CN111057270B - 改性炭黑及其制备方法、树脂组合物、覆铜板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改性炭黑及其制备方法、树脂组合物、覆铜板。所述改性炭黑包括炭黑以及改性基团；所述炭黑的表面具有酰氯基团；所述改性基团由改性高分子与所述酰氯基团反应接枝而成；所述改性高分子为醇类高分子。所述改性炭黑在赋予覆铜板以良好遮光特性的同时，不影响覆铜板的绝缘性能，分散性好，成本低。

Description

改性炭黑及其制备方法、树脂组合物、覆铜板
技术领域
本发明涉及材料技术领域，特别是涉及一种改性炭黑及其制备方法、树脂组合物、覆铜板。
背景技术
近年来，由于LED(发光二极管：Light-Emitting Diode)的低能耗、高效率的突出特点，已被广泛应用于电器指示、高清LED显示屏、LED背光源、景观照明、室内装饰等领域。由于LED的高速发展，也推动了功能性覆铜板的发展。之所以称之为功能性覆铜板，那是因为用于LED的覆铜板除了需要具备普通覆铜板所具有的绝缘等性能以外，还需要具有良好的遮光功能，以应尽可能地避免LED光源的光线从板材背面透过，以及很好的吸收外界自然光，从而提高LED显示屏的清晰度和分辨度。
为了赋予覆铜板以遮光特性，目前业界较常使用炭黑添加到覆铜板中以赋予板材黑色功能，进而达到遮光的目的。但是由于碳黑粒子粒度小、比表面积大、易团聚等特性，很难稳定分散在各种介质中，同时，炭黑具有导电性，容易影响材料的绝缘性能，这些缺陷限制了炭黑性能的充分发挥。
CN201010177757采用少量炭黑粉使树脂组合物成为黑色及起遮光作用，采用二氧化钛起增强遮光作用，得到一种黑色覆盖膜，但直接添加炭黑粉会引起材料绝缘性能下降。
CN201310425929通过加入石墨烯或氧化石墨烯包覆处理的无机填料，在不降低制备的覆铜箔基板的绝缘性的前提下，大大降低了制备的覆铜箔基板透光率，但是石墨烯价格较高，成本高。
发明内容
基于此，本发明提供一种改性炭黑，其在赋予覆铜板以良好遮光特性的同时，不影响覆铜板的绝缘性能，分散性好，成本低。
一种改性炭黑，包括炭黑以及改性基团；
所述炭黑的表面具有酰氯基团；所述改性基团由改性高分子与所述酰氯基团反应接枝而成；所述改性高分子为醇类高分子。
在其中一个实施例中，所述炭黑的粒径为5～100nm。
在其中一个实施例中，所述炭黑的粒径为5～50nm。
本发明还提供一种改性炭黑的制备方法，包括如下步骤：
(1)通过液相法对炭黑进行表面氧化改性，然后酰氯化，以在所述炭黑的表面形成酰氯基团；
(2)混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，进行接枝反应以形成改性基团；所述改性高分子选自醇类高分子。
在其中一个实施例中，所述炭黑的粒径为5～100nm。
在其中一个实施例中，所述炭黑的粒径为5～50nm。
在其中一个实施例中，步骤(1)中，所述表面氧化改性包括如下步骤：
将氧化剂和所述炭黑混合，在20～30℃下反应；然后用水对反应所得固体进行清洗，干燥。
在其中一个实施例中，所述氧化剂为硝酸、过氧化氢和过硫酸铵中的任意一种。
在其中一个实施例中，当所述氧化剂为硝酸时，所述反应的时间为1.5～2.5h；
当所述氧化剂为过氧化氢时，所述反应的时间为95～97h；
当所述氧化剂为过硫酸铵时，所述反应的时间为23～25h。
在其中一个实施例中，步骤(1)中，所述酰氯化的方法为：于溶剂中，将所述表面氧化改性后的炭黑与二氯亚砜混合，于35～45℃反应8～12h。
在其中一个实施例中，步骤(2)中，所述接枝反应包括如下步骤：
于溶剂中，混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，于50～90℃反应10～30h。
本发明还提供一种树脂组合物，包括如上所述的改性炭黑或如上所述的制备方法制备得到的改性炭黑。
在其中一个实施例中，所述的树脂组合物，以重量百分比计，由包括如下组分的原料制备而成：
Figure BDA0002302311310000031
本发明还提供一种覆铜板，其采用的胶料为如上所述的树脂组合物。
与现有方案相比，本发明具有以下有益效果：
