CN110918094A - 卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂及制备方法以及蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法 - Google Patents
卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂及制备方法以及蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110918094A CN110918094A CN201911108879.0A CN201911108879A CN110918094A CN 110918094 A CN110918094 A CN 110918094A CN 201911108879 A CN201911108879 A CN 201911108879A CN 110918094 A CN110918094 A CN 110918094A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- honeycomb ceramic
- preparation
- carrier
- drying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 141
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YLPJWCDYYXQCIP-UHFFFAOYSA-N nitroso nitrate;ruthenium Chemical compound [Ru].[O-][N+](=O)ON=O YLPJWCDYYXQCIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims description 2
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 9
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 30
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical group [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6562—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂及制备方法以及蜂窝陶瓷整体式催化剂。所述粉末催化剂包括载体和活性组分，所述载体为CeO2‑ZrO2复合氧化物，活性组分为Ru和Mn，其中，Ru占催化剂质量的0.1～0.5％，MnO2占催化剂质量的5～20％。进一步的以粉末式催化剂加入水和非离子表面活性剂，经球磨后制成涂覆液，涂覆于蜂窝陶瓷上，再经干燥、焙烧、制得蜂窝陶瓷整体式催化剂。本发明原料简单、生产成本低、工艺方法简单，制得的催化剂、寿命长、性能稳定、抗卤代烃中毒性能强。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学催化剂及其制备方法，具体的说是一种卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂、蜂窝陶瓷整体式催化剂及制备方法。
背景技术
随着经济的发展，大量排放的挥发性有机物已经成为大气污染的主要来源之一。卤代挥发性有机物具有毒性高、处理难度大等特点，成为挥发性有机物治理的难点。卤代挥发性有机物是一类重要的化工原料，广泛存在于工业生产中。同时，垃圾焚烧等过程也会产生大量的卤代有机废气，危及人类健康和生态环境。
卤代挥发性有机物的治理日益引起人们的重视。当前采用的主要治理技术包括吸附法、燃烧法、催化燃烧法和生物降解法等技术。与其他技术相比，催化燃烧法具有处理温度低，能耗低，适用性高、无二次污染等优点，在处理卤代挥发性有机物领域具有广阔的应用前景。
