，对所述干燥的方式和设备没有特别限定，可以为本领域的常规选择，例如，可以在常规的烘箱中进行烘干。对所述焙烧的方式和设备没有特别的限定可以为本领域的常规选择，例如，可以在常规的马弗炉中进行焙烧。
优选地，所述第二干燥温度为80-140℃，第二干燥时间为2-10h；进一步优选地，所述第二干燥温度为100-120℃，第二干燥时间为4-8h。
优选地，所述第二焙烧温度为550-750℃，第二焙烧时间为6-10h。进一步优选地，所述第二焙烧温度为600-650℃，第二焙烧时间为6-8h。
本发明中，将步骤2)所述产品浸渍于贵金属活性组分的前驱体溶液中，对所述浸渍方法没有特别的限定，可以为本领域的常规操作。优选为，在贵金属活性组分的前驱体溶液中浸渍2-30min，更优选为5-15min。
本发明中，优选地，将所述第三干燥后的产品再次浸渍于贵金属活性组分的前驱体溶液中，然后进行第三焙烧。经过干燥后浸渍再干燥的方法，每次浸渍时间为5-10min，重复2-5次，采用多次干燥后再浸渍的方法，可提高催化剂的催化催化活性。
优选地，所述第三干燥温度为80-120℃，第三干燥时间为2-8h；进一步优选地，所述第三干燥温度为100-120℃，第三干燥时间为2-4h。
优选地，所述第三焙烧温度为550-700℃，第三焙烧时间为6-10h；进一步优选地，所述第三焙烧温度为600-650℃，第三焙烧时间为6-8h。
本发明中，优选地，所述贵金属活性组分的前驱体溶液中，贵金属离子的浓度为0.02-2mol/L，进一步优选为0.05-1.0mol/L，更进一步优选为0.1-0.8mol/L。
本发明中，优选地，所述方法还包括，在浸渍所述陶瓷纤维前，对陶瓷纤维进行酸液预处理。酸液预处理后的陶瓷纤维可以在清洗和干燥后再浸渍于铈锆固溶体与活性氧化铝混合后得到浆料中。
本发明中，所述酸液可以选自硝酸、盐酸和硫酸中的至少一种，优选为硝酸；所述预处理时间可以为6-24h，优选为8-12h；优选地，所述酸液的浓度可以为0.5-2mol/L。
本发明中，优选地，以制备100重量份的催化剂为基准，所述陶瓷纤维的用量为85.0-93.99重量份，所述活性氧化铝涂层的用量为5.55-12.25重量份，所述铈锆固溶体的用量为0.45-2.25重量份，所述贵金属活性组分以金属元素计的用量为0.01-0.5重量份。进一步优选地，以催化剂的总重量为基准，所述陶瓷纤维的含量为86.6-88.5重量％，所述活性氧化铝的含量为10.2-11.4重量％，所述铈锆固溶体的含量为1.25-1.8重量％，所述贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.05-0.20重量％。
本发明中，对所述活性氧化铝的选择没有特别限定，优选为拟薄水铝石、三水铝石、氢氧化铝、铝溶胶中的一种或多种。
本发明第三方面提供了本发明所述催化剂在固定床丙烯酸废气催化燃烧中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
(1)取43.412g的Ce(NO3)3·6H2O和42.932g的Zr(NO3)4·5H2O溶于640ml去离子水中，超声波震荡1h，得到澄清溶液后，加入80ml乙醇、42.08g柠檬酸，搅拌3h后，得到澄清溶液。在85℃的条件下水浴陈化，以除去乙醇和水，然后放入烘箱中，在100℃下发泡10h，取出后放入马弗炉中，在600℃下焙烧6h，即得铈锆固溶体；
(2)将12g的上述铈锆固溶体与92g三水铝石，加入到400g蒸馏水中，搅拌后滴加1.0ml浓度为0.5mol/L浓硝酸，使得溶液的pH值为5.2。将其放入球磨罐中，转速设定为300r/min，球磨36h后得到浆料；
(3)用1mol/L的硝酸溶液对陶瓷纤维(购于奇耐联合纤维(苏州)有限公司，直径为2-5μm，下同)浸泡8h，处理完毕后在蒸馏水中清洗干净并干燥，得到处理后的陶瓷纤维。
(4)将步骤(3)处理后的陶瓷纤维浸渍于步骤(2)的浆料中，在超声条件下，浸渍2h，经过滤除去多余浆料，置于烘箱中在100℃下干燥8h，然后置于马弗炉中在600℃下焙烧6h。
(5)以金属元素计，配制浓度为0.12mol/L的Pt和Pd的硝酸盐溶液，其中Pt与Pd的摩尔比为1：2。
(6)将步骤(4)制得的产品浸渍于步骤(5)配制的溶液中，停留5分钟，去除多余的残液，在100℃下烘干4小时。
(7)重复步骤(6)直至Pt和Pd的硝酸盐溶液被吸收完全，将干燥后的产品置于马弗炉中焙烧，焙烧温度600℃，焙烧8小时后即得催化剂Cat1。
在Cat1中，以催化剂的总重量为基准，陶瓷纤维的含量为87.2重量％，活性氧化铝的含量为11.2重量％，铈锆固溶体的含量为1.45重量％，贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.15重量％。
实施例2
