CN105255091A - 一种使用sebs回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯 - Google Patents

一种使用sebs回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体、SEBS回收料、发泡剂、沥青基短切碳纤维、聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒、苯胺低聚物。

Description

一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯
背景技术
车辆使用的车辆轮胎分为有内胎车辆轮胎和无内胎车辆轮胎。目前所乘用车辆中基本全部使用的是无内胎车辆轮，载重车辆国家要求逐步推广使用无内胎车辆轮。无内胎车辆轮具有良好的散热性、柔软性及乘坐舒适性能好、充气使用间隔时间长等优点，但无内胎车辆轮轮胎被尖锐物扎破时，轮胎里的气体很容易通过轮胎缺陷渗漏而使轮胎变瘪或爆胎；当尖锐物刺穿车辆轮胎并脱离车辆轮胎，无内胎车辆轮内的高压气体急速泄漏，若车辆在高速行驶过程中发生爆胎或急速泄漏两种情况，发生车辆事故危险性大。
为了解决上述问题，急需发明一种新的轮胎以满足实际需求。
发明内容
为了解决上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括以下重量份数的组份：
SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；
SEBS回收料30重量份数；
发泡剂2-5重量份数；
沥青基短切碳纤维1-5重量份数；
聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3-5重量份数；
苯胺低聚物2-5重量份数。
在一种实施方式中，所述SEBS/EPDM复合弹性体是由SEBS、抗氧化剂、硫化EPDM混炼制得。
在一种实施方式中，所述SEBS与硫化EPDM的质量比为3：10-4：1。
在一种实施方式中，所述SEBS/EPDM复合弹性体的邵氏A硬度为60-80。
在一种实施方式中，所述抗氧化剂选自二苯胺、对苯胺、二氢喹啉、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3，5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚、双十二碳醇酯、双十四碳醇酯中的一种或两种。
在一种实施方式中，所述发泡剂选自苯磺酰肼（BSH）、对甲苯磺酰肼（TSH）、2，4-甲苯二磺酰肼、对（N-甲氧基甲酰氨基）苯磺酰肼、碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺和N,N-二亚硝基五次甲基四胺的一种。
在一种实施方式中，聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒为内层是聚丙烯酸酯，外层为聚苯乙烯-丙烯酸。
在一种实施方式中，所述沥青基短切碳纤维的直径为20-50um，长度为2-15mm。
在一种实施方式中，所述苯胺低聚物选自双氨基苯胺三聚体、端氨基苯胺四聚体和苯/胺封端苯胺五聚体中的一种或两种。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。
“任选的”或者“任选地”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
“聚合物”表示通过将相同类型的单体或不同类型的单体聚合物而制备的聚合化合物。一般术语“聚合物”包括“均聚物”、“共聚物”等。
“共聚物”表示通过将至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物，包括术语“二元共聚物”（其通常用于表示由两种不同单体制备的聚合物）以及术语“三元共聚物”（其通常用于表示由三种不同类型单体制备的聚合物）。它也包括将四种或多种单体聚合而制备的聚合物。
聚合物共混是将两种或两种以上的聚合物用物理或化学的方法，混合成宏观上均匀的混合物，以得到具有不同于原组分聚集态结构与性能的新型材料。
硬度是物质受压变形程度或抗刺穿能力的一种物理度量方式。硬度可以分为相对硬度和绝对硬度，通常以相对硬度来表示。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
本发明提供了一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括以下重量份数的组份：
SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；
SEBS回收料30重量份数；
发泡剂2-5重量份数；
沥青基短切碳纤维1-5重量份数；
聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3-5重量份数；
苯胺低聚物2-5重量份数。
在一种实施方式中，所述SEBS/EPDM复合弹性体是由SEBS、抗氧化剂、硫化EPDM混炼制得。
所述SEBS是SBS的加氢产物，是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌段共聚物。所述SEBS不含不饱和双键，因此对光氧、臭氧的耐老化性能明显变好。所述SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用。但是，一般情况下，SEBS不能单独作为弹性体材料使用。其原因主要有三个：一是SEBS与传统的硫化橡胶相比，存在刚性过大、密度高等缺点，且使用温度、耐溶剂性、耐油性等通常不及传统的硫化橡胶；二是SEBS的粘度较大，不易在塑料成型加工设备上进行加工；三是SEBS价格昂贵。