催化剂是催化燃烧技术的核心，当前研究较多的催化剂主要有贵金属类催化剂、复合氧化物类催化剂和钙钛矿类催化剂。贵金属催化剂是当前市场主流催化剂，多以Pt、Pd为活性组分，堇青石蜂窝陶瓷为载体。贵金属类催化剂反应活性高，但是抗卤素中毒性能较差，同时高昂的价格也限制了其应用。因此，降低贵金属负载量和提高其抗卤素中毒性能成为研究的重点。朱连利等(石油化工,2010,39(4):449-453)采用浸渍法制备了一系列非贵金属助剂改性的Pt-Pd双贵金属催化剂，研究表明，少量的非贵金属助剂可以显著提高抗溴中毒能力。由于该催化剂的活性组分仍然是以贵金属为主，因此成本并未降低。与Pt、Pd相比，贵金属Ru的价格相对较低，抗卤素中毒能力较强，受到人们的广泛关注。CN105126834A公开了一种由粉末式催化剂成型而得的贵金属钌催化燃烧含溴PTA尾气的催化剂，ZrO2、Al2O3、SiO2或ZnO修饰的金红石相TiO2为载体。该催化剂反应温度低，催化活性高，对溴代烃催化性能稳定，但是钌的负载量较高，催化剂成本高，难以大规模推广应用。经过优选的复合氧化物类催化剂和钙钛矿类催化剂活性可以接近贵金属催化剂的水平，降低了催化剂成本，但是寿命较低，工业应用较少。专利CN103894200A公布了一种Fe、Ni、Cr、Bi或Mn掺杂四氧化三钴的催化剂，该催化剂可高效催化燃烧氯代芳烃，但是强度较低，仅适用较低空速废气处理。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化活性高、寿命长、性能稳定、抗卤代烃中毒性能强的卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂。
本发明的另一目的是提供一种原料简单、生产成本低、工艺方法简单的粉末催化剂的制备方法。
本发明还提供一种催化性能好、强度高，使用寿命长、适用不同空速废气处理的蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法。
本发明卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂，包括载体和活性组分，所述载体为CeO2-ZrO2复合氧化物，活性组分为Ru和Mn，其中，Ru占催化剂质量的0.1～0.5％，MnO2占催化剂质量的5～20％。
所述载体中，ZrO2和CeO2的物质的量之比为(1:19)～(1:3)。
上述卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)载体的制备：配置Ce(NO3)3和Zr(NO3)4的水溶液，在75℃-85℃的搅拌下加入沉淀剂，再经老化、抽滤、洗涤、干燥和焙烧，得CeO2-ZrO2复合氧化物载体；
(2)粉末式催化剂的制备：配制钌盐和锰盐的混合溶液；将步骤(1)制备的载体浸入所述混合溶液中60～240min后，经干燥、焙烧，得粉末催化剂，所述粉末催化剂包括载体和活性组分，所述载体为CeO2-ZrO2复合氧化物，活性组分为Ru和Mn，其中，Ru占催化剂质量的0.1～0.5％，MnO2占催化剂质量的5～20％。
所述步骤(1)中，沉淀剂为氨水、碳酸钠或碳酸钾中的至少一种。
所述步骤(1)中干燥温度为90～130℃，干燥时间为12～36h，焙烧温度为350～650℃，焙烧时间为4～8h。
所述步骤(2)中，钌盐为三氯化钌或亚硝酰硝酸钌中的至少一种，所述锰盐为硝酸锰或氯化锰中的至少一种。
所述步骤(2)中，干燥温度为100～130℃，干燥时间为10～30h，焙烧温度为350～650℃，焙烧时间为3～6h。
一种蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法，将所述粉末催化剂加入水，同时加入非离子表面活性剂，经球磨后制成涂覆液，然后将蜂窝陶瓷浸入涂覆液中浸泡，再经干燥、焙烧、称重，重复涂覆过程至少一次，制得蜂窝陶瓷整体式催化剂。
所述干燥温度为90～130℃，干燥时间为12～24h，焙烧温度为350～650℃，焙烧时间为3～6h。
所述蜂窝陶瓷表面的涂覆量为120～200g/L。
所述非离子表面活性剂为聚乙烯醇、吐温或聚乙二醇中的至少一种。
所述非离子表面活性剂与粉末催化剂的质量比为0.05～0.2:1。。
所述蜂窝陶瓷为经过酸处理活化的堇青石蜂窝陶瓷，所述酸处理活化过程按照本领域技术人员熟知方法进行。
针对背景技术中存在的问题，发明人以CeO2-ZrO2复合氧化物作为载体，其中CeO2具有较强的储放氧能力，能够增强氧化还原能力，ZrO2掺杂可以形成铈锆固溶体，提高催化剂表面和体相氧的迁移扩散速率，提高储放氧的能力，同时增强了催化剂的抗高温烧结能力。优选的ZrO2和CeO2物质的量比为(1:19)～(1:3)，过高会影响催化剂的氧化还原能力……，过低则对催化剂性能影响较小……。而稀土Ce和过渡金属Mn的组合，大幅减少了贵金属Ru的使用量，形成以非贵金属为主，贵金属为辅的催化剂，能够增强贵金属和非贵金属的协同催化作用，从而实际提高催化剂性能的同时，也大幅降低了生产成本。进一步的，过渡金属Mn的添加还能与贵金属Ru协同，一方面提高抗卤素中毒能力，另一方面，部分Ru掺入Ce、Mn氧化物晶体结构，提高了表面和体相氧的迁移速率，从而增强了催化剂的氧化还原能力，进一步提高催化剂的使用寿命和催化性能，一举多得；这里Ru仅占催化剂质量的0.1～0.5％，Ru元素高于0.5％时，催化活性基本上不随Ru的增加而提高，过低则对催化活性提高较少；MnO2占催化剂质量的5～20％，过高会影响催化剂活性和热稳定性，过低会降低催化剂的抗卤素中毒性能。