(1)取86.88g的Ce(NO3)3·6H2O和42.92g的Zr(NO3)4·5H2O溶于980ml去离子水中，超声波震荡3h，得到澄清溶液后，加入120ml乙醇、64.12g柠檬酸，搅拌3h后，得到澄清溶液。在88℃的条件下水浴陈化，以除去乙醇和水，然后放入烘箱中，在120℃发泡8h，取出后放入马弗炉中，在620℃下焙烧8h，即得铈锆固溶体。
(2)降15g的上述铈锆固溶体与95g拟薄水铝石、50g铝溶胶，加入到600g蒸馏水中，搅拌后滴加1.5ml浓度为1.0mol/L浓硝酸，使得溶液的pH值为5.5。将其放入球磨罐中，转速设定为420r/min，球磨时间24h后得到浆料。
(3)用2mol/L的硝酸溶液对陶瓷纤维浸泡8小时，处理完毕后蒸馏水清洗干净并干燥，得到处理后的陶瓷纤维。
4)将步骤(3)处理后的陶瓷纤维浸渍于步骤(2)的浆料中，在超声条件下，浸渍2h，经过滤除去多余浆料，置于烘箱中在120℃下干燥6h，然后置于马弗炉中在650℃下焙烧8h。
(5)配制浓度为0.5mol/L的Pt和Pd的硝酸盐溶液，其中Pt与Pd的摩尔比为1：1。
(6)将步骤(4)制得的产品浸渍于步骤(5)配制的溶液中，停留10分钟，去除多余的残液，在120℃下烘干2小时。
(7)重复步骤(6)直至Pt和Pd的硝酸盐溶液被吸收完全，将干燥后产品置于马弗炉中焙烧，焙烧温度650℃，焙烧6小时即得催化剂Cat2。
在Cat2中，以催化剂的总重量为基准，陶瓷纤维的含量为88.4重量％，活性氧化铝的含量为10.22重量％，铈锆固溶体的含量为1.26重量％，贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.12重量％。
实施例3
(1)取21.72g的Ce(NO3)3·6H2O和42.92gZr(NO3)4·5H2O溶于400ml去离子水中，超声波震荡2h，得到澄清溶液后，加入60ml乙醇、28.8g柠檬酸，搅拌4h，得到澄清溶液。在90℃的条件下水浴陈化，以除去乙醇和水，然后放入烘箱中，在120℃下发泡6h，取出后放入马弗炉中，在650℃下焙烧6h，即得铈锆固溶体。
(2)将14g的上述铈锆固溶体与140g三水铝石，加入到600g蒸馏水中，搅拌后滴加2.0m浓度为1.0mol/L浓硝酸，使得溶液的pH值为5.0。将其放入球磨罐中，转速设定为500r/min，球磨20h后后得到浆料；
(3)用1mol/L的硝酸溶液对陶瓷纤维浸泡8h，处理完毕后在蒸馏水中清洗干净并干燥，得到处理后的陶瓷纤维。
(4)将步骤(3)处理后的陶瓷纤维浸渍于步骤(2)的浆料中，在超声条件下，浸渍2.5h，经过滤除去多余浆料，置于烘箱中在120℃下干燥4h，然后置于马弗炉中在600℃下焙烧8h。
(5)以金属元素计，配制浓度为0.15mol/L的Pt和Pd的硝酸盐溶液，其中Pt与Pd的摩尔比为1：0.5。
(6)将步骤(4)制得的载体Z3浸渍于步骤(5)配制的溶液中，停留10分钟，去除多余的残液，在100℃下烘干4小时。
(7)重复步骤(6)直至Pt和Pd的硝酸盐溶液被吸收完全，然后在马弗炉中焙烧，焙烧温度600℃，焙烧8小时即得催化剂Cat3。
在Cat3中，以催化剂的总重量为基准，陶瓷纤维的含量为86.8重量％，活性氧化铝的含量为11.4重量％，铈锆固溶体的含量为1.66重量％，贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.14重量％。
实施例4
按照实施例1的方法，不同的是：步骤(5)中，配置浓度为1.0mol/L的硝酸钯溶液。制得催化剂Cat4。
在Cat4中，以催化剂的总重量为基准，陶瓷纤维的含量为88.1重量％，活性氧化铝的含量为10.5重量％，铈锆固溶体的含量为1.35重量％，贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.05重量％。
实施例5
按照实施例1的方法，不同的是：步骤(5)中，配置浓度为0.05mol/L的硝酸铂溶液。制得催化剂Cat5。
在Cat5中，以催化剂的总重量为基准，陶瓷纤维的含量为87.26重量％，活性氧化铝的含量为10.98重量％，铈锆固溶体的含量为1.64重量％，贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.12重量％。
实施例6
按照实施例1的方法，不同的是：步骤(5)中，配置浓度为0.5mol/L的硝酸钯溶液。制得催化剂Cat6。
在Cat6中，以催化剂的总重量为基准，陶瓷纤维的含量为87.44重量％，活性氧化铝的含量为10.83重量％，铈锆固溶体的含量为1.55重量％，贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.18重量％。
对比例1
按照实施例1的方法进行，所不同的是，使用Al2O3小球(姜堰市化工主机厂生产)替陶瓷纤维，得到催化剂DCat1。
对比例2