本发明中，使用了SEBS回收料作为轮胎实胎芯组合物原料的一部分，降低了生产成本。
所述EPDM具有高度的化学稳定性、卓越的耐候性，其耐臭氧、耐热性能及耐水蒸气性能优异，同时也具有良好的电绝缘及耐磨性能，与硅橡胶、氟橡胶相比，其物理机械性能和综合性能比较均衡。但是EPDM强度低、自粘性及互粘性差。
本发明中用共混动态硫化制备的SEBS/EPDM复合弹性体具有高弹性、较低的拉伸永久变形率。通过把SEBS和EPDM共混，加工流动性好，实现SEBS和EPDM的优势互补，劣势互抵，制得能够满足轮胎应用技术要求的新材料，同时还可以改进SEBS工工艺性能及降低成本。
所述SEBS中PS相的软化点较低，使得材料的热稳定性较差，而EPDM具有较好的热稳定性，将SEBS与EPDM共混可以改善复合弹性体的热稳定性。
在一种实施方式中，所述SEBS与EPDM的质量比为3：10-4：1。其中，优选地，为SEBS与EPDM的质量比为3：2。
在一种实施方式中，所述SEBS/EPDM复合弹性体的邵氏A硬度为60-80。优选地是，SEBS/EPDM复合弹性体的邵氏A硬度为72。
所述SEBS/EPDM复合弹性体的拉伸永久变形率小，回弹性非常好。当SEBS/EPDM复合弹性体中EPDM的质量分数小于50%时，SEBS/EPDM复合弹性体的拉伸强度、撕裂强度均随着EPDM的质量分数增大而增大；当SEBS/EPDM复合弹性体中EPDM的质量分数大于50%时，拉伸强度和撕裂强度均随着EPDM的质量分数增大而迅速减小，这是由于在EPDM大于50份之后，随着硫化交联EPDM量的增加，动态硫化过程中剪切力对交联键的剪切破坏作用越来越明显，使得拉伸性能和撕裂性能呈不同程度的下降。当车辆轮轮胎被尖锐物（例如钉状物、刀片、碎玻璃等）从车辆轮胎面刺入后。由于SEBS/EPDM复合弹性体制得的轮胎回弹性好、高延伸性和高抗拉强度，当穿透物被拔出或自动脱落时，轮胎胎芯瞬间回弹收缩。因此，可以防止尖锐物移走后轮胎实胎芯留下小孔。
在一种实施方式中，所述抗氧化剂选自二苯胺、对苯胺、二氢喹啉、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3，5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚、双十二碳醇酯、双十四碳醇酯中的一种或两种。
所述抗氧剂是一类化学物质，当其在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，又被称为“防老剂”。优选地，是2，6-三级丁基-4-甲基苯酚和双十二碳醇酯组合使用。
所述2，6-三级丁基-4-甲基苯酚和双十二碳醇酯抗氧化剂的协同作用的抗氧化效果大于单一使用之和，能抑制或延缓SEBS/EPDM共混过程及使用过程中的氧化降解而延长使用寿命。
在一种实施方式中，所述发泡剂选自苯磺酰肼（BSH）、对甲苯磺酰肼（TSH）、2，4-甲苯二磺酰肼、对（N-甲氧基甲酰氨基）苯磺酰肼、碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺和N，N-二亚硝基五次甲基四胺的一种。
所述发泡剂在制备轮胎实胎芯过程中，借助硫化升温，通过分解而释放出大量气体，并在受热条件下形成无数微小泡孔，使原来实心材料SEBS/EPDM复合弹性体和SEBS回收料变成多微孔海绵状结构。以获得质轻且良好减震效果的轮胎实胎芯。
其中，优选地，发泡剂为苯磺酰肼。所述苯磺酰肼白色至浅黄色结晶，分解温度为90-95℃，加热分解后生成氮气、氢气和水，无毒。
在一种实施方式中，聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒为内层是聚丙烯酸酯，外层为聚苯乙烯-丙烯酸。
所述聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒，其内层聚丙烯酸酯同样是一个微小的核壳粒子，在其表面通过交联反应接枝聚苯乙烯-丙烯酸，最终形成的是聚苯乙烯-丙烯酸包裹聚丙烯酸酯的核壳微粒结构。其中聚丙烯酸酯核壳粒子具有软核硬壳结构。所述聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒含有两个核壳结构，即聚丙烯酸酯核壳粒子和聚苯乙烯-丙烯酸包裹聚丙烯酸酯的核壳微粒结构。所述聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒与SEBS/EPDM弹性体及SEBS回收料的相容性很好，具有很强的界面相互作用，加入到轮胎实胎芯组合物中，能吸收大量冲击能，使得车辆行驶过程中，达到很好的减震效果。
所述聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒的制备如下：
（1）聚丙烯酸酯核壳粒子合成：
将一定量的去离子水、表面活性剂和丙烯酸丁酯置于装有搅拌器的四口烧瓶中，在氮气保护下将引发剂水溶液注入到烧瓶中，恒温75℃进行聚合反应，得到PBA种子乳液。然后再加入部分引发剂，滴加MMA单体，滴加结束后继续搅拌1h，制得核壳聚合物乳液。以乙醇破乳后清洗干燥，得到核壳粒子。
（2）聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒合成：