本发明所述的改性炭黑，经过其表面的酰氯基团与改性高分子进行接枝形成改性基团，其中，所述改性高分子为醇类高分子，由此可使改性炭黑具有优异的绝缘性，同时粒子间的范德华力较小，可以稳定地分散于介质中，采用其制备而成的覆铜板兼具优异的绝缘性能和遮光性能，且制备成本低。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本发明的实施例提供一种改性炭黑，包括炭黑以及改性基团；
所述炭黑的表面具有酰氯基团；所述改性基团由改性高分子与所述酰氯基团反应接枝而成，所述改性高分子为醇类高分子。
在其中一个具体的实施例中，所述醇类高分子为聚乙二醇或聚丙二醇；
在其中一个具体的实施例中，所述炭黑的粒径为5～100nm。作为优选地，所述炭黑的粒径为5～50nm。采用该粒径范围的炭黑，能够具备更加优秀的遮光性能。
本发明的实施例还提供上述改性炭黑的制备方法，包括如下步骤：
(1)通过液相法对炭黑进行表面氧化改性，然后酰氯化，以在所述炭黑的表面形成酰氯基团；
(2)混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，进行接枝反应以形成改性基团；所述改性高分子为醇类高分子。
可以理解地，当与醇类高分子反应时，酰氯基团与醇类反应生成酯类和氯化氢。
在其中一个具体的实施例中，步骤(1)中，所述表面氧化改性包括如下步骤：将氧化剂和所述炭黑混合，在20～30℃下反应；然后用水对反应所得固体进行清洗，干燥。
在其中一个具体的实施例中，所述氧化剂为硝酸、过氧化氢和过硫酸铵中的任意一种。具体地，所述过氧化氢可采用质量浓度0.3～1.0％的过氧化氢水溶液，所述过硫酸铵可采用饱和过硫酸铵溶液。
在其中一个具体的实施例中，当所述氧化剂为硝酸时，所述反应的时间为1.5～2.5h；当所述氧化剂为过氧化氢时，所述反应的时间为95～97h；当所述氧化剂为过硫酸铵时，所述反应的时间为23～25h。对氧化时间进行合理控制，使得炭黑与氧化剂之间可以充分反应，改性后的炭黑表面含氧基团含量明显增大，且氧化剂不会在改性后的炭黑中残留其它物质。
在其中一个具体的实施例中，所述干燥的方式为：在温度为110～130℃、压力为0.2～0.4kPa的真空条件下干燥。
在其中一个具体的实施例中，步骤(1)中，所述酰氯化的方法为：于溶剂中，将所述表面氧化改性后的炭黑与二氯亚砜混合，于35～45℃反应8～12h。
在其中一个具体的实施例中，所述溶剂为二氯乙烷。
在其中一个具体的实施例中，反应完成后，进行后处理：先减压蒸出溶剂，然后升温至50℃，抽真空以脱出残存的二氯亚砜。
在其中一个具体的实施例中，步骤(2)中，所述接枝反应包括如下步骤：
于溶剂中，混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，于50～90℃反应10～30h。
在其中一个具体的实施例中，所述溶剂为二氯乙烷。
在其中一个具体的实施例中，反应完成后，进行后处理：将所得固体用水清洗后，于100～120℃干燥22～25h。
本发明的实施例还提供一种树脂组合物，包括如上所述的改性炭黑或如上所述的制备方法制备得到的改性炭黑。
在其中一个实施例中，所述的树脂组合物以重量百分比计，由包括如下组分的原料制备而成：
Figure BDA0002302311310000061
具体地，所述功能树脂为环氧树脂，包括但不限于脂环族环氧树脂、双酚A环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、含磷环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂等；双马来酰亚胺，包括但不限于二苯甲烷双马来酰亚胺、N`-间苯撑双马来酰亚胺、聚胺基双马来酰亚胺等；苯并噁嗪，包括但不限于双酚A型苯并噁嗪、MDA型苯并噁嗪、苯酚型苯并噁嗪、DCPD苯并噁嗪等。
具体地，所述固化剂包括但不限于氰酸酯固化剂、脂肪多元胺型固化剂、脂环多元胺型固化剂、芳香胺类固化剂、聚酰胺类型固化剂、潜伏型固化剂、路易斯酸-胺络合物类固化剂、酸酐类固化剂、酚醛型固化剂等。
具体地，所述填料包括但不限于二氧化钛、二氧化硅、氧化镁、氢氧化镁、滑石粉、云母粉、氧化铝、碳化硅、氮化硼、氮化铝、氧化钼和硫酸钡等。
具体地，所述偶联剂包括但不限于硅烷类偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和有机铬络合物偶联剂等。