进一步的，在所述卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂的制备方法中，先采用沉淀法、干燥焙烧后制备得到CeO2-Zr02复合氧化物载体(即ZrO2掺杂的CeO2)，再通过浸渍法将活性组分负载到载体上，干燥焙烧后制备粉末催化剂，方法特别简单，贵金属使用量低、活性组分负载量大。
进一步的，以所述粉末催化剂为原料加水球磨制成涂覆液后涂覆蜂窝陶瓷用于制造蜂窝陶瓷整体式催化剂，这里发明人创造性的向涂覆液中添加了非离子表面活性剂，研究表明，利用非离子活性剂能够提高涂覆液的渗透性能和润湿性能，促进涂覆液中纳米粒子的渗透性能，增强了粉末催化剂与蜂窝陶瓷表面的作用力，有效防止活性组分流失，大大提高了催化剂的稳定性和寿命。这里非离子表面活性剂与粉末催化剂的质量比为0.05～0.2:1，过多会形成较大的胶束，从而使催化剂粒径变大，活性下降，过少则不能充分发挥作用。所述非离子表面活性剂优选为聚乙烯醇、吐温或聚乙二醇中的至少一种，这一类非离子表面活性剂具有优异的润湿性能，稳定性高，不受强酸强碱影响且不含有金属离子的特点，更有利于制备整体式催化剂的浆液。
有益效果：
本发明卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂贵金属含量低、、寿命长、性能稳定、抗卤代烃中毒性能强；本发明粉末催化剂工艺方法简单、生产成本低、易于制造，本发明蜂窝陶瓷整体式催化剂以所述粉末催化剂为原料经进一步涂覆加工制得，生产方法简单，制备的整体式催化剂具有催化性能好、强度高，使用寿命长、适用不同空速废气处理的优点。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的作用及效果，但是所述实施例不应理解为本发明范围的限制。
实施例1
堇青石蜂窝陶瓷预处理：将堇青石蜂窝陶瓷载体放入质量浓度为5％的稀硝酸中浸泡2h，然后用去离子水洗涤3次，120℃下干燥10h，得到表面活化的堇青石蜂窝陶瓷。
载体的制备：载体采用共沉淀法制备，量取1L 0.2mol/L硝酸铈和0.05mol/L硝酸锆的混合溶液，80℃下边搅拌边滴加质量浓度10wt％的氨水溶液，维持溶液PH值为10，继续搅拌8h，老化12h，然后抽滤，用去离子水洗涤沉淀至成中性。滤饼在110℃干燥12h，500℃下焙烧5h，制得Ce0.8Zr0.2载体。
粉末催化剂制备：量取30mL 0.052mol/L的亚硝酰硝酸钌溶液、100mL 0.81mol/L的硝酸锰溶液以及200mL去离子水，配置成浸渍溶液。加入40gCe0.8Zr0.2，搅拌浸渍4h，然后在烘箱中110℃干燥10h，最后在550℃焙烧5h，制得Ru负载量为0.3wt％、MnO2负载量为15wt％的Ru0.3Mn15/Ce0.8Zr0.2粉末催化剂。
整体式催化剂制备：称取50g粉末催化剂放入球磨罐，加入5g聚乙烯醇、111g水，球磨2h制成涂覆液，涂覆液中固含量为30％。将堇青石蜂窝陶瓷浸入涂覆液中30min，取出后吹干孔道中残留的浆液，然后在烘箱中于110℃干燥12h，在马弗炉中550℃焙烧5h，重复涂覆过程至涂覆量为150g/L，制得Ru0.3Mn15/Ce0.8Zr0.2蜂窝陶瓷整体式催化剂。
实施例2
堇青石蜂窝陶瓷预处理：同实施例1。
载体的制备：载体采用共沉淀法制备，量取1L 0.2mol/L硝酸铈和0.022mol/L硝酸锆的混合溶液，75℃下边搅拌边滴加质量浓度0.2mol/L的碳酸钠溶液，维持溶液PH值为10，继续搅拌8h，老化12h，然后抽滤，用去离子水洗涤沉淀至成中性。滤饼在120℃干燥15h，500℃下焙烧6h，制得Ce0.9Zr0.1载体。
粉末催化剂制备：量取20mL 0.05mol/L的亚硝酰硝酸钌溶液、100mL 1.01mol/L的硝酸锰溶液以及200mL去离子水，配置成浸渍溶液。加入35gCe0.9Zr0.1，搅拌浸渍4h，然后在烘箱中120℃干燥12h，最后在600℃焙烧4h，制得Ru负载量为0.2wt％、MnO2负载量为20wt％的Ru0.2Mn20/Ce0.9Zr0.1粉末催化剂。
整体式催化剂制备：称取45g粉末式催化剂放入球磨罐，加入4g聚乙二醇、102g水，球磨2h制成涂覆液，涂覆液中固含量为30％。将堇青石蜂窝陶瓷浸入涂覆液中30min，取出后吹干孔道中残留的浆液，然后在烘箱中于120℃干燥15h，在马弗炉中600℃焙烧4h，重复涂覆过程至涂覆量为160g/L，制得Ru0.2Mn20/Ce0.9Zr0.1蜂窝陶瓷整体式催化剂。
实施例3
堇青石蜂窝陶瓷预处理：同实施例1。