配置浓度为0.1g/ml的聚苯乙烯-丙烯酸四氢呋喃溶液，在250ml三口瓶中加入聚丙烯酸核壳粒子，其中质量比为聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯=50%。机械搅拌15min，逐步滴加正己烷，至聚苯乙烯-丙烯酸四氢呋喃溶液发生相分离，继续滴加2min，待聚苯乙烯-丙烯酸固化接枝并包裹在聚丙烯酸酯核壳粒子表面，形成聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯复合微粒。停止反应，静置5min后倒出上清液，将产物用150ml正己烷洗涤三次后在60℃下真空干燥2h，得到产物聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒。
在一种实施方式中，所述沥青基短切碳纤维的直径为10-30um，长度为2-15mm。优选地，沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm。
所述沥青基短切碳纤维的制备：
将沥青纤维放入石墨矩行槽中，保持伸直状态，置于恒温干燥箱中，送入空气，以2℃/min升温速度加热到220℃，恒温氧化5h。然后将恒温干燥箱中不熔化沥青纤维，连同石墨槽一并放入管式电阻炉中，密封后通氮气将炉内空气置换出，期间为了保持装置的气密性并把反应放出的小分子排除，始终保持50L/h的氮气流量；以5℃/min的升温速率升温到1000℃，停留时间为1h，反应结束后，电阻炉自然冷却降至100℃以下后，取出样品，得到沥青基碳纤维。
所述沥青基短切碳纤维的添加，降低了轮胎实胎芯的摩擦系数，提高了轮胎胎芯的耐磨性。
在一种实施方式中，所述苯胺低聚物选自双氨基苯胺三聚体、端氨基苯胺四聚体和苯/胺封端苯胺五聚体中的一种或两种。
所述苯胺低聚物具有价廉易得、稳定性好、独特的掺杂和电化学性能等诸多优异性能。
车辆在行驶过程中，轮胎与大地摩擦等原因会产生大量电荷，这些电荷积累在机体上，对乘客造成静电放电辐射，对车辆加油产生安全威胁，所以为了保证车辆带的静电电荷及时传到大地上，将所述苯胺低聚物加入到轮胎实胎芯组合物中，得到的轮胎具有很好的抗静电作用。
所述苯胺低聚物的制备如下：
（1）G1双氨基苯胺三聚体的合成：
称取8mmol对苯二胺,加入到250ml三口烧瓶中,再加入100mlHCl（质量分数10%）和40ml无水乙醇，将三口烧瓶置于冰浴中，搅拌使反应物混合均匀，温度降至0℃左右再加入8mmol过硫酸铵。约5min后，快速加入16mmol苯胺。快速搅拌30min后，将反应物倒出，用布氏漏斗减压抽滤，并用30mlHCl（质量分数10%）和80ml蒸馏水先后洗涤沉淀。将沉淀置于40ml氨水中搅拌1-2h。再将反应物倒出，用布氏漏斗减压抽滤，并用大量蒸馏水洗至滤液为中性。再将产物置于40℃下真空干燥12h，得到双氨基苯胺三聚体。
（2）G2端胺基苯胺四聚体的合成
1.84g苯胺二聚体溶于10ml有机溶剂，加入100ml水和25ml浓盐酸。置于冰浴中搅拌0.5h，在30min内将溶于25ml水的(NH4)2S2O8滴到反应液中再搅拌3h。将反应物倒出，用布氏漏斗减压抽滤，并用HCl（质量分数10%）和丙酮洗涤并抽干，用大量氨水（质量分数50%）反掺杂，再用大量水洗至中性，得到的产物在40℃下真空干燥12h，得到双氨基苯胺四聚体。
（3）G3苯/胺封端苯胺五聚体的合成
称取1.04mmol所述双氨基苯胺三聚体和2.36mmolN,N-二苯胺置于150ml的三口烧瓶中，先后加入l0mlDMF、2.5ml质量分数36%HCl和5ml水。室温下搅拌1h后，将反应物倒出，用布氏漏斗减压抽滤，并用HCl和DMF/H20(1:1v/v)混合溶液洗涤沉淀，产物加入到40ml10%NH4OH搅拌4h。再将反应物倒出，用布氏漏斗减压抽滤，并用大量蒸馏水洗至滤液为中性。将产物在室温下真空干燥12h，然后在50℃真空干燥12h，得到苯/胺封端苯胺五聚体。
优选地，为苯胺五聚体，结晶度相对较低，三者中五聚体的结晶度最低。对于苯胺低聚物，偶数聚合度，分子有序排列比较好，结晶容易；奇数聚合度苯胺低聚物，分子不易规整。
本发明中的使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，所述SEBS/EPDM复合弹性体具有高弹性、较低的拉伸永久变形率，能够使导致穿孔的尖锐物保持在相应位置时封堵小孔，尖锐物移走后，轮胎实胎芯小孔周围的弹性体能回弹填满所述小孔。而且使用发泡剂，以在制备轮胎实胎芯过程中，分解而释放出大量气体，轮胎实胎芯在受热条件下形成无数微小泡孔，使原来实心材料SEBS/EPDM复合弹性体和SEBS回收料变成多微孔海绵状结构。从而起到很好的抗扎抗瘪效果。本发明中轮胎实胎芯加入聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒，所述聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒作为亚连续相分散在SEBS/EPDM复合弹性体和SEBS回收料中，形成海岛结构，可以吸收大量冲击能，增强轮胎抗瘪性能，达到很好的减震效果。SEBS/EPDM复合弹性体结合沥青基短切碳纤维，提高轮胎实胎芯的耐磨性；结合苯胺低聚物，实现抗静电作用。而且在制备轮胎的升温过程中，聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒与苯胺低聚物的端氨基反应，促使苯胺低聚物和聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒在轮胎中的均匀稳定存在。
