CN111087708A - 一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料及制备方法，涉及线缆材料领域，以重量份数计包括以下包括以下组分：三元乙丙橡胶60‑80份、聚丙烯5‑15份、乙烯‑醋酸乙烯共聚物5‑15份、异戊橡胶10‑30份、液体聚异戊二烯橡胶1‑5份、气相法白炭黑20‑40份、三氧化钼0.1‑3份、氧化锑0.5‑1.5份、层状双金属氢氧化物1‑5份、铝钛复合偶联剂0.1‑0.5份、桥联双酚类抗氧剂1‑2份、核‑壳型微胶囊化阻燃剂1‑10份、马来酸酐枝接POE 3‑6份、α‑生育酚1‑3份、N‑(4‑苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.1‑0.5份、过氧化二苯甲酰0.01‑0.02份、硬脂酸锌4‑8份、蒙脱土10‑20份、硫磺2‑4份、促进剂0.1‑0.5份，本发明线缆材料的机械性能优良，而且具有及优秀的阻燃、抗老化性能，40℃、100ppm臭氧老化300h后机械性能仅有小幅度下降。

Description

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料及制备方法

技术领域

本发明涉及线缆材料领域，具体涉及一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料及制备方法。

背景技术

新能源汽车是指采用非常规的车用燃料作为动力来源(或使用常规的车用燃料、采用新型车载动力装置)，综合车辆的动力控制和驱动方面的先进技术，形成的技术原理先进、具有新技术、新结构的汽车。新能源汽车包括纯电动汽车、增程式电动汽车、混合动力汽车、燃料电池电动汽车、氢发动机汽车、其他新能源汽车等。

新能源汽车线缆，即用在新能源汽车上的电线线缆的简称。新能源汽车线缆根据应用场景不同，又可以分为车内线、充电桩线缆和随车充线缆。而不论是车内线缆还是充电桩线缆，由于使用环境严苛，所以对线缆材料的耐高低温、电绝缘、耐油耐水、耐候性、耐磨性、耐弯折、抗撕裂、阻燃性等有着严格要求。

汽车线缆是保证汽车正常运转的基础材料之一，尤其是对于新能源汽车，线缆的使用量和使用频率更大，因此如何保证新能源汽车用线缆的质量也是新能源汽车快速发展的途径之一。为了提高线缆使用的安全性，常会通过添加阻燃剂以赋予线缆阻燃性能，但阻燃剂的添加会降低线缆的耐磨性能，而且受使用过程中环境的影响，线缆会出现老化、开裂的现象，缩短线缆的使用寿命，更降低线缆的使用安全性，现有汽车线缆大多为卤系阻燃剂，其主要的优点就是价格便宜，但是缺点很明显：抗紫外光稳定性差和表面易喷霜，在对聚合物阻燃的同时，会放出有毒的烟、气体，因此危害环境和人类的健康。

中国专利CN 105968872 B公开了一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，按质量百分比计，所述电线线缆材料包括以下组分：聚苯乙烯类弹性体10％-40％；橡胶5％-25％；聚烯烃10％-40％；聚苯醚或改性聚苯醚5％-25％；无卤阻燃剂0.1％-10％；相容剂0.1％-5％；抗氧剂0.1％-5％；动态硫化体系0.1％-10％；碳纳米管0.1％-2％；所述动态硫化体系包括质量比为100：(30-70)：(5-20)：(5-30)的过氧化物、硫化助剂、活化剂和白油的混合物；所述碳纳米管为经过表面处理带有羧基的碳纳米管。相对于现有技术，该发明提供的无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料具有耐油、耐磨特性、高的抗撕裂性能和高的阻燃性能，可以满足正常使用的需求。