载体的制备：载体采用共沉淀法制备，量取1L 0.2mol/L硝酸铈和0.041mol/L硝酸锆的混合溶液，边搅拌边滴加质量浓度15wt％的氨水溶液，维持溶液PH值为10，继续搅拌8h，老化12h，然后抽滤，用去离子水洗涤沉淀至成中性。滤饼在130℃干燥24h，500℃下焙烧5h，制得Ce0.83Zr0.17载体。
粉末催化剂制备：量取30mL 0.055mol/L的亚硝酰硝酸钌溶液、100mL 0.45/L的硝酸锰溶液以及200mL去离子水，配置成浸渍溶液。加入35g Ce0.8Zr0.2，搅拌浸渍4h，然后再烘箱中130℃干燥20h，最后在500℃焙烧6h，制得Ru负载量为0.4wt％、MnO2负载量为10wt％的Ru0.4Mn10/Ce0.83Zr0.17粉末式催化剂。
整体式催化剂制备：称取40g粉末催化剂放入球磨罐，加入4g聚乙烯醇、90g水，球磨2h制成涂覆液，涂覆液中固含量为30％。将堇青石蜂窝陶瓷浸入涂覆液中30min，取出后吹干孔道中残留的浆液，然后在烘箱中于130℃干燥20h，在马弗炉中500℃焙烧6h，重复涂覆过程至涂覆量为180g/L，制得Ru0.4Mn10/Ce0.83Zr0.17蜂窝陶瓷整体式催化剂。
实施例4
堇青石蜂窝陶瓷预处理：同实施例1。
载体的制备：载体采用共沉淀法制备，量取1L 0.2mol/L硝酸铈和0.01mol/L硝酸锆的混合溶液，边搅拌边滴加质量浓度0.2mol/L碳酸钾溶液，维持溶液PH值为10，继续搅拌8h，老化12h，然后抽滤，用去离子水洗涤沉淀至成中性。滤饼在90℃干燥30h，500℃下焙烧5h，制得Ce0.95Zr0.05载体。
粉末催化剂制备：量取10mL 0.035mol/L的亚硝酰硝酸钌溶液、100mL 0.38mol/L的硝酸锰溶液以及200mL去离子水，配置成浸渍溶液。加入30g Ce0.95Zr0.05，搅拌浸渍4h，然后在烘箱中100℃干燥10h，最后在450℃焙烧6h，制得Ru负载量为0.1wt％、MnO2负载量为10wt％的Ru0.1Mn10/Ce0.95Zr0.05粉末催化剂。
整体式催化剂制备：称取35g粉末催化剂放入球磨罐，加入3g吐温、137g水，球磨2h制成涂覆液，涂覆液中固含量为20％。将堇青石蜂窝陶瓷浸入涂覆液中30min，取出后吹干孔道中残留的浆液，然后在烘箱中于90℃干燥24h，在马弗炉中450℃焙烧5h，重复涂覆过程至涂覆量为130g/L，制得Ru0.1Mn10/Ce0.95Zr0.05蜂窝陶瓷整体式催化剂。
实施例5
堇青石蜂窝陶瓷预处理：同实施例1。
载体的制备：载体采用共沉淀法制备，量取1L 0.2mol/L硝酸铈和0.067mol/L硝酸锆的混合溶液，边搅拌边滴加质量浓度10wt％的氨水溶液，维持溶液PH值为10，继续搅拌8h，老化12h，然后抽滤，用去离子水洗涤沉淀至成中性。滤饼在90℃干燥36h，650℃下焙烧3h，制得Ce0.75Zr0.25载体。
粉末催化剂制备：量取30mL 0.07mol/L的亚硝酰硝酸钌溶液、100mL 0.24mol/L的硝酸锰溶液以及200mL去离子水，配置成浸渍溶液。加入40g Ce0.75Zr0.25，搅拌浸渍4h，然后在烘箱中110℃干燥10h，最后在550℃焙烧5h，制得Ru负载量为0.5wt％、MnO2负载量为5wt％的Ru0.5Mn5/Ce0.75Zr0.25粉末催化剂。
整体式催化剂制备：称取40g粉末催化剂放入球磨罐，加入8g聚乙烯醇、56g水，球磨2h制成涂覆液，涂覆液中固含量为40％。将堇青石蜂窝陶瓷浸入涂覆液中30min，取出后吹干孔道中残留的浆液，然后在烘箱中于130℃干燥24h，在马弗炉中650℃焙烧3h，重复涂覆过程至涂覆量为120g/L，制得Ru0.5Mn5/Ce0.75Zr0.25蜂窝陶瓷整体式催化剂。
实施例6
堇青石蜂窝陶瓷预处理：同实施例1。
载体的制备：载体采用共沉淀法制备，量取1L 0.2mol/L硝酸铈和0.05mol/L硝酸锆的混合溶液，边搅拌边滴加质量浓度10wt％的氨水溶液，维持溶液PH值为10，继续搅拌8h，老化12h，然后抽滤，用去离子水洗涤沉淀至成中性。滤饼在110℃干燥12h，350℃下焙烧8h，制得Ce0.93Zr0.07载体。
粉末催化剂制备：量取30mL 0.011mol/L的亚硝酰硝酸钌溶液、100mL 0.3mol/L的硝酸锰溶液以及200mL去离子水，配置成浸渍溶液。加入30g Ce0.93Zr0.07，搅拌浸渍4h，然后在烘箱中110℃干燥10h，最后在550℃焙烧4h，制得Ru负载量为0.1wt％、MnO2负载量为8wt％的Ru0.1Mn8/Ce0.93Zr0.07粉末催化剂。