使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯的原料：
A：SEBS/EPDM复合弹性体
B：SEBS回收料
C：发泡剂
C1：苯磺酰肼
C2：对甲苯磺酰肼
C3：偶氮二甲酰胺
C4：碳酸氢钠
D：抗氧化剂
D1：二苯胺
D2：对苯胺
D3：二氢喹啉
D4：2，6-三级丁基-4-甲基苯酚
D5：双十二碳醇酯
E：沥青短切碳纤维
F：聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒
G：苯胺低聚物
G1：双氨基苯胺三聚体
G2：端胺基苯胺四聚体
G3：苯/胺封端苯胺五聚体
下面通过实施例和表格对本发明做进一步的详细说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例1
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂2重量份数；沥青基短切碳纤维1重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物2重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为二苯胺0.2重量份数；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为双氨基苯胺三聚体。
实施例2
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维1重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒重量份数；苯胺低聚物2重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为二苯胺0.2重量份数；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为双氨基苯胺三聚体。
实施例3
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维1重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物2重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为1：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为二苯胺0.2重量份数；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为双氨基苯胺三聚体。
实施例4
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维1重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物2重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为二苯胺0.2重量份数；发泡剂为对甲苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为双氨基苯胺三聚体。
实施例5
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂5重量份数；沥青基短切碳纤维1重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物2重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为二苯胺0.2重量份数；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为双氨基苯胺三聚体。
实施例6
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂5重量份数；沥青基短切碳纤维1重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物2重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为二苯胺0.2重量份数；发泡剂为碳酸氢钠；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为双氨基苯胺三聚体。
实施例7
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例8
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为1：1，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例9
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为10um，长度为5mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例10
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为20um，长度为10mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例11