按照实施例1的方法进行，所不同的是，使用SiC小球(安阳国兴冶金耐材有限公司生产)替陶瓷纤维，得到催化剂DCat2。
测试例
将催化剂Cat1-6和DCat1-2分别装入反应器中，通入丙烯酸模拟气，评价催化剂性能。
模拟气组成：乙烷：0.4％、乙烯0.6％、丙烷：1.2％、丙烯：2.55％；
催化剂装填量：70ml；
反应温度：550℃；
空速：20000h-1。
表1
通过表1的结果可以看出，本发明制备的催化剂用于丙烯酸模拟废气催化燃烧过程中，具有催化活性高的优点，即使在高空速、低浓度的条件下仍具有良好催化活性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (14)
1.一种用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂，其特征在于，该催化剂包括陶瓷纤维、负载在陶瓷纤维上的含有活性氧化铝和铈锆固溶体的涂层和贵金属活性组分。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以催化剂的总重量为基准，所述陶瓷纤维的含量为85.0-93.99重量％，所述活性氧化铝的含量为5.55-12.25重量％，所述铈锆固溶体的含量为0.45-2.25重量％，所述贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.01-0.5重量％；
优选地，以催化剂的总重量为基准，所述陶瓷纤维的含量为86.6-88.5重量％，所述活性氧化铝的含量为10.2-11.4重量％，所述铈锆固溶体的含量为1.25-1.8重量％，所述贵金属活性组分以金属元素计的含量为0.05-0.20重量％。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述贵金属选自铂族金属中的一种或多种；
优选地，所述贵金属选自Pt、Pd、Rh中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述陶瓷纤维的平均直径为2-5μm。
5.权利要求1-4任意一项所述催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：
1)将铈锆固溶体与活性氧化铝混合后得到浆料；
2)用步骤1)所述浆料浸渍陶瓷纤维，经第二干燥和第二焙烧；
3)将步骤2)得到的产品浸渍于贵金属活性组分的前驱体溶液中，经过滤，第三干燥和第三焙烧，即得催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述铈锆固溶体的制备方法包括：将铈锆前驱体溶液经发泡和第一焙烧得到；
优选地，所述铈锆前驱体溶液含有Ce(NO3)3·6H2O和Zr(NO3)4·5H2O、柠檬酸和乙醇。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述铈锆前驱体溶液中，Ce3+的浓度为0.025-0.5mol/L，Ce3+和Zr4+的摩尔比为1：(0.3-5)，优选1：(0.5-1.5)。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述贵金属活性组分的前驱体溶液中，金属离子的浓度为0.02-2.0mol/L。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述方法还包括，在浸渍所述陶瓷纤维前，对陶瓷纤维进行酸液预处理。
10.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，将所述第三干燥后的产品再次浸渍于贵金属活性组分的前驱体溶液中，然后进行第三焙烧。
11.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，以制备100重量份的催化剂为基准，所述陶瓷纤维的用量为85.0-93.99重量份，所述活性氧化铝的用量为5.55-12.25重量份，所述铈锆固溶体的用量为0.45-2.25重量份，所述贵金属活性组分以金属元素计的用量为0.01-0.5重量份。
12.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述活性氧化铝为拟薄水铝石、三水铝石、氢氧化铝、铝溶胶中的一种或多种。
13.根据权利要求5-12任意一项所述的方法，其特征在于，
所述第二干燥的温度为80-140℃，第二干燥时间为2-10h；
所述第二焙烧的温度为550-750℃，第二焙烧时间为6-10h；
所述第三干燥温度为80-120℃，第三干燥时间为2-8h；
所述第三焙烧温度为550-700℃，第三焙烧时间为6-10h。
