CN114573740A - 一种pvc糊树脂及其制备方法 - Google Patents

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CN114573740A CN202210203942.4A CN202210203942A CN114573740A CN 114573740 A CN114573740 A CN 114573740A CN 202210203942 A CN202210203942 A CN 202210203942A CN 114573740 A CN114573740 A CN 114573740A
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朱恩伟
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Abstract

本发明公开了一种PVC糊树脂及其制备方法，其中，PVC糊树脂包括按下述重量份数选用的原料配方为：氯乙烯100份，去离子水90‑120份，混合乳化剂0.5‑2份，油溶性乳化剂0.005‑0.05份；其中，所述混合乳化剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和难溶助剂按质量比为16‑20:0‑5:10‑14的混合物。本发明通过在混合乳化剂和油溶性乳化剂的存在下，使氯乙烯单体在水中聚合形成PVC乳胶，再使聚合乳胶经干燥得到的PVC糊树脂。因此，本发明提供的糊树脂加工旋转成型制品及搪塑制品可以降低增塑剂稀释剂的用量，提高制品的强度，延长使用寿命。

Description

一种PVC糊树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氯乙烯糊树脂技术领域，具体涉及一种PVC糊树脂及其制备方法，具体地说，是采用微悬浮聚合工艺生产的一种用于搪塑和旋转成型加工的PVC糊树脂及其制备方法。
背景技术
PVC糊树脂通常被制成增塑糊来进一步加工，增塑糊仅通过加热工序就能得到聚氯乙烯塑料制品，主要用于生产手套、人造革、涂层布、地板、输送带、壁纸、标牌、鞋靴、玩具等。其中，在玩具、标牌、鞋靴、护套等制品生产中经常使用的加工成型方法主要是搪塑成型和旋转成型。
搪塑又称为涂凝成型，是用PVC糊树脂制造空心软制品(如玩具、文具、鞋靴等)的一种重要加工方法，即将PVC增塑糊倾倒入预先加热至一定温度的模具中，接近模具内壁的糊料因受热而凝胶，然后将没有凝胶的糊料倒出，将模具依次塑化、冷却后，从模具中取出得到中空制品。旋转成型则是将定量PVC增塑糊装入金属模具中，由于模具被加热及模具纵横向旋转，使增塑糊均匀分布于模具型腔的整个表面，并熔融塑化，待冷却后脱模，即可得到中空制品。
搪塑加工和旋转成型可设计形状复杂的产品，非常小的弧度、较深的倒角，原料PVC糊树脂材料成本低，工艺过程控制简单稳定，模具清洗成本低，对工艺的影响因素小。
在旋转成型方法中，将用于旋转成型的聚氯乙烯塑料溶胶定量地注入模具中，并关闭模具，在180至400℃下加热约2秒至30分钟，用水冷却，然后从模具中取出制品。
在搪塑成型方法中，将用于搪塑成型的聚氯乙烯基塑料溶胶倒入模具中，将模具在180至400℃下加热2秒至30秒，形成沿模具壁面胶凝的聚氯乙烯层。多余的未凝胶化聚氯乙烯溶胶从模具中排出，未凝胶化聚氯乙烯溶胶从模具中排出的模具在180至400℃下加热约2秒至30分钟，完成聚氯乙烯塑料溶胶的凝胶化，然后用水冷却脱模，得到聚氯乙烯模制品。此时，从模具中排出的塑性溶胶又被用作搪塑成型的聚氯乙烯塑性溶胶，但由于从模具中排出的聚氯乙烯溶胶的温度通常增加到40到50℃，因此可以从模具中排出，需要足够糊粘度稳定性以承受再利用。
目前搪塑和旋转成型加工，没有专用的PVC糊树脂，普遍采用通用PVC糊树脂作为原料，存在以下缺点：
1、不同厂家不同生产工艺生产的原料PVC糊树脂的产品指标和性能差异，特别是聚合度、糊粘度及糊粘度变化率、脱泡性能等对旋转成型制品和搪塑制品的质量影响较大的指标波动较大，需每批次调整配方及工艺参数；
2、通用PVC糊树脂产品初始粘度较高(一般为2500以上)，糊粘度变化率较大，24小时糊粘度变化率超过40％，而适用于旋转成型及搪塑成型的增塑糊粘度一般控制在3000以下，这势必增加增塑剂和稀释剂的用量来降低糊粘度，不仅增加生产成本，而且大量增塑剂稀释剂的加入会使产品的强度、耐磨性等降低，也会增加增塑剂的析出和迁移量；
3、糊树脂的脱气性不好，增塑糊中起泡不易脱出，造成制品缺陷。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足之处，本发明提供了一种PVC糊树脂及其制备方法。
为解决上述的技术问题，本发明采用以下技术方案：
本发明一方面提供的一种PVC糊树脂，包括按下述重量份数选用的原料配方为：
氯乙烯100份，去离子水90-120份，混合乳化剂0.5-2份，油溶性乳化剂0.005-0.05份；
其中，所述混合乳化剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和难溶助剂按质量比为16-20:0-5:10-14的混合物。
进一步的，所述阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸盐和烷基丁二酸磺酸盐中的一种或两种。
进一步的，所述长链烷基硫酸盐为十二醇硫酸钠、十四醇硫酸钠和十六醇硫酸钠中的一种或几种；所述烷基丁二酸磺酸盐为丁基丁二酸磺酸盐、辛基丁二酸磺酸盐、癸基丁二酸磺酸盐和十三烷基丁二酸磺酸盐中的一种或几种。