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为对苯胺0.4重量份数；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例12
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为二氢喹啉0.4重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为偶氮二甲酰胺；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例13
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物5重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例14
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维5重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物5重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为双氨基苯胺三聚体。
实施例15
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维5重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒5重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
实施例16
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物5重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为端氨基苯胺四聚体。
对比例1
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS回收料130重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
对比例2
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
对比例3
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
对比例4
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
对比例5
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；苯胺低聚物3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm；苯胺低聚物为苯/胺封端苯胺五聚体。
对比例6
一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括：SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；SEBS回收料30重量份数；发泡剂3重量份数；沥青基短切碳纤维3重量份数；聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3重量份数。
其中，SEBS/EPDM复合弹性体中，SEBS与EPDM的质量比为3：2，共混动态硫化制备SEBS/EPDM复合弹性体所用的抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3重量份数和双十二碳醇酯0.05重量份数组合使用；发泡剂为苯磺酰肼；沥青基短切碳纤维的直径为15um，长度为8mm。
对比例7
普通市售车辆轮胎。
测试方法
1、拉伸性能测试：均采用中华人民共和国国家标准GB/T528-1998物理机械性能试验方法中的规定，在台湾高铁公司生产的电子拉伸机上室温下进行测试，拉伸速度为500mm/min。测试结果见表1。
2、撕裂强度性能测试：采用中华人民共和国国家标准GB/T529-1999物理机械性能试验方法中的规定，在台湾高铁公司生产的电子拉伸机上室温下进行测试，拉伸速度为500mm/min。测试结果见表1。
3、硬度测试：采用中华人民共和国国家标准GB/T531-1999物理机械性能试验方法中的规定，用上海险峰电影机械厂生产的邵尔A硬度计室温下进行测试。测试结果见表1。
4、扎胎续行耐久性：将实施例7制得的轮胎和对比例1、7制得的轮胎分别用3个相同的钉子刺入轮胎。观察轮胎1h后使用情况，观察钉子取出后7天的使用情况。测试结果见表1。
表1
拉伸强度/Mpa 断裂伸长率/% 拉伸永久变形率/% 撕裂强度/MPa 邵尔A硬度 1h 7d
实施例1 13.3 243 10.1 38.6 75 能使用 能使用
实施例2 13.6 256 9.8 39.5 70 能使用 能使用
实施例3 7.5 166 8.5 34.5 68 能使用 能使用
实施例4 13.2 221 9.6 39.1 69 能使用 能使用
实施例5 13 212 9.6 38.9 71 能使用 能使用
实施例6 13.1 217 9.4 39 69 能使用 能使用
实施例7 15.9 308 7.5 42.6 72 能使用 能使用
实施例8 14.5 276 8.6 40.5 69 能使用 能使用
