CN111111432A - 一种光气化反应尾气的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种光气化反应尾气的处理方法，包括以下步骤：将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，将尾气中氯气吸收在液相中，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气；将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收；剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，将尾气中氯化氢吸收在液相中，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体；将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体；本发明先对尾气中的氯气进行吸收处理，然后对尾气中的有机溶剂进行处理，避免对催化剂的使用造成影响，再对尾气中的氯化氢进行处理，最后对光气的处理，对尾气的处理效果好。

Description

一种光气化反应尾气的处理方法
技术领域
本发明涉及光气化反应尾气处理技术领域，具体为一种光气化反应尾气的处理方法。
背景技术
光气(化学式：COCl2)，碳酰氯的俗名，又名氧氯化碳、碳酰氯、氯代甲酰氯等，是“光成气”的简称。由英文phosgene(phos光+gen产生)翻译而来。光气最初是由氯仿受光照分解产生，故有此名。光气从化学结构上看是碳酸的二酰氯衍生物，是非常活泼的亲电试剂。光气是一种无色剧毒气体，是无色或略带黄色气体(工业品通常为已液化的淡黄色液体)，当浓缩时，具有强烈刺激性气味或窒息性气味。微溶于水并逐渐水解，溶于芳烃、四氯化碳、氯仿等有机溶剂。
光气化反应中的尾气直接排放会对环境造成污染，光气化反应中的尾气的成分主要由氯气、光气、氯化氢气体和二氧化碳等组成，其中氯气、光气和氯化氢气体都会对人体造成伤害，因此需要对尾气进行处理，现有的处理方法都是通过催化剂喷淋处理，虽然能够起到一定的效果，但是当光气化尾气中的氯气含量较高时，会对催化剂造成影响，使催化剂的处理能力急剧下降，造成对光气的处理效果不好，同时尾气中的一些有机溶剂也会对催化剂的活性造成影响，使对尾气的处理效果较差。
基于此，本发明设计了一种光气化反应尾气的处理方法，以解决上述提到的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种光气化反应尾气的处理方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种光气化反应尾气的处理方法，包括以下步骤：
S1，将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，将混合尾气中的氯气吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气；
S2，将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收，同时避免有机溶剂对光气的吸收造成影响；
S3，将剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，将混合尾气中的氯化氢吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体；
S4，将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，尾气与喷淋水接触，而后在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体，氯化氢气体被吸收为盐酸，从而使尾气得以净化，反应化学式如下：
Figure BDA0002350339490000021
优选的，所述的溶剂A是苯、四氯化硅、壬烷、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸、四氯化碳、四氯化硅、正十二烷中的一种，所述溶剂A可根据实际需要和成本考量自行选择。
优选的，所述催化剂C为SN-7501，氯气含量较高时，SN-7501催化剂的处理能力急剧下降，因此需要先对尾气中的氯气进行吸附，SN-7501催化剂对有机溶剂的吸附能力很差，尾气中的有机物一般对催化剂无明显影响，但是尾气中含有的氯苯会对催化剂的活性造成影响，因此先需要冷凝塔对有机溶剂进行吸收处理。
优选的，所述溶剂B选自正丁醇、甘油、碳酸二乙酯、磷酸三甲酯中的任意一种。
优选的，所述S3中喷淋水的温度为55～65℃。
优选的，所述喷淋吸收塔多层填料层塔，进入的气体与每层填料层上部喷淋下的循环液体接触，便于对尾气的喷淋吸收，其中，S3填料层由催化剂和吸收填料按质量比为2:3混装，吸收填料为陶瓷环、聚丙烯PP、不锈钢中的任意一种，对尾气中光气的处理效果好。
优选的，所述喷淋密度范围为4～8m3/(m2，h)。
优选的，所述光气化反应尾气的组分为氯气1～2wt％，光气2～4wt％，其余为氯化氢94～97wt％。
优选的，吸收饱和后的溶剂A加热解吸出氯气后循环使用，解吸温度为50～80℃；得到的氯气经浓度为6～15wt％的NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠，所述溶剂B加热解析出氯化氢后循环使用，脱附温度为50～70℃，所得的氯化氢经降膜水吸收制成盐酸。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明中，通过采用A、B、C、D的组合，先对尾气中的氯气进行吸收处理，然后对尾气中的有机溶剂进行处理，避免对催化剂的使用造成影响，再对尾气中的氯化氢进行处理，最后对光气的处理，对尾气的处理效果好。
