CN111057177A - 一种消光pvc糊树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种消光PVC糊树脂及其制备方法，其中，方法包括以下单体的化学成分组成及其重量份数配比：氯乙烯单体80‑120份，复合乳化剂0.5‑5份，油溶性引发剂0.005‑0.05份，交联剂0.2‑2份，助交联剂0.05‑2份，去离子水90‑150份；其中，所述复合乳化剂由阴离子表面活性剂和难溶助剂混合而成。通过本发明提供的方法制备的消光PVC糊树脂不但其可溶份聚合度范围为700‑1600、糊粘度为1500‑5000mPa.s、光泽度值小于60％，而且还具有粒径较小、不会产生鱼眼、与增塑剂相容性好的优点，因此，可以单独和增塑剂及其它加工助剂调糊生产亚光甚至无光的PVC糊制品，也可以与PVC糊树脂以任意比例混合使用，制成不同消光程度的消光PVC糊树脂制品。

Description

一种消光PVC糊树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氯乙烯(PVC)糊树脂技术领域，具体涉及一种消光PVC糊树脂及其制备方法。
背景技术
PVC糊树脂工业的发展，提供了仅简单加热就能够使PVC糊变为PVC制品的一种新型液态材料，该液态材料是采用PVC糊树脂和增塑剂及其它加工助剂配制而成，具有配制简单、性能稳定、易控制、使用方便、制品性能优良、化学稳定性好、具有一定的机械强度、价格便宜等优点，因此，其应用广泛。
随着PVC糊树脂应用领域的不断扩大，其发展趋势由通用化向多元化、专业化、高性能化发展。近年来，随着人们生活水平的不断提高，人们对PVC糊树脂制品要求不仅耐用，还要美观、舒适，因此在包装、建材、车辆、家具、医疗、服装等领域，要求PVC糊树脂制品表面具有亚光或无光的效果，使制品的光泽柔和、具有较好的质感，减少视觉疲劳，提供温馨舒适的氛围。
目前，市场上PVC糊树脂制品消光是采用悬浮聚合法生产的消光PVC树脂。而采用悬浮聚合生产的消光PVC树脂有以下缺点：
1、悬浮PVC树脂增塑剂吸收量较小，与增塑剂相容性不好，影响糊树脂增塑糊的调配和加工；
2、由于消光PVC树脂的鱼眼较多，会给PVC糊树脂制品造成针孔等缺陷，影响产品质量；
3、在PVC糊树脂加工中，消光PVC树脂添加量不能过多，添加量过多，使PVC糊树脂成糊性能差，甚至无法加工，添加量小，消光性能又达不到标准。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足之处，本发明提供了一种消光PVC糊树脂及其制备方法。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
本发明一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其重量份数配比：
氯乙烯单体80-120份，复合乳化剂0.5-5份，油溶性引发剂0.005-0.05份，交联剂0.2-2份，助交联剂0.05-2份，去离子水90-150份；
其中，所述复合乳化剂由阴离子表面活性剂和难溶助剂混合而成。
更进一步的，所述阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸盐、芳香基磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、聚氧乙烯醚硫酸盐的一种或几种。
更进一步的，所述难溶助剂为长链脂肪醇或脂肪酸。
更进一步的，所述难溶助剂为月桂醇、鲸蜡醇、C12-20混合醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸中的一种或几种。
进一步的，所述油溶性引发剂为偶氮类化合物或有机过氧化物的一种或几种。
进一步的，所述交联剂为马来酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、三聚氰酸三烯丙基酯中的一种或几种。
进一步的，所述助交联剂为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯，乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯、丙酸乙烯酯中的一种或几种。
本发明另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
将80-120重量份数的氯乙烯单体、0.5-5重量份数的复合乳化剂、0.005-0.05重量份数的油溶性引发剂、0.2-2重量份数的交联剂、0.05-2重量份数的助交联剂和90-150重量份数的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；
向装有所述反应原料的所述聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使所述聚合釜内的压力增至0.05-0.1MPa后，将所述聚合釜的温度升至40-60℃，使所述反应原料在此温度和压力下进行聚合反应8-22h，生成聚合乳胶；
将所述聚合乳胶经过滤后，在140-160℃进行喷雾干燥，即可制得消光PVC糊树脂。
进一步的，还包括：在对所述聚合乳胶进行过滤前，向所述聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理。
本发明提供的一种消光PVC糊树脂及其制备方法，通过采用复合乳化剂、油溶性复合引发剂、交联剂、助交联剂，实现氯乙烯单体在水中聚合形成粒径为0.5-2.0μm的PVC聚合乳胶，且聚合乳胶经喷雾干燥后，可得到具有部分凝胶的消光PVC糊树脂。通过本发明提供的方法制备的消光PVC糊树脂不但其可溶份聚合度范围为700-1600、糊粘度为1500-5000mPa.s、光泽度值小于60％，而且还具有粒径较小、不会产生鱼眼、与增塑剂相容性好的优点，因此，可以单独和增塑剂及其它加工助剂调糊生产亚光甚至无光的PVC糊制品，也可以与PVC糊树脂以任意比例混合使用，制成不同消光程度的消光PVC糊树脂制品。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其重量份数配比：氯乙烯单体80-120份，复合乳化剂0.5-5份，油溶性引发剂0.005-0.05份，交联剂0.2-2份，助交联剂0.05-2份，去离子水90-150份；