发明内容

(一)解决的技术问题

针对现有技术的不足，本发明提供了一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料及制备方法。

(二)技术方案

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶60-80份、聚丙烯5-15份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5-15份、异戊橡胶10-30份、液体聚异戊二烯橡胶1-5份、气相法白炭黑20-40份、三氧化钼0.1-3份、氧化锑0.5-1.5份、层状双金属氢氧化物1-5份、铝钛复合偶联剂0.1-0.5份、桥联双酚类抗氧剂1-2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂1-10份、马来酸酐枝接POE 3-6份、α-生育酚1-3份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.1-0.5份、过氧化二苯甲酰0.01-0.02份、硬脂酸锌4-8份、蒙脱土10-20份、硫磺2-4份、促进剂0.1-0.5份。

进一步地，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶80份、聚丙烯12份、乙烯-醋酸乙烯共聚物10份、异戊橡胶15份、液体聚异戊二烯橡胶1.5份、气相法白炭黑30份、三氧化钼1份、氧化锑0.6份、层状双金属氢氧化物5份、铝钛复合偶联剂0.4份、桥联双酚类抗氧剂1份、核-壳型微胶囊化阻燃剂8份、马来酸酐枝接POE 5份、α-生育酚3份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.2份、过氧化二苯甲酰0.02份、硬脂酸锌5份、蒙脱土20份、硫磺4份、促进剂0.5份。

进一步地，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶70份、聚丙烯10份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5份、异戊橡胶20份、液体聚异戊二烯橡胶1份、气相法白炭黑20份、三氧化钼2份、氧化锑1.2份、层状双金属氢氧化物3份、铝钛复合偶联剂0.5份、桥联双酚类抗氧剂2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂8份、马来酸酐枝接POE 3份、α-生育酚2份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.3份、过氧化二苯甲酰0.012份、硬脂酸锌8份、蒙脱土20份、硫磺2份、促进剂0.2份。

进一步地，所述核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳。

进一步地，所述核-壳型微胶囊化阻燃剂的制备方法如下：

(1)将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成一定浓度的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，50-100r/min机械搅拌30-50min后，静置浸泡10-20h，过滤，50-70℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵；

(2)将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液20-30r/min机械搅拌8-15h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，50-60℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

进一步地，胶囊包膜液的质量分数为0.5-5％。

进一步地，超声震荡分散的功率为400-800W，时间为5-15min。

进一步地，所述促进剂为促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法，具体如下：

(1)将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度150-160℃，转速80-100r/min，混炼10-15min，降温至100-120℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼1-3min后加压至0.3-0.5MPa，继续混炼2-4min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为50-55℃的开炼机上薄通3次，再停放10-15h；

(2)依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40-50℃的密炼机中，密炼机逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110-120℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

进一步地，步骤(2)中密炼机升温速度为12-15℃/min。

(三)有益效果

本发明提供了一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料及制备方法，具有以下有益效果：

元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量的非共轭二烯烃的共聚物，其侧链中含有不饱和双键，故其耐臭氧、耐热、耐候等耐老化性能优异，与聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物进行混炼，不但在性能上仍保留乙丙橡胶所固有的特性，而且还具有显著的热塑性塑料的特点，加工性能极大提升，乙烯-醋酸乙烯共聚物由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，引入后降低了线缆材料结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相容性，三氧化钼为添加型阻燃剂，具有阻燃和抑烟双重功能，与氧化锑复配可降低成本，提高阻燃性，减小发烟量，核-壳型微胶囊化阻燃剂作为膨胀型阻燃剂，核-壳型微胶囊化结构既可以避免聚磷酸铵添加后降低线缆材料整体力学性能，也可以避免聚磷酸铵的吸湿性，本发明线缆材料的机械性能优良，而且具有及优秀的阻燃、抗老化性能，40℃、100ppm臭氧老化300h后机械性能仅有小幅度下降。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶80份、聚丙烯12份、乙烯-醋酸乙烯共聚物10份、异戊橡胶15份、液体聚异戊二烯橡胶1.5份、气相法白炭黑30份、三氧化钼1份、氧化锑0.6份、层状双金属氢氧化物5份、铝钛复合偶联剂0.4份、桥联双酚类抗氧剂1份、核-壳型微胶囊化阻燃剂8份、马来酸酐枝接POE 5份、α-生育酚3份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.2份、过氧化二苯甲酰0.02份、硬脂酸锌5份、蒙脱土20份、硫磺4份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.5份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为0.5％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，100r/min机械搅拌35min后，静置浸泡10h，过滤，55℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为400W，时间为10min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液20r/min机械搅拌12h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，60℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度150℃，转速80r/min，混炼12min，降温至100℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼3min后加压至0.3MPa，继续混炼2min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为50℃的开炼机上薄通3次，再停放15h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40℃的密炼机中，密炼机以12℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