具体地，所述固化促进剂包括但不限于咪唑类促进剂、过氧化物类促进剂、偶氮类促进剂、叔胺类促进剂、酚类促进剂、有机金属盐促进剂和无机金属盐促进剂等。
本发明还提供一种覆铜板，其采用的胶料为如上所述树脂组合物。
如下为具体的实施例，如无特别说明所采用的原料均为市售产品。
实施例中采用的炭黑的粒径均为5～50nm。
改性炭黑1的制备：
(1)将100ml的硝酸和10g的炭黑混合，在25℃下反应2h。反应完毕后过滤，用去离子水清洗，直到清洗液的pH值恒定后，将炭黑在温度为120℃、压力为0.3kPa的真空烘箱中烘至恒质量后密闭、干燥贮存后得到表面氧化炭黑。
(2)分别将10g上述表面氧化炭黑、6ml的二氯亚砜和200ml的二氯乙烷加入三口烧瓶中，升温至40℃并且搅拌反应10h，待反应结束后减压蒸出二氯乙烷溶剂，升温至50℃，抽真空以脱出残存的二氯亚砜，即得表面酰氯化活性炭黑。
(3)分别将5g的活化炭黑、3g的聚乙二醇和200ml的二氯乙烷加入三口烧瓶搅拌，在50℃下反应30h，反应结束后减压蒸出二氯乙烷溶剂后将接枝炭黑用去离子水反复洗涤后用110℃干燥24h。
改性炭黑2的制备：
(1)将100ml的饱和过硫酸铵溶液和10g的炭黑混合，在25℃下反应24h。反应完毕后过滤，用去离子水清洗，直到清洗液的pH值恒定后，将炭黑在温度为120℃、压力为0.3kPa的真空烘箱中烘至恒质量后密闭、干燥贮存后得到表面氧化炭黑。
(2)分别将上述10g的表面氧化炭黑、6ml的二氯亚砜和200ml的二氯乙烷加入三口烧瓶中，升温至40℃并且搅拌反应10h，待反应结束后减压蒸出二氯乙烷溶剂，升温至50℃，抽真空以脱出残存的二氯亚砜，即得表面酰氯化活性炭黑。
(3)分别将5g的活化炭黑、3g的聚乙二醇和200ml的二氯乙烷溶液加入三口烧瓶搅拌，在90℃下反应10h，反应结束后减压蒸出二氯乙烷溶剂后将接枝炭黑用去离子水反复洗涤后用110℃干燥24h。
改性炭黑3的制备：
(1)将100ml的过氧化氢溶液和10g的炭黑混合，在25℃下反应96h。反应完毕后过滤，用去离子水清洗，直到清洗液的pH值恒定后，将炭黑在温度为120℃、压力为0.3kPa的真空烘箱中烘至恒质量后密闭、干燥贮存后得到表面氧化炭黑。
(2)分别将10g的上述表面氧化炭黑、6ml的二氯亚砜和200ml的二氯乙烷加入三口烧瓶中，升温至40℃并且搅拌反应10h，待反应结束后减压蒸出二氯乙烷溶剂，升温至50℃，抽真空以脱出残存的二氯亚砜，即得表面酰氯化活性炭黑。
(3)分别将5g的活化炭黑、3g的聚乙二醇和200ml的二氯乙烷溶液加入三口烧瓶搅拌，在70℃下反应20h，反应结束后减压蒸出二氯乙烷溶剂后将接枝炭黑用去离子水反复洗涤后用110℃干燥24h。
实施例1：
依次将5份的改性炭黑1、70份双酚A环氧树脂、30份的酚醛型固化剂溶于按质量比1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入25份的氧化铝、35份的二氧化硅、2份的硅烷偶联剂和2份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为55％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
实施例2：
依次将5份的改性炭黑1、30份苯并噁嗪树脂、2份的酚醛型固化剂溶于按质量比1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入10份的氧化铝、10份的二氧化硅、0.1份的硅烷偶联剂和0.1份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为45％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
实施例3：
依次将0.1份的改性炭黑1、50份双酚A环氧树脂、15份的酚醛型固化剂溶于按质量比1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入25份的氧化铝、15份的二氧化硅、1份的硅烷偶联剂和1份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为50％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