其中，复合乳化剂由阴离子表面活性剂和难溶助剂混合而成。
进一步的，阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸盐、芳香基磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、聚氧乙烯醚硫酸盐的一种或几种；难溶助剂为长链脂肪醇或脂肪酸；或者难溶助剂为月桂醇、鲸蜡醇、C12-20混合醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸中的一种或几种。
其中，当阴离子表面活性剂采用长链烷基硫酸盐时，长链烷基硫酸盐可以为十二醇硫酸钠、十六醇硫酸钠；当阴离子表面活性剂采用芳基磺酸盐时，芳基磺酸盐可以为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠，烷基丁二酸盐为丁二酸辛基磺酸钠、丁二酸丁基磺酸钠；当阴离子表面活性剂采用聚氧乙烯醚硫酸盐时，聚氧乙烯醚硫酸盐可以是聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯芳基醚硫酸钠中的一种或几种。
作为一优选实施方式，油溶性引发剂为偶氮类化合物或有机过氧化物的一种或几种。
进一步的，当油溶性引发剂采用偶氮类化合物时，偶氮类化合物为偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)中的一种或几种；当油溶性引发剂采用有机过氧化物时，有机过氧化物为过氧化新癸酸异丙苯酯(CPND)、过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)(EHP)、过氧化新戊酸特戊酯(TAPV)、过氧化新戊酸叔丁酯(TBPD)、过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)中的一种或几种。
作为一优选实施方式，交联剂为马来酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、三聚氰酸三烯丙基酯中的一种或几种。
作为一优选实施方式，助交联剂为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯，乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯、丙酸乙烯酯中的一种或几种。在消光PVC糊树脂聚合配方中引入少量丙烯酸酯、乙酸酯及其乙烯酯类物质的助交联剂，使聚合后得到的消光PVC糊树脂在加入相同交联剂的情况下，使其凝胶含量相近的情况下光泽度更小，消光效果更好的同时，保持消光PVC糊树脂的聚合度基本不变。
本发明另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将80-120重量份数的氯乙烯单体、0.5-5重量份数的复合乳化剂、0.005-0.05重量份数的油溶性引发剂、0.2-2重量份数的交联剂、0.05-2重量份数的助交联剂和90-150重量份数的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成粒径为0.1-2.0μm的细微液滴；
(2)向装有反应原料的所述聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.05-0.1MPa后，将聚合釜的温度升至40-60℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应8-22h，生成聚合乳胶；
(3)将聚合乳胶经过滤后，在140-160℃进行喷雾干燥，即可制得可溶份聚合度700-1600、糊粘度1500-5000mPa.s、光泽度值小于60％的消光PVC糊树脂。
作为一优选实施方式，还包括：在对聚合乳胶进行过滤前，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理。
其中，在对通过消光PVC糊树脂进行检测时，通过将100重量份数的本发明制得的消光PVC糊树脂、65重量份数的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、5重量份数的环氧类辅助增塑剂、3重量份数的有机锡热稳定剂，进行调糊真空脱泡30min后,进行样片涂布，其涂膜厚度0.25mm，塑化温度195℃，塑化时间8min，在样片冷却至室温后，用光泽度计测定60°光泽度，考察消光效果。
本发明提供的一种消光PVC糊树脂及其制备方法，通过类似于悬浮法添加油溶性引发剂，并在复合乳化剂在分散的状态下，使稳定的细小的氯乙烯单体液滴进行引发聚合，其中，氯乙烯单体分散为0.1-2.0μm左右的液滴，并在聚合过程中氯乙烯单体液滴保持稳定，同时，聚合反应必须在单体液滴中进行。因此，为了得到0.1-2.0μm左右的氯乙烯单体液滴，除了选择合适的复合乳化剂外，还必须有均化过程，即使用强烈剪切机械作用来达到均化的目的，因此，通过本发明提供的方法是所有物料均化后在稳定的混合物中均匀分散的单体液滴中进行的，来达到更好的消光效果。
实施例1
本实施例一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其份数配比：氯乙烯单体80份，十二烷基硫酸钠0.14份，C12-20混合醇1份，偶氮二异庚腈0.009份，过氧化二碳酸二异丙基酯0.01份，马来酸二烯丙基酯0.2份，丙烯酸甲酯0.05份，去离子水90份。
本实施例另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将80份的氯乙烯单体，0.14份的十二烷基硫酸钠，1份的C12-20混合醇，0.009份的偶氮二异庚腈，0.01份的过氧化二碳酸二异丙基酯，0.2份的马来酸二烯丙基酯，0.05份的丙烯酸甲酯，90份的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在65min内完成；