实施例9 14.8 289 8.7 40.8 70 能使用 能使用
实施例10 14.6 275 9 40.6 68 能使用 能使用
实施例11 13.8 265 9.3 39.9 73 能使用 能使用
实施例12 14.2 270 9.1 40.3 68 能使用 能使用
实施例13 15.3 298 8.2 41.2 69 能使用 能使用
实施例14 15.2 294 8.2 40.9 71 能使用 能使用
实施例15 15.1 292 8.1 40.7 72 能使用 能使用
实施例16 15 292 8.5 40.7 71 能使用 能使用
对比例1 5.6 145 15 33.4 53 能使用 不能使用
对比例2 13.5 235 10.5 39.4 70 能使用 能使用
对比例3 10.2 195 13.2 36.2 62 能使用 能使用
对比例4 9.1 188 10.2 35.5 55 能使用 不能使用
对比例5 12.3 205 9.9 37.4 58 能使用 能使用
对比例6 13.5 255 8.6 38.2 64 能使用 能使用
对比例7 9.5 190 13.3 36 61 不能使用 不能使用
由以上测试结果可以看出，本发明中的使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯具有拉伸强度、撕裂强度高，永久变形率低，抗疲劳性和压缩永久变形性好的优点。即使，有尖锐物刺入轮胎，也能正常使用，尖锐物移除后可恢复原态正常使用。使用发泡剂得到的微孔结构轮胎实胎芯配合聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒在SEBS/EPDM复合弹性体和SEBS回收料中形成海岛结构，可以吸收大量冲击能，增强轮胎抗瘪性能，达到很好的减震效果。在制备轮胎实胎芯的升温过程中，聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒与苯胺低聚物的端氨基反应，促使苯胺低聚物和聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒在轮胎中的均匀稳定存在，既满足抗静电需要又提高了轮胎的使用稳定性。因而提供了本发明的有益效果。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种使用SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，包括以下重量份数的组份：
SEBS/EPDM复合弹性体100重量份数；
SEBS回收料30重量份数；
发泡剂2-5重量份数；
沥青基短切碳纤维1-5重量份数；
聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒3-5重量份数；
苯胺低聚物2-5重量份数。
2.根据权利要求1所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述SEBS/EPDM复合弹性体是由SEBS、抗氧化剂、硫化EPDM混炼制得。
3.根据权利要求2所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述SEBS与EPDM的质量比为3：10-4：1。
4.根据权利要求2所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述SEBS/EPDM复合弹性体的邵氏A硬度为60-80。
5.根据权利要求2所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述抗氧化剂选自二苯胺、对苯胺、二氢喹啉、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3，5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚、双十二碳醇酯、双十四碳醇酯中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述发泡剂选自苯磺酰肼（BSH）、对甲苯磺酰肼（TSH）、2，4-甲苯二磺酰肼、对（N-甲氧基甲酰氨基）苯磺酰肼、碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺和N,N-二亚硝基五次甲基四胺的一种。
7.根据权利要求1所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述丙烯酸酯核壳微粒是由丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酯合成。
8.根据权利要求1所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述聚苯乙烯-丙烯酸/聚丙烯酸酯核壳微粒为内层是聚丙烯酸酯，外层为聚苯乙烯-丙烯酸核壳结构。
9.根据权利要求1所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述沥青基短切碳纤维的直径为20-50um，长度为2-15mm。
10.根据权利要求1所述的SEBS回收料得到的抗扎抗瘪抗静电轮胎实胎芯，其特征在于，所述苯胺低聚物选自双氨基苯胺三聚体、端氨基苯胺四聚体和苯/胺封端苯胺五聚体中的一种或两种。
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