实施例2：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶70份、聚丙烯10份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5份、异戊橡胶20份、液体聚异戊二烯橡胶1份、气相法白炭黑20份、三氧化钼2份、氧化锑1.2份、层状双金属氢氧化物3份、铝钛复合偶联剂0.5份、桥联双酚类抗氧剂2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂8份、马来酸酐枝接POE 3份、α-生育酚2份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.3份、过氧化二苯甲酰0.012份、硬脂酸锌8份、蒙脱土20份、硫磺2份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.2份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为1％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，50r/min机械搅拌30min后，静置浸泡20h，过滤，65℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为600W，时间为5min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液20r/min机械搅拌8h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，50℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度160℃，转速90r/min，混炼15min，降温至100℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼3min后加压至0.4MPa，继续混炼4min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为55℃的开炼机上薄通3次，再停放15h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40℃的密炼机中，密炼机以15℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为120℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

实施例3：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶75份、聚丙烯14份、乙烯-醋酸乙烯共聚物7份、异戊橡胶10份、液体聚异戊二烯橡胶5份、气相法白炭黑20份、三氧化钼1份、氧化锑1.5份、层状双金属氢氧化物4份、铝钛复合偶联剂0.1份、桥联双酚类抗氧剂2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂6份、马来酸酐枝接POE 5份、α-生育酚2份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.3份、过氧化二苯甲酰0.01份、硬脂酸锌5份、蒙脱土18份、硫磺2份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.5份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为2％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，100r/min机械搅拌50min后，静置浸泡20h，过滤，60℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为800W，时间为15min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液30r/min机械搅拌10h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，60℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度160℃，转速100r/min，混炼15min，降温至100℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼3min后加压至0.3MPa，继续混炼4min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为55℃的开炼机上薄通3次，再停放12h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40℃的密炼机中，密炼机以15℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

实施例4：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶80份、聚丙烯12份、乙烯-醋酸乙烯共聚物10份、异戊橡胶10份、液体聚异戊二烯橡胶5份、气相法白炭黑40份、三氧化钼3份、氧化锑1.5份、层状双金属氢氧化物1份、铝钛复合偶联剂0.1份、桥联双酚类抗氧剂1份、核-壳型微胶囊化阻燃剂10份、马来酸酐枝接POE 6份、α-生育酚3份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.1份、过氧化二苯甲酰0.02份、硬脂酸锌6份、蒙脱土20份、硫磺2份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.5份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为3％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，80r/min机械搅拌50min后，静置浸泡12h，过滤，70℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为800W，时间为10min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液30r/min机械搅拌10h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，60℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度160℃，转速100r/min，混炼12min，降温至120℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼3min后加压至0.3MPa，继续混炼4min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为55℃的开炼机上薄通3次，再停放10h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40℃的密炼机中，密炼机以12℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

实施例5：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶60份、聚丙烯5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5份、异戊橡胶10份、液体聚异戊二烯橡胶2份、气相法白炭黑20份、三氧化钼0.5份、氧化锑0.5份、层状双金属氢氧化物2份、铝钛复合偶联剂0.1份、桥联双酚类抗氧剂2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂5份、马来酸酐枝接POE 3份、α-生育酚1份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.2份、过氧化二苯甲酰0.01份、硬脂酸锌6份、蒙脱土20份、硫磺2份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.1份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为3％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，100r/min机械搅拌50min后，静置浸泡15h，过滤，50℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为400W，时间为10min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液20r/min机械搅拌15h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，50℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度150℃，转速85r/min，混炼15min，降温至100℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼3min后加压至0.3MPa，继续混炼3min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为55℃的开炼机上薄通3次，再停放12h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为50℃的密炼机中，密炼机以12℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