(2)向装有反应原料的聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.1MPa后，将聚合釜的温度升至52℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应16.5h，生成聚合乳胶后，向聚合釜内分别加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径0.908μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为1270、糊粘度为2850mPa.s、凝胶含量为21％、光泽度为55％的消光PVC糊树脂。
实施例2
本实施例一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其份数配比：氯乙烯单体90份，十二烷基苯磺酸钠1份，丁二酸丁基磺酸钠0.2份，鲸蜡醇0.2份，肉豆蔻酸0.2份，过氧化新癸酸异丙苯酯0.01份，偶氮二异丁腈0.04份，邻苯二甲酸二烯丙基酯0.4份，丙烯酸乙酯2份，去离子水150份。
本实施例另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将90份的氯乙烯单体、1份的十二烷基苯磺酸钠、0.2份的丁二酸丁基磺酸钠、0.2份的鲸蜡醇、0.2份的肉豆蔻酸、0.01份的过氧化新癸酸异丙苯酯、0.04份的偶氮二异丁腈、0.4份的邻苯二甲酸二烯丙基酯、2份的丙烯酸乙酯、150份的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在70min内完成；
(2)向装有反应原料的聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.1MPa后，将聚合釜的温度升至54℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应14h，生成聚合乳胶后，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径0.912μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为1600、糊粘度为1970mPa.s、凝胶含量为33％、光泽度为49％的消光PVC糊树脂。
实施例3
本实施例一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其份数配比：氯乙烯单体120份，聚氧乙烯烷基醚硫酸钠0.5份，C12-20混合醇1.5份，十二烷基硫酸钠1.5份，偶氮二异庚腈0.03份，过氧化二碳酸双(2-乙基己基)酯0.003份，三聚氰酸三烯丙基酯0.7份，丙烯酸丁酯1份，去离子水120份。
本实施例另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将120份的氯乙烯单体、0.5份的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、1.5份的C12-20混合醇、1.5份的十二烷基硫酸钠、0.03份的偶氮二异庚腈、0.003份的过氧化二碳酸双(2-乙基己基)酯、0.7份的三聚氰酸三烯丙基酯、1份的丙烯酸丁酯、120份的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在80min内完成；
(2)向装有反应原料的所述聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.1MPa后，将聚合釜的温度升至52℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应18h，生成聚合乳胶后，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径0.901μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为1410、糊粘度为3230mPa.s、凝胶含量为26％、光泽度为53％的消光PVC糊树脂。
实施例4
本实施例一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其份数配比：氯乙烯单体100份，丁二酸辛基磺酸钠2份，十二烷基硫酸钠0.2份，月桂醇1份，硬脂酸1份，偶氮二异庚腈0.04份，过氧化新戊酸叔丁酯0.007份，三聚氰酸三烯丙基酯0.5份，乙酸乙烯酯1.5份，去离子水100份。
本实施例另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将100份的氯乙烯单体、2份的丁二酸辛基磺酸钠、0.2份的十二烷基硫酸钠、1份的月桂醇、1份的硬脂酸、0.04份的偶氮二异庚腈、0.007份的过氧化新戊酸叔丁酯、0.5份的三聚氰酸三烯丙基酯、1.5份的乙酸乙烯酯、100份的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在90min内完成；
(2)向装有反应原料的聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.05MPa后，将聚合釜的温度升至60℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应8h，生成聚合乳胶后，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径0.879μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为940、糊粘度为2200mPa.s、凝胶含量为48％、光泽度为40％的消光PVC糊树脂。