14.权利要求1-4所述催化剂在固定床丙烯酸废气催化燃烧中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811296791.1A CN111111657A (zh) | 2018-11-01 | 2018-11-01 | 用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811296791.1A CN111111657A (zh) | 2018-11-01 | 2018-11-01 | 用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111111657A true CN111111657A (zh) | 2020-05-08 |
Family
ID=70494970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811296791.1A Pending CN111111657A (zh) | 2018-11-01 | 2018-11-01 | 用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111111657A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114849697A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-08-05 | 东风汽车集团股份有限公司 | 一种基于三元催化器陶瓷载体的催化剂及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101601999A (zh) * | 2008-06-14 | 2009-12-16 | 比亚迪股份有限公司 | 一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法 |
| CN101721997A (zh) * | 2009-11-10 | 2010-06-09 | 华东理工大学 | 一种整体式金属载体三效催化剂及其制备方法 |
| CN102872920A (zh) * | 2011-07-11 | 2013-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化燃烧有机废气催化剂的制备方法 |
| CN103240083A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-14 | 浙江师范大学 | 用于净化工业有机废气的整体式Pd催化剂及其制备方法 |
| US20170216820A1 (en) * | 2014-07-22 | 2017-08-03 | Sinocat Environmental Technology Co., Ltd. | Method for Preparing Noble Metal Catalyst |
| CN107970921A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有催化有机废气燃烧功能的催化剂及其制备方法和应用以及催化有机废气燃烧的方法 |
-
2018
- 2018-11-01 CN CN201811296791.1A patent/CN111111657A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101601999A (zh) * | 2008-06-14 | 2009-12-16 | 比亚迪股份有限公司 | 一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法 |
| CN101721997A (zh) * | 2009-11-10 | 2010-06-09 | 华东理工大学 | 一种整体式金属载体三效催化剂及其制备方法 |
| CN102872920A (zh) * | 2011-07-11 | 2013-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化燃烧有机废气催化剂的制备方法 |
| CN103240083A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-14 | 浙江师范大学 | 用于净化工业有机废气的整体式Pd催化剂及其制备方法 |
| US20170216820A1 (en) * | 2014-07-22 | 2017-08-03 | Sinocat Environmental Technology Co., Ltd. | Method for Preparing Noble Metal Catalyst |