整体式催化剂制备：称取45g粉末催化剂放入球磨罐，加入2.5g聚乙二醇、102g水，球磨2h制成涂覆液，涂覆液中固含量为30％。将堇青石蜂窝陶瓷浸入涂覆液中30min，取出后吹干孔道中残留的浆液，然后在烘箱中于120℃干燥12h，在马弗炉中350℃焙烧6h，重复涂覆过程至涂覆量为200g/L，制得Ru0.1Mn8/Ce0.93Zr0.07蜂窝陶瓷整体式催化剂。
对比例1：
除不添加Mn以外，其余同实施例1。
催化剂活性评价在连续流动固定床石英反应器中进行。
对比例2：
除不添加Ru以外，其余同实施例1。
对比例3：
除不添加非离子表面活性剂外，其余同实施例1。
催化剂活性评价在连续流动固定床石英反应器中进行。
对比例4：
除将非离子表面活性剂更换为十二烷基苯磺酸钠……，其余同实施例1。
催化剂活性评价在连续流动固定床石英反应器中进行。
整体式催化剂牢固度通过超声振动实验进行评价，将样品放到超声波清洗器中(功率150W，超声频率100KHz)，超声1小时后计算脱落率。所得结果见表1。
表1整体式催化剂超声脱落结果
由以上数据可知，使用了非离子表面活性剂的实施例超声脱落率更低，说明本发明中的催化剂具有更好的牢固度。
催化剂活性评价在连续流动固定床石英反应器中进行。整体式催化剂用石英棉布包裹后置于反应器中部，原料气中卤代挥发性有机物(二氯甲烷、溴乙烷或氯苯中的一种)浓度2000mg/m3，空速20000h-1，评价结果见表2。对实施例1、对比例1、对比例2、对比例3、对比例4进行长周期试验。试验条件为：溴乙烷浓度2000mg/m3，空速20000h-1，试验温度为各催化剂溴乙烷完全氧化温度。
表2催化剂评价结果
由表2可知，实施例1具有最优的催化活性，Ru和Mn具有协同催化作用，非离子表面活性剂的加入能够显著提高催化活性。
表3长周期运转试验结果
由表3可知，实施例1抗毒性高，寿命长，经过720小时催化活性基本保持不变。Ru和Mn具有协同催化作用，非离子表面活性剂的加入能够显著提高催化剂寿命。
Claims (12)
1.一种卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于，所述载体为CeO2-ZrO2复合氧化物，活性组分为Ru和Mn，其中，Ru占催化剂质量的0.1～0.5％，MnO2占催化剂质量的5～20％。
2.如权利要求1所述的卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂，其特征在于，所述载体中，ZrO2和CeO2的物质的量之比为1:19～1:3。
3.一种权利要求1或2所述的卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)载体的制备：配置Ce(NO3)3和Zr(NO3)4的水溶液，在75℃-85℃的搅拌下加入沉淀剂，再经老化、抽滤、洗涤、干燥和焙烧，得CeO2-ZrO2复合氧化物载体；
(2)粉末式催化剂的制备：配制钌盐和锰盐的混合溶液；将步骤(1)制备的载体浸入所述混合溶液中60～240min后，经干燥、焙烧，得粉末催化剂，所述粉末催化剂包括载体和活性组分，所述载体为CeO2-ZrO2复合氧化物，活性组分为Ru和Mn，其中，Ru占催化剂质量的0.1～0.5％，MnO2占催化剂质量的5～20％。
4.如权利要求3所述的卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，沉淀剂为氨水、碳酸钠或碳酸钾中的至少一种。
5.如权利要求3所述的卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中干燥温度为90～130℃，干燥时间为12～36h，焙烧温度为350～650℃，焙烧时间为4～8h。
6.如权利要求3所述的卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，钌盐为三氯化钌或亚硝酰硝酸钌中的至少一种，所述锰盐为硝酸锰或氯化锰中的至少一种。
7.如权利要求3或6所述的卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，干燥温度为100～130℃，干燥时间为10～30h，焙烧温度为350～650℃，焙烧时间为3～6h。
8.一种蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法，其特征在于，将权利要求1或2所述粉末式催化剂加入水，同时加入非离子表面活性剂，经球磨后制成涂覆液，然后将蜂窝陶瓷浸入涂覆液中浸泡，再经干燥、焙烧、称重，重复涂覆过程至少一次，制得蜂窝陶瓷整体式催化剂。
9.如权利要求8所述的蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法，其特征在于，所述蜂窝陶瓷表面的涂覆量为120～200g/L。