2、本发明中，采用的溶剂和催化剂可重复使用，无二次污染，运行成本低，避免资源浪费，有明显的经济效益。
3、本发明中，溶剂A热解吸出的氯气可循环使用，NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠，溶剂B热解析出氯化氢，可作为制备盐酸的原材料，实现了资源的重复利用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明方法流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
请参阅图1，本发明提供一种光气化反应尾气的处理方法技术方案：包括以下步骤：
S1，将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂A是苯、四氯化硅、壬烷、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸、四氯化碳、四氯化硅、正十二烷中的一种，所述溶剂A可根据实际需要和成本考量自行选择，将混合尾气中的氯气吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气，吸收饱和后的溶剂A加热解吸出氯气后循环使用，解吸温度为50～80℃；得到的氯气经浓度为6～15wt％的NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠；
S2，将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收，同时避免有机溶剂对光气的吸收造成影响；
S3，将剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂B选自正丁醇、甘油、碳酸二乙酯、磷酸三甲酯中的任意一种，将混合尾气中的氯化氢吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体，溶剂B加热解析出氯化氢后循环使用，脱附温度为50～70℃，所得的氯化氢经降膜水吸收制成盐酸；
S4，将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，催化剂C为SN-7501，氯气含量较高时，SN-7501催化剂的处理能力急剧下降，因此需要先对尾气中的氯气进行吸附，SN-7501催化剂对有机溶剂的吸附能力很差，尾气中的有机物一般对催化剂无明显影响，但是尾气中含有的氯苯会对催化剂的活性造成影响，因此先需要冷凝塔对有机溶剂进行吸收处理，尾气与喷淋水接触，喷淋水的温度为55℃，而后在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体，氯化氢气体被吸收为盐酸，从而使尾气得以净化，反应化学式如下：
Figure BDA0002350339490000041
其中，喷淋吸收塔多层填料层塔，进入的气体与每层填料层上部喷淋下的循环液体接触，便于对尾气的喷淋吸收，其中，S3填料层由催化剂和吸收填料按质量比为2:3混装，吸收填料为陶瓷环、聚丙烯PP、不锈钢中的任意一种，对尾气中光气的处理效果好，喷淋密度范围为4m3/(m2，h)，光气化反应尾气的组分为氯气1wt％，光气2wt％，其余为氯化氢97wt％。经处理后的尾气排放符合《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准。
实施例2
请参阅图1，本发明提供一种光气化反应尾气的处理方法技术方案：包括以下步骤：
S1，将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂A是苯、四氯化硅、壬烷、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸、四氯化碳、四氯化硅、正十二烷中的一种，所述溶剂A可根据实际需要和成本考量自行选择，将混合尾气中的氯气吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气，吸收饱和后的溶剂A加热解吸出氯气后循环使用，解吸温度为50～80℃；得到的氯气经浓度为6～15wt％的NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠；
S2，将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收，同时避免有机溶剂对光气的吸收造成影响；
S3，将剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂B选自正丁醇、甘油、碳酸二乙酯、磷酸三甲酯中的任意一种，将混合尾气中的氯化氢吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体，溶剂B加热解析出氯化氢后循环使用，脱附温度为50～70℃，所得的氯化氢经降膜水吸收制成盐酸；