| CN107970921A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有催化有机废气燃烧功能的催化剂及其制备方法和应用以及催化有机废气燃烧的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 唐婕 等: "《环保陶瓷生产与应用》", 31 January 2018 * |
| 姚青 等: "柠檬酸溶胶凝胶法制备铈锆固溶体的物性和氧化还原特性研究", 《中国科学院研究生院学报》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114849697A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-08-05 | 东风汽车集团股份有限公司 | 一种基于三元催化器陶瓷载体的催化剂及其制备方法 |
| CN114849697B (zh) * | 2022-05-23 | 2023-10-27 | 东风汽车集团股份有限公司 | 一种基于三元催化器陶瓷载体的催化剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105688974B (zh) | 一种以SBA-15/TiO2为载体的脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN102909020B (zh) | 一种耐硫催化燃烧催化剂及其制备方法 | |
| CN101138728B (zh) | 净化有机废气的金属氧化物混合物催化剂及其制备方法 | |
| JP4290240B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| CN1021412C (zh) | 含贵金属的稀土复合氧化物型蜂窝催化剂及其制法 | |
| WO2015161627A1 (zh) | 一种用于400℃～600℃烟气蜂窝脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101811046A (zh) | 一种净化有机废气的贵金属整体式催化剂及其制备方法 | |
| CN109012666B (zh) | 一种汽车尾气净化催化剂的制备方法 | |
| CN113634257A (zh) | 一种双功能催化剂应用于烟道气中co2捕获-甲烷化一体化 | |
| CN111569853A (zh) | 臭氧催化剂的制备方法 | |
| CN1216937A (zh) | 用于处理废气的三元催化剂 | |
| CN111111657A (zh) | 用于丙烯酸废气催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112121788B (zh) | 一种b改性钒钛低温scr催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN110157466B (zh) | 一种利用沸石分子筛负载型复合催化剂催化氧化去除油品中二苯并噻吩的方法 | |
| CN100337726C (zh) | 净化废气用催化剂及其生产方法 | |
| CN115518631B (zh) | 一种NOx吸附-选择性催化还原催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108212145B (zh) | 一种含锰-铈-钛-铪复合氧化物的催化燃烧催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN110075832B (zh) | 一种NOx存储还原催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107983339A (zh) | 一种具有多级孔结构的碳烟转化催化剂的制备方法 | |
| CN112705220B (zh) | 用于碳四烷烃骨架异构化反应的催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN1055491C (zh) | 贱金属氧化物一氧化碳助燃剂及其制备方法和用途 | |
| CN109908950B (zh) | 一种固体碱生物柴油催化剂及其制备方法 | |
| JP3981807B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 | |
| CN103539645B (zh) | 聚甲氧基甲缩醛的制备方法 | |
| CN113209996B (zh) | 用于微波强化催化氧化处理VOCs的催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200508 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |