CN105419038A - 一种制造复合橡胶垫的组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种制造复合橡胶垫的组合物及其制备方法，原料为：环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、PBS聚合物、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、硅烷偶联剂；制备方法为：将环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、PBS聚合物混合，进行超声清洗，经浸泡后高压冲洗，然后再进行鼓风干燥，并与纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、偶联剂进入混炼机内熔融，成束状出料，造粒后的物料经定型得到初品，将初品干燥。本发明生产工艺易于控制，本发明的产品韧性好、强度高，并且有优异的抗老性能。

Description

一种制造复合橡胶垫的组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及橡胶制品领域，具体涉及一种制造复合橡胶垫的组合物及其制备方法。

背景技术

橡胶垫具有耐油、耐酸碱、耐寒热、耐老化等性能，在-70℃～+260℃的温度范围内能保持良好的使用弹性，具有突出的耐高低温性能，广泛应用于医药、电子、化工、抗静电、阻燃、食品等行业。目前市场上橡胶垫主要有天然橡胶垫、丁苯橡胶垫、顺丁橡胶垫、丁基橡胶垫、丁腈橡胶垫、氯丁橡胶垫、高苯橡胶垫等。其中天然橡胶垫在空气中易老化，遇热变粘，在矿物油或汽油中易膨胀和溶解，耐碱但不耐强酸。其中丁苯橡胶垫机械强度较弱，不建议使用强酸、臭氧、油类、油酯和脂肪及大部份的碳氢化合物之中。其中顺丁橡胶垫抗撕裂性能较差，抗湿滑性能不好。其中丁基橡胶垫不建议与石油溶剂、胶煤油和芳氢同时使用。其中丁腈橡胶垫低温性能差，不适合用于极性溶剂之中。其中氯丁橡胶垫在低温时易结晶、硬化，贮存稳定性差，不建议使用强酸、硝基烃、酯类、氯仿及酮类的化学物之中。其中高苯橡胶垫具有良好的机械性能和弹性，高苯橡胶与天然橡胶、顺丁橡胶和丁苯橡胶等有良好的相容性。

橡胶制品广泛应用于工业或生活各方面。环氧化天然橡胶(ENR)是通过环氧化反应改性天然橡胶(NR)分子链上的部分双键而制备的，具有抗湿滑性好、气密性优良、耐油性能佳等诸多优点，但同时环氧化天然橡胶(ENR)中环氧基团二次开环副反应形成凝胶使得环氧化天然橡胶(ENR)容易老化，造成橡胶强度和韧性下降。而三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物，三元乙丙橡胶的主要聚合物链是完全饱和的，本质上是无极性的，这个特性使得三元乙丙橡胶有较好的抗老化作用。而环氧化天然橡胶(ENR)能够与无极性橡胶复合产生相容和共硫化作用，使得复合橡胶兼具两者优点，具有良好的抗老化效果，从而提高复合橡胶的强度和韧性，提高了复合橡胶的使用时间。

从分子结构设计和纳米填料增强出发，加强填料与基体的界面结合并提高填料在基体中的分散程度，制备高韧性的橡胶材料，具有一定的工业应用价值和市场潜力。

中国专利CN201310434562.2公开了一种橡胶垫板，该发明具体的技术方案为：所述橡胶垫板包括：丁苯橡胶：100份，氧化锌：4～8份，硬脂酸：0.5～1.5份，促进剂TMTD：0.8～1.5份，促进剂CZ：0.5～1.5份，偶联剂Si69：1.0～3.0份，半补强炭黑：30～50份，纳米高岭土：50～70份，防老剂4010NA：1～1.5份，防老剂RD：1～2份，微晶蜡：0.5～1.5份，硫磺：0.3～1.5份，乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶：40～50份，芳香胺系化合物：20～30份。但是该专利在硫化体系中需要使用较多的促进剂，机械性差，需配合大量昂贵的补强剂炭黑，制品在多次变形时发热增大，黏合性、弹性差。

中国专利CN201410516345.2公开了一种复合型耐磨橡胶垫，该发明所述橡胶垫是由天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯化石蜡、氧化锌、轻钙、白炭黑、促进剂、氢氧化铝、发泡剂、防止剂及环烷烃油配制而成。但是该专利产品采用天然橡胶与三元乙丙橡胶复合而成，其中天然橡胶中含有蛋白质、脂肪酸、糖份等杂质，容易受到霉菌的侵蚀，并且天然橡胶反应速度慢，反应不完全、不均匀，同时具有多种化学反应并存的现象(如氧化裂解反应和结构化反应)等。

因此需要对现有橡胶产品的配方和生产工艺进行优化和改性，制备出具有强韧、环保、抗老化特性的复合橡胶垫。

发明内容

本发明针对上述问题，提供一种制造复合橡胶垫的组合物及其制备方法，能够提高橡胶垫的使用寿命，降低复合橡胶垫的老化水平。

本发明解决上述问题所采用的技术方案是：

一种制造复合橡胶垫的组合物，制造复合橡胶垫的组合物的原料及重量份数组成为：环氧化天然橡胶为50份～80份、三元乙丙橡胶为15份～30份、丁腈橡胶为5份～15份、丁苯橡胶为2份～5份、顺丁橡胶为6份～12份、高苯橡胶为8份～20份、纳米氧化锌为1份～6份、硬脂酸钠为4份～6份、炭黑为1份～3份、防霉剂为1份～6份、硫磺为2份～8份、PBS聚合物为4份～10份、羟基聚磷酸酯为2份～5份、亚硫酸氢钠为2份～5份、硅烷偶联剂为4份～8份。

其中环氧化天然橡胶(ENR)是通过环氧化反应改性天然橡胶(NR)分子链上的部分双键而制备的，其既保留有NR的基本结构和性能特点，能够与NR、SBR、BR等非极性橡胶产生部分相容和共硫化，又具有一定的极性和环氧基团的反应性，该橡胶具有抗湿滑性好、气密性优良、耐油性能佳等诸多优点。

其中三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物，三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的，三元乙丙本质上是无极性的，对极性溶液和化学物具有抗性，吸水率低，具有良好的绝缘特性，这个特性使得三元乙丙可以抵抗热，光，氧气，尤其是臭氧。

其中丁腈橡胶，耐油、耐老化性能好，还具有耐水性、气密性及优良的粘结性能。其中丁苯橡胶，品质均匀，异物少，具有更好耐磨性及耐老化性，但机械强度则较弱，可与天然胶掺合使用，不建议使用强酸、臭氧、油类、油酯和脂肪及大部份的碳氢化合物之中。

其中顺丁橡胶的耐寒性、耐磨性和弹性特别优异，动负荷下发热少，耐老化性能好，易与天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等并用。

其中高苯橡胶，具有良好的机械性能和弹性，与天然橡胶、顺丁橡胶和丁苯橡胶等有良好的相容性。

其中纳米氧化锌是极好的硫化活性剂，可显著提高产品的导热性能、耐磨性能、抗撕裂性能、拉伸强度等项指标，降低产品成本，能延长胶料焦烧时间，对改善产品的耐磨性和密封效果也有着良好的作用，纳米氧化锌能吸收紫外光，从而抑制材料老化。

其中硬脂酸钠属于有机活性剂中的脂肪酸类活性剂，添加于硫化体系中不出现硫化返原现象，硫化速度快，交联效率高，不易焦烧，生成的硫化胶具有良好的热稳定性和优异的耐高温老化性能，蠕变小，压缩永久变形小，动态性能好，不易喷霜，且贮存稳定性好，安全无公害，因而有很好的加工安全性，应用广泛，硬脂酸钠不仅用作活性剂，还能做稳定剂、增塑剂、隔离剂、脱模剂。

其中炭黑填充胶料的tanδ值的温度依赖性大，降低胶料滚动阻力，在炭黑硫化胶中，聚合物和炭黑间有较强的吸附键，聚合物分子沿表面的滑移被抑制，从而降低滞后损失。

其中PBS聚合物是一种通用型完全生物降解脂肪族聚酯塑料，与PCL、PHB、PHA等降解塑料相比，PBS具有价格低廉、力学性能优异等特点，又具有加工方便、耐热性能好的特点，其热变形温度可以超过100℃。

其中羟基聚磷酸酯是一种无卤的固体型聚磷酸酯阻燃剂，其耐热性好，相容性好，易于使用，且后处理简单，产品成本低，更具有工业化前景。

其中亚硫酸氢钠，酸性，易被氧化，作为抗氧化剂。

进一步地，复合橡胶垫的组合物的原料及最佳重量份配比是：环氧化天然橡胶为62份、三元乙丙橡胶为25份、丁腈橡胶为10份、丁苯橡胶为3份、顺丁橡胶为8份、高苯橡胶为10份、纳米氧化锌为4份、硬脂酸钠为5份、炭黑为2份、防霉剂为3份、硫磺为5份、PBS聚合物为7份、羟基聚磷酸酯为4份、亚硫酸氢钠为3份、硅烷偶联剂为5份。

根据本发明的另一目的，在于提供一种制造复合橡胶垫的组合物的制备方法，包括以下步骤：

步骤S10，混料：混料步骤包括以下步骤：

S11，将所述重量份的环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、PBS聚合物均匀混合，将混合物投入超声波清洗设备进行超声清洗；

S12，将清洗后的混合物放入水池，水面高出混合物3cm～5cm，浸泡20min～30min；

S13，用高压喷水枪进行高压冲洗；

步骤S20，烘干：取经步骤S13中高压冲洗处理后的混合物，放入鼓风干燥机中，在温度为50℃～70℃的条件下进行鼓风干燥处理3h～6h；

步骤S30，造粒：将经步骤S20鼓风干燥处理后的混合物，与纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、硅烷偶联剂混合后在惰性气体氛围下进入混炼机的加料区，加料区由冷却水冷却，控制温度为40℃～50℃，然后使混合物在混炼机内由于螺杆的剪切及在筒体内挤压、返混而熔融，得到熔融物，将熔融物转入熔融泵中，使熔融物经过剪切、挤压，并且通过熔融筛脱除杂质后，通过模板成束状出料造粒；

步骤S40，成型：经步骤S30造粒后的物料经过再次熔融后，再经过模具定型，得到复合橡胶垫初品；

步骤S50，加热干燥：将复合橡胶垫初品进入干燥器，在温度为100℃～140℃条件下进行干燥处理2h，经由脱块器和干燥器的底部脱除水分，并冷却至室温。

进一步地，步骤S11中，超声清洗具体为：将所述重量份的混合物投入超声波清洗设备，在超声清洗功率为1000W～3000W，超声清洗温度为28℃～38℃的条件下进行超声清洗0.5h～2h。

更进一步地，超声清洗的清洗液为质量分数5％～15％的乙醇水溶液。

进一步地，步骤S13中，高压冲洗具体为：将经浸泡后的混合物在压力为250bar～400bar的条件下用高压喷水枪进行高压冲洗5min～30min。

进一步地，步骤S30中，惰性气体为氮气或者氩气或者氦气。

进一步地，步骤S30中，熔融的工艺条件为：熔融温度为160℃～220℃，熔融时间为2h～5h。

进一步地，步骤S40中，再次熔融的工艺条件为：熔融温度为220℃～240℃，熔融时间为0.5h～2h。

进一步地，步骤S40中，模具定型的工艺条件为：定型温度为140℃～180℃，定型时间为5h～10h。

本发明的优点是：

1.本发明采用环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶复合制备橡胶垫制品，使得制备得到的复合橡胶垫的强度、韧性、抗老化性能增强。其中无极性的三元乙丙橡胶中饱和的聚合物链能抑制环氧化天然橡胶中凝胶的形成，与环氧化天然橡胶复合有良好的相容和共硫化作用，形成补强和交联，增强复合橡胶的强度、韧性和抗老化性能，提高复合橡胶的使用时间。其中丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶与环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶复合，既增强了复合橡胶的相容性，使得制成的橡胶垫具有强度高、韧性大和抗老化性能强的优点，又兼具补强剂和防霉剂的作用，减少杂质元素的进入，又降低了复合橡胶的制作成本；

2.本发明采用纳米氧化锌和硬脂酸钠协同作用提高了复合橡胶的抗撕裂性能和拉伸强度，有利于延长胶料焦烧时间，有效改善产品的耐磨性和密封效果，同时也作为复合橡胶的防霉剂和抗老化剂，减少了复合橡胶的制备成本，而且由于其不含有毒元素，使得制备的复合橡胶垫安全环保无污染；

3.本发明采用完全生物降解的PBS聚合物，与PCL、PHB、PHA等聚合物相比，PBS聚合物价格低廉、力学性能优异、加工方便、耐热性能好，其热变形温度超过100℃，可以有效提高复合橡胶的复合温度；

4.本发明生产工艺可控、设备操作简单，重现性好，可以有效节省时间，特别适合于大规模生产复合橡胶垫，使得制备得到的复合橡胶产率高、纯度高、速度快、韧性强，符合环境保护要求。

附图说明

构成本说明书的一部分、用于进一步理解本发明的附图示出了本发明的实施方案，并与说明书一起用来说明本发明的制备流程。在附图中：

图1是本发明中制造复合橡胶垫的组合物的制备过程示意图；

图2是本发明中制备过程中步骤S10的具体步骤示意图。

具体实施方式

以下结合附图对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。

实施例1

一种制造复合橡胶垫的组合物

原料及重量份数组成为：

环氧化天然橡胶为50份、三元乙丙橡胶为15份、丁腈橡胶为5份、丁苯橡胶为2份、顺丁橡胶为6份、高苯橡胶为8份、纳米氧化锌为1份、硬脂酸钠为4份、炭黑为1份、防霉剂为1份、硫磺为2份、PBS聚合物为4份、羟基聚磷酸酯为2份、亚硫酸氢钠为2份、硅烷偶联剂为4份。

通过如下方法制备，包括以下步骤：

步骤S10，将所述重量份的环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、PBS聚合物均匀混合，将混合物投入超声波清洗设备，在功率为1000W，温度为28℃的条件下进行超声清洗0.5h，其中超声清洗的清洗液为质量分数5％的乙醇水溶液；将清洗后的混合物放入水池，水面高出混合物3cm，浸泡20min；将经浸泡后的混合物在压力为250bar的条件下用高压喷水枪进行高压冲洗5min。

步骤S20，取经高压冲洗处理的混合物，放入鼓风干燥机中，在温度为50℃的条件下进行鼓风干燥处理3h。

步骤S30，将经鼓风干燥处理的混合物，与纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、硅烷偶联剂混合后在氮气或者氩气或者氦气气体氛围下进入混炼机的加料区，加料区由冷却水冷却，控制温度为40℃，然后使混合物在混炼机内由于螺杆的剪切及在筒体内挤压、返混，在160℃的温度条件下，熔融2h，得到熔融物，将熔融物转入熔融泵中，使熔融物经过剪切、挤压，并且通过熔融筛脱除杂质后，通过模板成束状出料造粒。

步骤S40，将经造粒的物料在220℃的温度条件下，再次熔融0.5h，在140℃的温度条件下，再经过模具定型5h，得到复合橡胶垫初品。

步骤S50，将复合橡胶垫初品进入干燥器，在温度为100℃条件下进行干燥处理2h，经由脱块器和干燥器的底部脱除水分，并冷却至室温。

实施例2

一种制造复合橡胶垫的组合物

原料及重量份数组成为：

环氧化天然橡胶为80份、三元乙丙橡胶为30份、丁腈橡胶为15份、丁苯橡胶为5份、顺丁橡胶为12份、高苯橡胶为20份、纳米氧化锌为6份、硬脂酸钠为6份、炭黑为3份、防霉剂为6份、硫磺为8份、PBS聚合物为10份、羟基聚磷酸酯为5份、亚硫酸氢钠为5份、硅烷偶联剂为8份。

通过如下方法制备，包括以下步骤：

步骤S10，将所述重量份的环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、PBS聚合物均匀混合，将混合物投入超声波清洗设备，在功率为3000W，温度为38℃的条件下进行超声清洗2h，其中超声清洗的清洗液为质量分数15％的乙醇水溶液；将清洗后的混合物放入水池，水面高出混合物5cm，浸泡30min；将经浸泡后的混合物在压力为400bar的条件下用高压喷水枪进行高压冲洗30min。

步骤S20，取经高压冲洗处理的混合物，放入鼓风干燥机中，在温度为70℃的条件下进行鼓风干燥处理6h。

步骤S30，将经鼓风干燥处理的混合物，与纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、硅烷偶联剂混合后在氮气或者氩气或者氦气气体氛围下进入混炼机的加料区，加料区由冷却水冷却，控制温度为50℃，然后使混合物在混炼机内由于螺杆的剪切及在筒体内挤压、返混，在220℃的温度条件下，熔融5h，得到熔融物，将熔融物转入熔融泵中，使熔融物经过剪切、挤压，并且通过熔融筛脱除杂质后，通过模板成束状出料造粒。

步骤S40，将经造粒的物料在240℃的温度条件下，再次熔融2h，在180℃的温度条件下，再经过模具定型10h，得到复合橡胶垫初品。

步骤S50，将复合橡胶垫初品进入干燥器，在温度为140℃条件下进行干燥处理2h，经由脱块器和干燥器的底部脱除水分，并冷却至室温。

实施例3

一种制造复合橡胶垫的组合物

原料及重量份数组成为：

环氧化天然橡胶为65份、三元乙丙橡胶为23份、丁腈橡胶为10份、丁苯橡胶为3.5份、顺丁橡胶为9份、高苯橡胶为14份、纳米氧化锌为3.5份、硬脂酸钠为5份、炭黑为2份、防霉剂为3.5份、硫磺为5份、PBS聚合物为7份、羟基聚磷酸酯为3.5份、亚硫酸氢钠为3.5份、硅烷偶联剂为6份。

通过如下方法制备，包括以下步骤：

步骤S10，将所述重量份的环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、PBS聚合物均匀混合，将混合物投入超声波清洗设备，在功率为2000W，温度为33℃的条件下进行超声清洗1.25h，其中超声清洗的清洗液为质量分数10％的乙醇水溶液；将清洗后的混合物放入水池，水面高出混合物4cm，浸泡15min；将经浸泡后的混合物在压力为325bar的条件下用高压喷水枪进行高压冲洗18min。

步骤S20，取经高压冲洗处理的混合物，放入鼓风干燥机中，在温度为60℃的条件下进行鼓风干燥处理4.5h。

步骤S30，将经鼓风干燥处理的混合物，与纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、硅烷偶联剂混合后在氮气或者氩气或者氦气气体氛围下进入混炼机的加料区，加料区由冷却水冷却，控制温度为45℃，然后使混合物在混炼机内由于螺杆的剪切及在筒体内挤压、返混，在190℃的温度条件下，熔融3.5h，得到熔融物，将熔融物转入熔融泵中，使熔融物经过剪切、挤压，并且通过熔融筛脱除杂质后，通过模板成束状出料造粒。

步骤S40，将经造粒的物料在230℃的温度条件下，再次熔融1.25h，在160℃的温度条件下，再经过模具定型7.5h，得到复合橡胶垫初品。

步骤S50，将复合橡胶垫初品进入干燥器，在温度为120℃条件下进行干燥处理2h，经由脱块器和干燥器的底部脱除水分，并冷却至室温。

实施例4

一种制造复合橡胶垫的组合物

原料及重量份数组成为：

环氧化天然橡胶为62份、三元乙丙橡胶为25份、丁腈橡胶为10份、丁苯橡胶为3份、顺丁橡胶为8份、高苯橡胶为10份、纳米氧化锌为4份、硬脂酸钠为5份、炭黑为2份、防霉剂为3份、硫磺为5份、PBS聚合物为7份、羟基聚磷酸酯为4份、亚硫酸氢钠为3份、硅烷偶联剂为5份。

通过如下方法制备，包括以下步骤：

步骤S10，将所述重量份的环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、PBS聚合物均匀混合，将混合物投入超声波清洗设备，在功率为1850W，温度为35℃的条件下进行超声清洗1.4h，其中超声清洗的清洗液为质量分数12％的乙醇水溶液；将清洗后的混合物放入水池，水面高出混合物3.5cm，浸泡22min；将经浸泡后的混合物在压力为300bar的条件下用高压喷水枪进行高压冲洗15min。

步骤S20，取经高压冲洗处理的混合物，放入鼓风干燥机中，在温度为50℃的条件下进行鼓风干燥处理3.5h。

步骤S30，将经鼓风干燥处理的混合物，与纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、硅烷偶联剂混合后在氮气或者氩气或者氦气气体氛围下进入混炼机的加料区，加料区由冷却水冷却，控制温度为42℃，然后使混合物在混炼机内由于螺杆的剪切及在筒体内挤压、返混，在175℃的温度条件下，熔融3h，得到熔融物，将熔融物转入熔融泵中，使熔融物经过剪切、挤压，并且通过熔融筛脱除杂质后，通过模板成束状出料造粒。

步骤S40，将经造粒的物料在225℃的温度条件下，再次熔融1.4h，在170℃的温度条件下，再经过模具定型8h，得到复合橡胶垫初品。

步骤S50，将复合橡胶垫初品进入干燥器，在温度为110℃条件下进行干燥处理2h，经由脱块器和干燥器的底部脱除水分，并冷却至室温。

实验例

对本发明实施例1～4所制备的复合橡胶垫分别命名S1～S4与普通市售橡胶垫命名为S0进行物理性能对比测试，测试结果如表1所示。

表1物理性能对比测试

结论：本发明制备的复合橡胶垫，韧性好、抗拉伸强度高，弹性好，有良好的抗老化性能。

以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种制造复合橡胶垫的组合物，其特征在于，所述制造复合橡胶垫的组合物的原料及重量份数组成为：环氧化天然橡胶为50份～80份、三元乙丙橡胶为15份～30份、丁腈橡胶为5份～15份、丁苯橡胶为2份～5份、顺丁橡胶为6份～12份、高苯橡胶为8份～20份、纳米氧化锌为1份～6份、硬脂酸钠为4份～6份、炭黑为1份～3份、防霉剂为1份～6份、硫磺为2份～8份、PBS聚合物为4份～10份、羟基聚磷酸酯为2份～5份、亚硫酸氢钠为2份～5份、硅烷偶联剂为4份～8份。

2.根据权利要求1所述的制造复合橡胶垫的组合物，其特征在于，所述复合橡胶垫的组合物的原料及最佳重量份配比是：环氧化天然橡胶为62份、三元乙丙橡胶为25份、丁腈橡胶为10份、丁苯橡胶为3份、顺丁橡胶为8份、高苯橡胶为10份、纳米氧化锌为4份、硬脂酸钠为5份、炭黑为2份、防霉剂为3份、硫磺为5份、PBS聚合物为7份、羟基聚磷酸酯为4份、亚硫酸氢钠为3份、硅烷偶联剂为5份。

3.一种如权利要求1～2中任一项所述的制造复合橡胶垫的组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤S10，混料：所述混料步骤包括以下步骤：

步骤S11，将所述重量份的环氧化天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、高苯橡胶、PBS聚合物均匀混合，将混合物投入超声波清洗设备进行超声清洗；

步骤S12，将清洗后的混合物放入水池，水面高出混合物3cm～5cm，浸泡20min～30min；

步骤S13，用高压喷水枪进行高压冲洗；

步骤S20，烘干：取经步骤S13中高压冲洗处理后的混合物，放入鼓风干燥机中，在温度为50℃～70℃的条件下进行鼓风干燥处理3h～6h；

步骤S30，造粒：将经步骤S20鼓风干燥处理后的混合物，与纳米氧化锌、硬脂酸钠、炭黑、防霉剂、硫磺、羟基聚磷酸酯、亚硫酸氢钠、硅烷偶联剂混合后在惰性气体氛围下进入混炼机的加料区，加料区由冷却水冷却，控制温度为40℃～50℃，然后使混合物在混炼机内由于螺杆的剪切及在筒体内挤压、返混而熔融，得到熔融物，将熔融物转入熔融泵中，使熔融物经过剪切、挤压，并且通过熔融筛脱除杂质后，通过模板成束状出料造粒；

步骤S40，成型：经步骤S30造粒后的物料经过再次熔融后，再经过模具定型，得到复合橡胶垫初品；

步骤S50，加热干燥：将复合橡胶垫初品进入干燥器，在温度为100℃～140℃条件下进行干燥处理2h，经由脱块器和干燥器的底部脱除水分，并冷却至室温。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S11中，所述超声清洗具体为：将所述重量份的混合物投入超声波清洗设备，在超声清洗功率为1000W～3000W，超声清洗温度为28℃～38℃的条件下进行超声清洗0.5h～2h。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述超声清洗的清洗液为质量分数5％～15％的乙醇水溶液。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S13中，所述高压冲洗具体为：将经浸泡后的混合物在压力为250bar～400bar的条件下用高压喷水枪进行高压冲洗5min～30min。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S30中，所述惰性气体为氮气或者氩气或者氦气。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S30中，所述熔融的工艺条件为：熔融温度为160℃～220℃，熔融时间为2h～5h。

9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S40中，所述再次熔融的工艺条件为：熔融温度为220℃～240℃，熔融时间为0.5h～2h。

10.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S40中，所述模具定型的工艺条件为：定型温度为140℃～180℃，定型时间为5h～10h。