10.如权利要求8所述的蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法，其特征在于，所述非离子表面活性剂为聚乙烯醇、吐温或聚乙二醇中的至少一种。
11.如权利要求8或10所述的蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法，其特征在于，所述非离子表面活性剂与粉末催化剂的质量比为0.05～0.2:1。
12.如权利要求8所述的蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法，其特征在于，干燥温度为90～130℃，干燥时间为12～24h，焙烧温度为350～650℃，焙烧时间为3～6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911108879.0A CN110918094A (zh) | 2019-11-13 | 2019-11-13 | 卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂及制备方法以及蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911108879.0A CN110918094A (zh) | 2019-11-13 | 2019-11-13 | 卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂及制备方法以及蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110918094A true CN110918094A (zh) | 2020-03-27 |
Family
ID=69852941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911108879.0A Pending CN110918094A (zh) | 2019-11-13 | 2019-11-13 | 卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂及制备方法以及蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110918094A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113941345A (zh) * | 2021-09-23 | 2022-01-18 | 中国科学技术大学 | 一种用于含氯VOCs脱除的催化氧化催化剂及其制备方法 |
| CN113996292A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-02-01 | 北京动力机械研究所 | 一种整体式火炬燃烧催化剂的制备及应用 |
| CN114146711A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-03-08 | 中国五环工程有限公司 | 耐硫型卤代挥发性有机物催化燃烧整体式催化剂及其制备方法 |
| CN115722220A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-03-03 | 郑州大学 | 一种催化氧化催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101607198A (zh) * | 2008-06-19 | 2009-12-23 | 汉能科技有限公司 | 一种co选择性甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN102000570A (zh) * | 2010-10-11 | 2011-04-06 | 广东工业大学 | 一种Pd/Ce0.8Zr0.2O2/堇青石蜂窝陶瓷整体式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103131488A (zh) * | 2011-11-30 | 2013-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种低浓度甲烷催化燃烧的催化剂及其制备方法 |
| CN104353459A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-02-18 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种催化氧化VOCs的负载型双金属催化剂、制备方法及其应用 |