实施例5
本实施例一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其份数配比：氯乙烯单体110份，十二烷基硫酸钠2份，C12-20混合醇1份，棕榈酸0.5份，偶氮二异丁腈0.03份，过氧化二碳酸二异丙基酯0.02份，邻苯二甲酸二烯丙基酯0.5份，丙酸乙烯酯0.5份，去离子水100份。
本发明另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将110份的氯乙烯单体、2份的十二烷基硫酸钠、1份的C12-20混合醇、0.5份的棕榈酸、0.03份的偶氮二异丁腈、0.02份的过氧化二碳酸二异丙基酯、0.5份的邻苯二甲酸二烯丙基酯、0.5份的丙酸乙烯酯、100份的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在65min内完成；
(2)向装有反应原料的所述聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.08MPa后，将聚合釜的温度升至40℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应22h，生成聚合乳胶后，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径0.893μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为1210、糊粘度为3850mPa.s、凝胶含量为55％、光泽度为23.7％的消光PVC糊树脂。
实施例6
本实施例一方面提供了一种消光PVC糊树脂，包括以下单体的化学成分组成及其份数配比：氯乙烯单体115份，十二烷基硫酸钠1.5份，C12-20混合醇0.5份，棕榈酸0.7份，偶氮二异丁腈0.01份，过氧化二碳酸二异丙酯0.01份，邻苯二甲酸二烯丙基酯1.2份，丙烯酸乙酯1份，去离子水100份。
本发明另一方面提供了一种消光PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将115份的氯乙烯单体、1.5份的十二烷基硫酸钠、0.5份的C12-20混合醇、0.7份的棕榈酸、0.01份的偶氮二异丁腈、0.01份的过氧化二碳酸二异丙酯、1.2份的邻苯二甲酸二烯丙基酯、1份的丙烯酸乙酯、100份的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在65min内完成；
(2)向装有反应原料的聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.07MPa后，将聚合釜的温度升至48℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应19h，生成聚合乳胶后，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径0.893μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为710、糊粘度为2870mPa.s、凝胶含量为60％、光泽度为13.3％的消光PVC糊树脂。
比较例1
(1)将100份的氯乙烯单体、100份的去离子水、0.008份的偶氮二异庚腈、1.5份的丁二酸辛基磺酸钠、0.1份的十二醇硫酸钠、1份的C12-20混合醇、0.008份的过氧化二碳酸二异丙酯、0.15份的马来酸二烯丙酯，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在65min内完成；
(2)向装有反应原料的所述聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.06MPa后，将聚合釜的温度升至50℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应17.5h，生成聚合乳胶后，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径1.17μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为2500、糊粘度为1980mPa.s、凝胶含量为2％、光泽度为88.7％的消光PVC糊树脂。
比较例2
(1)将110份的氯乙烯单体、100份的去离子水、0.03份的偶氮二异丁腈、2份的十二烷基硫酸钠、1份的C12-20混合醇、0.5份的棕榈酸、0.02份的过氧化二碳酸二异丙基酯、0.5份的邻苯二甲酸二烯丙酯，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；其中，整个反应原料加入到聚合釜的时间控制在65min内完成；
(2)向装有反应原料的所述聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使聚合釜内的压力增至0.05MPa后，将聚合釜的温度升至50℃，使反应原料在此温度和压力下进行聚合反应17h，生成聚合乳胶后，向聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理；
(3)将聚合乳胶经过滤后，得到平均粒径0.921μm的聚合乳胶在160℃进行喷雾干燥，即可制得溶份平均聚合度为1200、糊粘度为3430mPa.s、凝胶含量为53％、光泽度为66％的消光PVC糊树脂。
通过实施例1至6与比较例1至2对比可知：通过助交联剂的添加，使制成的消光PVC糊树脂不但使其可溶份聚合度和糊粘度保持不变，还可以减小消光PVC糊树脂的光泽度。