实施例6：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶60份、聚丙烯15份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5份、异戊橡胶30份、液体聚异戊二烯橡胶1份、气相法白炭黑40份、三氧化钼0.1份、氧化锑1.5份、层状双金属氢氧化物1份、铝钛复合偶联剂0.5份、桥联双酚类抗氧剂1份、核-壳型微胶囊化阻燃剂10份、马来酸酐枝接POE 3份、α-生育酚3份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.1份、过氧化二苯甲酰0.02份、硬脂酸锌4份、蒙脱土20份、硫磺2份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.5份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为0.5％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，100r/min机械搅拌30min后，静置浸泡20h，过滤，50℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为800W，时间为5min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液30r/min机械搅拌8h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，60℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度150℃，转速100r/min，混炼10min，降温至120℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼1min后加压至0.5MPa，继续混炼2min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为55℃的开炼机上薄通3次，再停放10h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为50℃的密炼机中，密炼机以12℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为120℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

实施例7：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶80份、聚丙烯5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物15份、异戊橡胶10份、液体聚异戊二烯橡胶5份、气相法白炭黑20份、三氧化钼3份、氧化锑0.5份、层状双金属氢氧化物5份、铝钛复合偶联剂0.1份、桥联双酚类抗氧剂2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂1份、马来酸酐枝接POE 6份、α-生育酚1份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.5份、过氧化二苯甲酰0.01份、硬脂酸锌8份、蒙脱土10份、硫磺4份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.1份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为5％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，50r/min机械搅拌50min后，静置浸泡10h，过滤，70℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为400W，时间为15min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液20r/min机械搅拌15h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，50℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度160℃，转速80r/min，混炼15min，降温至100℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼3min后加压至0.3MPa，继续混炼4min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为50℃的开炼机上薄通3次，再停放15h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40℃的密炼机中，密炼机以15℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

实施例8：

一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶65份、聚丙烯12份、乙烯-醋酸乙烯共聚物10份、异戊橡胶20份、液体聚异戊二烯橡胶2份、气相法白炭黑40份、三氧化钼1份、氧化锑1.5份、层状双金属氢氧化物5份、铝钛复合偶联剂0.1份、桥联双酚类抗氧剂2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂10份、马来酸酐枝接POE 3份、α-生育酚2份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.1份、过氧化二苯甲酰0.02份、硬脂酸锌5份、蒙脱土20份、硫磺2份、促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成的促进剂0.1份。

核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳，其制备方法如下：

将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成质量分数为4％的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，100r/min机械搅拌50min后，静置浸泡15h，过滤，50℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵，将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，超声震荡分散的功率为400W，时间为10min，溶液A于80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液30r/min机械搅拌8h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，50℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

上述新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法：

将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度150℃，转速80r/min，混炼12min，降温至120℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼3min后加压至0.3MPa，继续混炼4min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为50℃的开炼机上薄通3次，再停放10h，依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40℃的密炼机中，密炼机以12℃/min的速度逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

下表1为本发明实施例1-3线缆材料的性能测试结果。

表1：

由上表1可知，本发明线缆材料的机械性能优良，而且具有及优秀的阻燃、抗老化性能，40℃、100ppm臭氧老化300h后机械性能仅有小幅度下降。

需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。

以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶60-80份、聚丙烯5-15份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5-15份、异戊橡胶10-30份、液体聚异戊二烯橡胶1-5份、气相法白炭黑20-40份、三氧化钼0.1-3份、氧化锑0.5-1.5份、层状双金属氢氧化物1-5份、铝钛复合偶联剂0.1-0.5份、桥联双酚类抗氧剂1-2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂1-10份、马来酸酐枝接POE 3-6份、α-生育酚1-3份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.1-0.5份、过氧化二苯甲酰0.01-0.02份、硬脂酸锌4-8份、蒙脱土10-20份、硫磺2-4份、促进剂0.1-0.5份。