实施例4：
依次将10份的改性炭黑1、70份双酚A环氧树脂、30份的酚醛型固化剂溶于按质量比1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入25份的氧化铝、35份的二氧化硅、2份的硅烷偶联剂和2份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为55％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
实施例5：
依次将5份的改性炭黑2、70份双酚A环氧树脂、30份的酚醛型固化剂溶于按质量比1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入25份的氧化铝、35份的二氧化硅、2份的硅烷偶联剂和2份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为55％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
实施例6：
依次将5份的改性炭黑3、70份双酚A环氧树脂、30份的酚醛型固化剂溶于按质量比1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入25份的氧化铝、35份的二氧化硅、2份的硅烷偶联剂和2份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为55％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
对比例1：
依次将5份的未改性炭黑、70份双酚A环氧树脂、30份的酚醛型固化剂溶于按质量比1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入25份的氧化铝、35份的二氧化硅、2份的硅烷偶联剂和2份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为55％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
对比例2：
依次将5份的对比改性炭黑(其原料和制备方法同实施例1，区别在于以聚丙烯酸作为改性高分子)、70份双酚A环氧树脂、30份的酚醛型固化剂溶于质量比按1:1:1配比的丁酮、甲苯、丙二醇甲醚混合溶剂中后，于搅拌条件下加入25份的氧化铝、35份的二氧化硅、2份的硅烷偶联剂和2份的2-甲基咪唑后继续搅拌均匀制备成胶液。
用此胶液浸渍2116玻璃纤维布(基重105g/m2)，于热风循环烤箱180℃烘烤3min后得到树脂含量为55％的预浸料。将4片预浸料重叠，在该层叠体上下两面各覆盖一张厚度为12μm的电解铜箔，置于可程式控温控压的真空压机中，在真空状态，在25kgf/cm2的压力条件，制品温度在200℃条件下固化100分钟，制成0.4mm厚度的覆铜箔层压板。
对实施例1-6和对比例1-2制作得到的覆铜箔层压板进行性能测试：
(1)测试方法：
色泽：目测；
玻璃化转变温度(TG)：依据IPC-TM650 2.4.25测试；
透光率：使用透光率测试仪测试；
体积电阻和表面电阻：依据IPC-TM650 2.5.17.1测试；
分散性：改性炭黑和未改性炭黑的水溶液在离心机中离心60min前后分别测试透光率，离心前后透光率差值越大代表分散越不均匀，即分散性越差。
(2)测试结果如下表1所示：
表1
Figure BDA0002302311310000131
注：水溶液分散性差值数值越大代表分散性越差。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (12)

1.一种改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，所述改性炭黑的制备方法包括如下步骤：
（1）通过液相法对炭黑进行表面氧化改性，然后酰氯化，以在所述炭黑的表面形成酰氯基团；其中，