S4，将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，催化剂C为SN-7501，氯气含量较高时，SN-7501催化剂的处理能力急剧下降，因此需要先对尾气中的氯气进行吸附，SN-7501催化剂对有机溶剂的吸附能力很差，尾气中的有机物一般对催化剂无明显影响，但是尾气中含有的氯苯会对催化剂的活性造成影响，因此先需要冷凝塔对有机溶剂进行吸收处理，尾气与喷淋水接触，喷淋水的温度为57℃，而后在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体，氯化氢气体被吸收为盐酸，从而使尾气得以净化，反应化学式如下：
Figure BDA0002350339490000061
其中，喷淋吸收塔多层填料层塔，进入的气体与每层填料层上部喷淋下的循环液体接触，便于对尾气的喷淋吸收，其中，S3填料层由催化剂和吸收填料按质量比为2:3混装，吸收填料为陶瓷环、聚丙烯PP、不锈钢中的任意一种，对尾气中光气的处理效果好，喷淋密度范围为5m3/(m2，h)，光气化反应尾气的组分为氯气1.2wt％，光气2.5wt％，其余为氯化氢96.4wt％。经处理后的尾气排放符合《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准。
实施例3
请参阅图1，本发明提供一种光气化反应尾气的处理方法技术方案：包括以下步骤：
S1，将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂A是苯、四氯化硅、壬烷、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸、四氯化碳、四氯化硅、正十二烷中的一种，所述溶剂A可根据实际需要和成本考量自行选择，将混合尾气中的氯气吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气，吸收饱和后的溶剂A加热解吸出氯气后循环使用，解吸温度为50～80℃；得到的氯气经浓度为6～15wt％的NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠；
S2，将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收，同时避免有机溶剂对光气的吸收造成影响；
S3，将剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂B选自正丁醇、甘油、碳酸二乙酯、磷酸三甲酯中的任意一种，将混合尾气中的氯化氢吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体，溶剂B加热解析出氯化氢后循环使用，脱附温度为50～70℃，所得的氯化氢经降膜水吸收制成盐酸；
S4，将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，催化剂C为SN-7501，氯气含量较高时，SN-7501催化剂的处理能力急剧下降，因此需要先对尾气中的氯气进行吸附，SN-7501催化剂对有机溶剂的吸附能力很差，尾气中的有机物一般对催化剂无明显影响，但是尾气中含有的氯苯会对催化剂的活性造成影响，因此先需要冷凝塔对有机溶剂进行吸收处理，尾气与喷淋水接触，喷淋水的温度为60℃，而后在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体，氯化氢气体被吸收为盐酸，从而使尾气得以净化，反应化学式如下：
Figure BDA0002350339490000071
其中，喷淋吸收塔多层填料层塔，进入的气体与每层填料层上部喷淋下的循环液体接触，便于对尾气的喷淋吸收，其中，S3填料层由催化剂和吸收填料按质量比为2:3混装，吸收填料为陶瓷环、聚丙烯PP、不锈钢中的任意一种，对尾气中光气的处理效果好，喷淋密度范围为6m3/(m2，h)，光气化反应尾气的组分为氯气1.5wt％，光气3wt％，其余为氯化氢95.5wt％。经处理后的尾气排放符合《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准。
实施例4
请参阅图1，本发明提供一种光气化反应尾气的处理方法技术方案：包括以下步骤：
S1，将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂A是苯、四氯化硅、壬烷、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸、四氯化碳、四氯化硅、正十二烷中的一种，所述溶剂A可根据实际需要和成本考量自行选择，将混合尾气中的氯气吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气，吸收饱和后的溶剂A加热解吸出氯气后循环使用，解吸温度为50～80℃；得到的氯气经浓度为6～15wt％的NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠；
S2，将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收，同时避免有机溶剂对光气的吸收造成影响；
S3，将剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂B选自正丁醇、甘油、碳酸二乙酯、磷酸三甲酯中的任意一种，将混合尾气中的氯化氢吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体，溶剂B加热解析出氯化氢后循环使用，脱附温度为50～70℃，所得的氯化氢经降膜水吸收制成盐酸；