本发明提供的一种消光PVC糊树脂及其制备方法，通过采用复合乳化剂、油溶性复合引发剂、交联剂、助交联剂，实现氯乙烯单体在水中聚合形成粒径为0.5-2.0μm的PVC聚合乳胶，且聚合乳胶经喷雾干燥后，可得到具有部分凝胶的消光PVC糊树脂。通过本发明提供的方法制备的消光PVC糊树脂不但其可溶份聚合度范围为700-1600、糊粘度为1500-5000mPa.s、光泽度值小于60％，而且还具有粒径较小、不会产生鱼眼、与增塑剂相容性好的优点，因此，可以单独和增塑剂及其它加工助剂调糊生产亚光甚至无光的PVC糊制品，也可以与PVC糊树脂以任意比例混合使用，制成不同消光程度的消光PVC糊树脂制品，可以应用领域在包装、建材、车辆、家具、医疗、服装等领域，如：地板革、墙纸、汽车革、装饰革、服装革、箱包等表面层。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (9)

1.一种消光PVC糊树脂，其特征在于，包括以下单体的化学成分组成及其重量份数配比：
氯乙烯单体80-120份，复合乳化剂0.5-5份，油溶性引发剂0.005-0.05份，交联剂0.2-2份，助交联剂0.05-2份，去离子水90-150份；
其中，所述复合乳化剂由阴离子表面活性剂和难溶助剂混合而成。
2.根据权利要求1一种消光PVC糊树脂，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸盐、芳香基磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、聚氧乙烯醚硫酸盐的一种或几种。
3.根据权利要求1一种消光PVC糊树脂，其特征在于，所述难溶助剂为长链脂肪醇或脂肪酸。
4.根据权利要求1一种消光PVC糊树脂，其特征在于，所述难溶助剂为月桂醇、鲸蜡醇、C12-20混合醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸中的一种或几种。
5.根据权利要求1一种消光PVC糊树脂，其特征在于，所述油溶性引发剂为偶氮类化合物或有机过氧化物的一种或几种。
6.根据权利要求1一种消光PVC糊树脂，其特征在于，所述交联剂为马来酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、三聚氰酸三烯丙基酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1一种消光PVC糊树脂，其特征在于，所述助交联剂为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯，乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯、丙酸乙烯酯中的一种或几种。
8.一种消光PVC糊树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将80-120重量份数的氯乙烯单体、0.5-5重量份数的复合乳化剂、0.005-0.05重量份数的油溶性引发剂、0.2-2重量份数的交联剂、0.05-2重量份数的助交联剂和90-150重量份数的去离子水，送入分散罐中后，通过分散罐边分散边加入已经完成真空脱氧的聚合釜中，使反应原料形成细微液滴；
向装有所述反应原料的所述聚合釜内充入高纯氮气进行增压，使所述聚合釜内的压力增至0.05-0.1MPa后，将所述聚合釜的温度升至40-60℃，使所述反应原料在此温度和压力下进行聚合反应8-22h，生成聚合乳胶；
将所述聚合乳胶经过滤后，在140-160℃进行喷雾干燥，即可制得消光PVC糊树脂。
9.根据权利要求8所述一种消光PVC糊树脂的制备方法，其特征在于，还包括：在对所述聚合乳胶进行过滤前，向所述聚合乳胶加入终止剂、消泡剂和pH调节剂，对未反应的氯乙烯单体进行回收处理。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573740A (zh) * 2022-03-02 2022-06-03 沈阳化工股份有限公司 一种pvc糊树脂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0066244A1 (en) * 1981-05-29 1982-12-08 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cross-linked vinyl chloride polymer
CN1390865A (zh) * 2002-07-09 2003-01-15 上海氯碱化工股份有限公司 一种消光聚氯乙烯专用树脂及其制备方法
CN102807644A (zh) * 2012-08-29 2012-12-05 沈阳化工股份有限公司 一种具有高性能共聚糊树脂及其制备方法
CN109970902A (zh) * 2019-02-03 2019-07-05 唐山三友氯碱有限责任公司 消光聚氯乙烯糊树脂的生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0066244A1 (en) * 1981-05-29 1982-12-08 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cross-linked vinyl chloride polymer
CN1390865A (zh) * 2002-07-09 2003-01-15 上海氯碱化工股份有限公司 一种消光聚氯乙烯专用树脂及其制备方法
CN102807644A (zh) * 2012-08-29 2012-12-05 沈阳化工股份有限公司 一种具有高性能共聚糊树脂及其制备方法
CN109970902A (zh) * 2019-02-03 2019-07-05 唐山三友氯碱有限责任公司 消光聚氯乙烯糊树脂的生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱小飞 等: "特种及专用PVC树脂的生产与应用", 《聚氯乙烯》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573740A (zh) * 2022-03-02 2022-06-03 沈阳化工股份有限公司 一种pvc糊树脂及其制备方法

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