| CN104549257A (zh) * | 2015-01-14 | 2015-04-29 | 厦门大学 | 一种处理有机小分子废水的催化剂及其制备方法 |
| CN108295852A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-20 | 江南大学 | 一种针对含氯挥发性有机物的氧化反应的Ce-Zr类催化剂 |
| CN108889309A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-11-27 | 深圳市创智成功科技有限公司 | 单次涂覆的多元组分催化剂及其制备方法 |
| CN109939689A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-06-28 | 内蒙古科技大学 | 一种稀土矿整体催化剂、制备方法及其应用 |
-
2019
- 2019-11-13 CN CN201911108879.0A patent/CN110918094A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101607198A (zh) * | 2008-06-19 | 2009-12-23 | 汉能科技有限公司 | 一种co选择性甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN102000570A (zh) * | 2010-10-11 | 2011-04-06 | 广东工业大学 | 一种Pd/Ce0.8Zr0.2O2/堇青石蜂窝陶瓷整体式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103131488A (zh) * | 2011-11-30 | 2013-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种低浓度甲烷催化燃烧的催化剂及其制备方法 |
| CN104353459A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-02-18 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种催化氧化VOCs的负载型双金属催化剂、制备方法及其应用 |
| CN104549257A (zh) * | 2015-01-14 | 2015-04-29 | 厦门大学 | 一种处理有机小分子废水的催化剂及其制备方法 |
| CN108295852A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-20 | 江南大学 | 一种针对含氯挥发性有机物的氧化反应的Ce-Zr类催化剂 |
| CN108889309A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-11-27 | 深圳市创智成功科技有限公司 | 单次涂覆的多元组分催化剂及其制备方法 |
| CN109939689A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-06-28 | 内蒙古科技大学 | 一种稀土矿整体催化剂、制备方法及其应用 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113941345A (zh) * | 2021-09-23 | 2022-01-18 | 中国科学技术大学 | 一种用于含氯VOCs脱除的催化氧化催化剂及其制备方法 |
| CN113996292A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-02-01 | 北京动力机械研究所 | 一种整体式火炬燃烧催化剂的制备及应用 |
| CN113996292B (zh) * | 2021-10-20 | 2023-12-19 | 北京动力机械研究所 | 一种整体式火炬燃烧催化剂的制备及应用 |
| CN114146711A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-03-08 | 中国五环工程有限公司 | 耐硫型卤代挥发性有机物催化燃烧整体式催化剂及其制备方法 |
| CN114146711B (zh) * | 2021-11-17 | 2023-10-10 | 中国五环工程有限公司 | 耐硫型卤代挥发性有机物催化燃烧整体式催化剂及其制备方法 |