S4，将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，催化剂C为SN-7501，氯气含量较高时，SN-7501催化剂的处理能力急剧下降，因此需要先对尾气中的氯气进行吸附，SN-7501催化剂对有机溶剂的吸附能力很差，尾气中的有机物一般对催化剂无明显影响，但是尾气中含有的氯苯会对催化剂的活性造成影响，因此先需要冷凝塔对有机溶剂进行吸收处理，尾气与喷淋水接触，喷淋水的温度为62℃，而后在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体，氯化氢气体被吸收为盐酸，从而使尾气得以净化，反应化学式如下：
Figure BDA0002350339490000081
其中，喷淋吸收塔多层填料层塔，进入的气体与每层填料层上部喷淋下的循环液体接触，便于对尾气的喷淋吸收，其中，S3填料层由催化剂和吸收填料按质量比为2:3混装，吸收填料为陶瓷环、聚丙烯PP、不锈钢中的任意一种，对尾气中光气的处理效果好，喷淋密度范围为7m3/(m2，h)，光气化反应尾气的组分为氯气1.7wt％，光气3.5wt％，其余为氯化氢94.8wt％。经处理后的尾气排放符合《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准。
实施例5
请参阅图1，本发明提供一种光气化反应尾气的处理方法技术方案：包括以下步骤：
S1，将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂A是苯、四氯化硅、壬烷、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸、四氯化碳、四氯化硅、正十二烷中的一种，所述溶剂A可根据实际需要和成本考量自行选择，将混合尾气中的氯气吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气，吸收饱和后的溶剂A加热解吸出氯气后循环使用，解吸温度为50～80℃；得到的氯气经浓度为6～15wt％的NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠；
S2，将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收，同时避免有机溶剂对光气的吸收造成影响；
S3，将剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，溶剂B选自正丁醇、甘油、碳酸二乙酯、磷酸三甲酯中的任意一种，将混合尾气中的氯化氢吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体，溶剂B加热解析出氯化氢后循环使用，脱附温度为50～70℃，所得的氯化氢经降膜水吸收制成盐酸；
S4，将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，催化剂C为SN-7501，氯气含量较高时，SN-7501催化剂的处理能力急剧下降，因此需要先对尾气中的氯气进行吸附，SN-7501催化剂对有机溶剂的吸附能力很差，尾气中的有机物一般对催化剂无明显影响，但是尾气中含有的氯苯会对催化剂的活性造成影响，因此先需要冷凝塔对有机溶剂进行吸收处理，尾气与喷淋水接触，喷淋水的温度为65℃，而后在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体，氯化氢气体被吸收为盐酸，从而使尾气得以净化，反应化学式如下：
Figure BDA0002350339490000091
其中，喷淋吸收塔多层填料层塔，进入的气体与每层填料层上部喷淋下的循环液体接触，便于对尾气的喷淋吸收，其中，S3填料层由催化剂和吸收填料按质量比为2:3混装，吸收填料为陶瓷环、聚丙烯PP、不锈钢中的任意一种，对尾气中光气的处理效果好，喷淋密度范围为8m3/(m2，h)，光气化反应尾气的组分为氯气2wt％，光气4wt％，其余为氯化氢94wt％。经处理后的尾气排放符合《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (9)

1.一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1，将光反应尾气通入以溶剂A为吸收剂的喷淋吸收塔，将混合尾气中的氯气吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂A再经解吸得到分离的氯气；
S2，将剩余的尾气通入冷凝塔内，对尾气中的有机溶剂回收，同时避免有机溶剂对光气的吸收造成影响；
S3，将剩余尾气通入以溶剂B为吸收剂的喷淋吸收塔，将混合尾气中的氯化氢吸收在液相中，与气相的光气分离，吸收饱和后的溶剂B再经解吸得到分离的氯化氢气体；
S4，将剩余的尾气通入以催化剂C为吸收剂的喷淋吸收塔，尾气与喷淋水接触，而后在润湿的催化剂表面水解成氯化氢和二氧化碳气体，氯化氢气体被吸收为盐酸，从而使尾气得以净化，反应化学式如下：
Figure FDA0002350339480000011
2.根据权利要求1所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述溶剂A是苯、四氯化硅、壬烷、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸、四氯化碳、四氯化硅、正十二烷中的一种，所述溶剂A可根据实际需要和成本考量自行选择。
3.根据权利要求1所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述催化剂C为SN-7501。