所述表面氧化改性包括如下步骤：将氧化剂和所述炭黑混合，在20~30℃下反应，然后用水对反应所得固体进行清洗，直到清洗液的pH值恒定，干燥；
所述酰氯化的方法为：于溶剂中，将所述表面氧化改性后的炭黑与二氯亚砜混合，于35~45℃反应8~12h；
（2）混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，进行接枝反应以形成改性基团；所述改性高分子选自醇类高分子。
2.根据权利要求1所述的改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，所述炭黑的粒径为5~100nm。
3.根据权利要求2所述的改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，所述炭黑的粒径为5~50nm。
4.根据权利要求1所述的改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，所述醇类高分子为聚乙二醇或聚丙二醇。
5.根据权利要求1所述的改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，所述氧化剂为硝酸、过氧化氢和过硫酸铵中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，
所述氧化剂为硝酸，所述反应的时间为1.5~2.5h；或者
所述氧化剂为过氧化氢，所述反应的时间为95~97h；或者
所述氧化剂为过硫酸铵，所述反应的时间为23~25h。
7.根据权利要求1-6任一项所述的改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，步骤（1）中，所述酰氯化的方法为：于二氯乙烷溶剂中，将所述表面氧化改性后的炭黑与二氯亚砜混合，于40℃反应10h。
8.根据权利要求1-6任一项所述的改性炭黑用于覆铜板中作为胶料原料的用途，其特征在于，步骤（2）中，所述接枝反应包括如下步骤：
于溶剂中，混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，于50~90℃反应10~30h。
9.一种树脂组合物用于覆铜板中作为胶料的用途，其特征在于，所述树脂组合物包括改性炭黑，所述改性炭黑的制备方法包括如下步骤：
（1）通过液相法对炭黑进行表面氧化改性，然后酰氯化，以在所述炭黑的表面形成酰氯基团；其中，
所述表面氧化改性包括如下步骤：将氧化剂和所述炭黑混合，在20~30℃下反应，然后用水对反应所得固体进行清洗，直到清洗液的pH值恒定，干燥；
所述酰氯化的方法为：于溶剂中，将所述表面氧化改性后的炭黑与二氯亚砜混合，于35~45℃反应8~12h；
（2）混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，进行接枝反应以形成改性基团；所述改性高分子选自醇类高分子。
10.根据权利要求9所述的树脂组合物用于覆铜板中作为胶料的用途，其特征在于，以重量百分比计，所述树脂组合物包括如下组分的原料：
改性炭黑 0.1~10%、
功能树脂 30~70%、
固化剂 2~30%、
填料 20~60%、
偶联剂 0.1~2%、及
固化促进剂 0.1~2%。
11.根据权利要求10所述的树脂组合物用于覆铜板中作为胶料的用途，其特征在于，所述功能树脂选自双酚A环氧树脂、苯并噁嗪树脂；
所述固化剂为酚醛型固化剂；
所述填料为氧化铝和二氧化硅；
所述偶联剂为硅烷偶联剂；
所述固化促进剂为2-甲基咪唑。
12.一种覆铜板，其特征在于，其采用的胶料为树脂组合物，所述树脂组合物包括改性炭黑，所述改性炭黑的制备方法包括如下步骤：
（1）通过液相法对炭黑进行表面氧化改性，然后酰氯化，以在所述炭黑的表面形成酰氯基团；其中，
所述表面氧化改性包括如下步骤：将氧化剂和所述炭黑混合，在20~30℃下反应，然后用水对反应所得固体进行清洗，直到清洗液的pH值恒定，干燥；
所述酰氯化的方法为：于溶剂中，将所述表面氧化改性后的炭黑与二氯亚砜混合，于35~45℃反应8~12h；
（2）混合所述表面形成有酰氯基团的炭黑和改性高分子，进行接枝反应以形成改性基团；所述改性高分子选自醇类高分子。
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