| CN115722220A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-03-03 | 郑州大学 | 一种催化氧化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115722220B (zh) * | 2022-12-08 | 2024-04-02 | 郑州大学 | 一种催化氧化催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110918094A (zh) | 卤代挥发性有机物催化燃烧粉末催化剂及制备方法以及蜂窝陶瓷整体式催化剂的制备方法 | |
| CN102139234B (zh) | 一种负载型还原态贵金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO2021088277A1 (zh) | 氢化TiO2脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO2021208596A1 (zh) | 一种用于臭氧分解的催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN108212169B (zh) | 一种以水滑石为前驱体的低温脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN104162425A (zh) | 一种室温条件下完全催化氧化室内低浓度甲醛的催化剂 | |
| CN105688974A (zh) | 一种以SBA-15/TiO2为载体的脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN108816239B (zh) | 一种负载型催化剂、其制备方法和用途 | |
| CN107362807A (zh) | 一种Mn/Co基低温SCO催化剂及其制备方法 | |
| CN108479788B (zh) | 一种非贵金属负载型催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN108479762A (zh) | 一种锰氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO2009094891A1 (fr) | Catalyseur au cu-ce-al permettant d'enlever des particules de suie et du nox simultanément, et procédé de préparation associé | |
| CN108926911A (zh) | 一种脱硝脱汞整体式滤料的制备方法 | |
| CN108554398B (zh) | 一种宽温度窗口脱硝催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN112844404A (zh) | 一种以TiO2纳米管为载体的低温脱硝催化剂及其制备和应用 | |
| AU2021103091A4 (en) | An acid-redox dual sites synergistic nh3-scr catalyst, a preparation method, and an application thereof | |
| CN113398920B (zh) | 一种超长二氧化铈纳米棒负载氧化锰低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN104971735A (zh) | 一种高效的柴油车尾气净化氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112642450A (zh) | 一种磷掺杂炭气凝胶负载锰铈催化剂的制备方法 | |
| CN113262780A (zh) | 高活性和高稳定性的锰基碳烟催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110252317B (zh) | 一种低温﹑高效脱除氮氧化物的Ce-Fe基催化剂 | |
| JP2012228628A (ja) | 内燃機関排気ガス浄化用触媒のための担体 | |
| CN108554406B (zh) | 一种负载合金型碳烟氧化催化剂及其制备方法 | |
| JP2006043683A (ja) | 触媒担体及びその製造方法、並びに排ガス浄化触媒 | |
| CN109999804B (zh) | 一种co还原so2用催化剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200327 |