2.如权利要求1所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶80份、聚丙烯12份、乙烯-醋酸乙烯共聚物10份、异戊橡胶15份、液体聚异戊二烯橡胶1.5份、气相法白炭黑30份、三氧化钼1份、氧化锑0.6份、层状双金属氢氧化物5份、铝钛复合偶联剂0.4份、桥联双酚类抗氧剂1份、核-壳型微胶囊化阻燃剂8份、马来酸酐枝接POE 5份、α-生育酚3份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.2份、过氧化二苯甲酰0.02份、硬脂酸锌5份、蒙脱土20份、硫磺4份、促进剂0.5份。

3.如权利要求1所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，以重量份数计包括以下包括以下组分：

三元乙丙橡胶70份、聚丙烯10份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5份、异戊橡胶20份、液体聚异戊二烯橡胶1份、气相法白炭黑20份、三氧化钼2份、氧化锑1.2份、层状双金属氢氧化物3份、铝钛复合偶联剂0.5份、桥联双酚类抗氧剂2份、核-壳型微胶囊化阻燃剂8份、马来酸酐枝接POE 3份、α-生育酚2份、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺0.3份、过氧化二苯甲酰0.012份、硬脂酸锌8份、蒙脱土20份、硫磺2份、促进剂0.2份。

4.如权利要求1所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，所述核-壳型微胶囊化阻燃剂以聚磷酸铵为核芯，以脂肪酸酯为胶囊层，以有机硅阻燃协效剂为外壳。

5.如权利要求4所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，所述核-壳型微胶囊化阻燃剂的制备方法如下：

(1)将脂肪酸酯加入到无水乙醇中制成一定浓度的胶囊包膜液，再将聚磷酸铵缓慢加入，50-100r/min机械搅拌30-50min后，静置浸泡10-20h，过滤，50-70℃烘干得到微胶囊化聚磷酸铵；

(2)将微胶囊化聚磷酸铵、OP-10加入到去离子水中超声震荡分散得到溶液A，80℃水浴待用，将有机硅阻燃协效剂用最少量乙醇溶解得到溶液B，溶液A搅拌下，将溶液B经二流体喷嘴雾化喷入，喷入过程中，溶液A以一定速度降温，溶液B喷完后，控制溶液A温度刚好降至室温，混合溶液20-30r/min机械搅拌8-15h，期间有机硅阻燃协效剂以微胶囊化阻燃剂为核析附，过滤，50-60℃减压烘干即可得到微胶囊化阻燃剂。

6.如权利要求5所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，胶囊包膜液的质量分数为0.5-5％。

7.如权利要求5所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，超声震荡分散的功率为400-800W，时间为5-15min。

8.如权利要求5所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料，其特征在于，所述促进剂为促进剂DM、促进剂M、促进剂M按重量比4:2:1混合而成。

9.如权利要求1-8中任一项所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法，其特征在于，具体如下：

(1)将三元乙丙橡胶、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、异戊橡胶加入到密炼机中，密炼机温度150-160℃，转速80-100r/min，混炼10-15min，降温至100-120℃，再将液体聚异戊二烯橡胶、气相法白炭黑、三氧化钼、氧化锑、层状双金属氢氧化物、铝钛复合偶联剂、桥联双酚类抗氧剂、核-壳型微胶囊化阻燃剂、马来酸酐枝接、α-生育酚、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、过氧化二苯甲酰、硬脂酸锌、蒙脱土加入，混炼1-3min后加压至0.3-0.5MPa，继续混炼2-4min，清扫0.5min后排胶，排下的胶料立刻在辊距为2.5mm，辊温为50-55℃的开炼机上薄通3次，再停放10-15h；

(2)依次将1/2重量的上述胶料、促进剂、硫磺、剩余1/2重量的上述胶料加入到温度为40-50℃的密炼机中，密炼机逐渐升温，胶料混炼密炼机温度为110-120℃排胶，胶料冷却后用平板硫化剂压制成型即可。

10.如权利要求9所述的新能源汽车用无卤阻燃型抗老化线缆材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中密炼机升温速度为12-15℃/min。