4.根据权利要求1所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述溶剂B选自正丁醇、甘油、碳酸二乙酯、磷酸三甲酯中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述S3中喷淋水的温度为55～65℃。
6.根据权利要求1所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述喷淋吸收塔多层填料层塔，进入的气体与每层填料层上部喷淋下的循环液体接触，其中，S3填料层由催化剂和吸收填料按质量比为2:3混装，吸收填料为陶瓷环、聚丙烯PP、不锈钢中的任意一种。
7.根据权利要求6所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述喷淋密度范围为4～8m3/(m2，h)。
8.根据权利要求1所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述光气化反应尾气的组分为氯气1～2wt％，光气2～4wt％，其余为氯化氢94～97wt％。
9.根据权利要求1所述的一种光气化反应尾气的处理方法，其特征在于：吸收饱和后的溶剂A加热解吸出氯气后循环使用，解吸温度为50～80℃；得到的氯气经浓度为6～15wt％的NaOH水溶液吸收制备次氯酸钠，所述溶剂B加热解析出氯化氢后循环使用，脱附温度为50～70℃，所得的氯化氢经降膜水吸收制成盐酸。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111991998A (zh) * 2020-08-27 2020-11-27 万华化学集团股份有限公司 一种异氰酸酯制备过程中尾气的处理方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2317959A1 (fr) * 1975-07-15 1977-02-11 Basf Ag Procede d'elimination du phosgene des gaz residuaires
DE102006024542A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Abtrennung von Kohlenmonoxid aus einem chlorwasserstoffhaltigen Gas
CN102160956A (zh) * 2011-03-08 2011-08-24 江苏快达农化股份有限公司 光气尾气吸收、利用的方法
CN103071365A (zh) * 2012-12-31 2013-05-01 天津市天川化工有限公司 酰氯化反应尾气的治理方法
CN103894050A (zh) * 2012-12-26 2014-07-02 上海巴斯夫聚氨酯有限公司 一种光气合成尾气的回收方法
CN203954720U (zh) * 2014-06-26 2014-11-26 沈阳化工研究院设计工程有限公司 一种含光气和有机溶剂的尾气净化处理装置
CN104492237A (zh) * 2014-12-28 2015-04-08 甘肃银光聚银化工有限公司 一种光气合成尾气的回收方法
WO2015121211A1 (en) * 2014-02-12 2015-08-20 Huntsman International Llc A process for extracting phosgene

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2317959A1 (fr) * 1975-07-15 1977-02-11 Basf Ag Procede d'elimination du phosgene des gaz residuaires
DE102006024542A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Abtrennung von Kohlenmonoxid aus einem chlorwasserstoffhaltigen Gas
CN102160956A (zh) * 2011-03-08 2011-08-24 江苏快达农化股份有限公司 光气尾气吸收、利用的方法
CN103894050A (zh) * 2012-12-26 2014-07-02 上海巴斯夫聚氨酯有限公司 一种光气合成尾气的回收方法
CN103071365A (zh) * 2012-12-31 2013-05-01 天津市天川化工有限公司 酰氯化反应尾气的治理方法
WO2015121211A1 (en) * 2014-02-12 2015-08-20 Huntsman International Llc A process for extracting phosgene
CN203954720U (zh) * 2014-06-26 2014-11-26 沈阳化工研究院设计工程有限公司 一种含光气和有机溶剂的尾气净化处理装置
CN104492237A (zh) * 2014-12-28 2015-04-08 甘肃银光聚银化工有限公司 一种光气合成尾气的回收方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
侯纪蓉: "如何提高光气尾气的处理效果", 《化工环保》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111991998A (zh) * 2020-08-27 2020-11-27 万华化学集团股份有限公司 一种异氰酸酯制备过程中尾气的处理方法

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