进一步的，所述难溶助剂为长链脂肪醇及脂肪酸中的一种或几种。
进一步的，所述难溶助剂为月桂醇、鲸蜡醇或C12-20混合醇、硬脂醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸中的一种或几种。
进一步的，所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯类、失水山梨酸脂类和烷基酰胺类中的一种或几种。
进一步的，所述非离子表面活性剂为吐温、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯蓖麻油中的一种或几种。
进一步的，所述油溶性乳化剂为偶氮类化合物或有机过氧化物。
本发明提供的一种PVC糊树脂，通过在混合乳化剂和油溶性乳化剂的存在下，使氯乙烯单体在水中聚合形成PVC乳胶，再使聚合乳胶经干燥得到的PVC糊树脂，其中，PVC糊树脂的聚合度范围1150-1500(K值为69-75)、30℃糊粘度1300-1900mPa.s、在30℃下24小时糊粘度变化率30％以内、在40℃下7天糊粘度不超过3000mPa.s。因此，本发明提供的糊树脂加工旋转成型制品及搪塑制品可以降低增塑剂稀释剂的用量，提高制品的强度，延长使用寿命，而且制品均匀美观，形态逼真、手感柔软舒适、轻巧方便，色彩丰富，塑化温度较低，节约能源、便于清洗，生产成本低。
本发明另一方面提供的一种PVC糊树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按上述所述的重量份数，称取氯乙烯、去离子水、混合乳化剂、油溶性复合乳化剂，并将称取好的去离子水、混合乳化剂、油溶性复合乳化剂、以及氯乙烯总量的70％-95％经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为45-75分钟；
(3)将未被均化的氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15-30分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.05-0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至48-54℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，聚合时间在10-15h，获得聚合乳胶；
(5)加入终止剂、消泡剂、pH调节剂对聚合乳胶进行处理，并将未反应的氯乙烯单体进行回收，聚合乳胶经过滤后在温度120-160℃下进行喷雾干燥，即可获得PVC糊树脂。
进一步的，经均化泵送入分散罐进行均化的氯乙烯为已称取的氯乙烯总量的70％-95％，所述PH调节剂为碳酸氢钠、氢氧化钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、碳酸氢铵或有机胺中的一种或几种。
本发明提供的一种PVC糊树脂的制备方法，通过将氯乙烯单体分批加入，使70％-95％的氯乙烯单体经均化泵送入分散罐进行均化，并使这部分氯乙烯单体以剪切分散的方式加入聚合釜，剩余的5-30％氯乙烯单体则不通过均化直接加入聚合釜中，并将二者只通过搅拌混合后聚合，可保持PVC糊树脂的粒径的单峰宽分布的同时，提高PVC糊树脂的粒径大小，进而实现通过这种方式可使PVC糊树脂的粒径的粒径分布更宽，并使PVC糊树脂的粒径的平均粒径增加，进而降低PVC糊树脂的初始粘度，此外，本发明提供的制备方法不需要额外再添加均化泵，可实现生产过程的节能与环保。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在所写的说明书中所特别指出的结构来实现和获得。
下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供的一种PVC糊树脂，包括按下述重量份数选用的原料配方为：
氯乙烯100份，去离子水90-120份，混合乳化剂0.5-2份，油溶性乳化剂0.005-0.05份；
其中，所述混合乳化剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和难溶助剂按质量比为16-20:0-5:10-14的混合物。
本发明通过在混合乳化剂和油溶性乳化剂的存在下，使氯乙烯单体在水中聚合形成PVC乳胶，再使聚合乳胶经干燥得到的PVC糊树脂，其中，PVC糊树脂的聚合度范围1150-1500(K值为69-75)、30℃糊粘度1300-1900mPa.s、在30℃下24小时糊粘度变化率30％以内、在40℃下7天糊粘度不超过3000mPa.s。因此，本发明提供的糊树脂加工旋转成型制品及搪塑制品可以降低增塑剂稀释剂的用量，提高制品的强度，延长使用寿命，而且制品均匀美观，形态逼真、手感柔软舒适、轻巧方便，色彩丰富，塑化温度较低，节约能源、便于清洗，生产成本低。
在一些实施方式中，阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸盐和烷基丁二酸磺酸盐中的一种或两种。
如果阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸盐和烷基丁二酸磺酸盐的混合物时，长链烷基硫酸盐和烷基丁二酸磺酸盐之间的质量比为8:1。并在阴离子表面活性剂为混合乳化剂中的主要乳化剂时，使本发明中的长链烷基硫酸盐为主乳化剂的乳化体系，进而实现通过微悬浮聚合而获得的产品发泡性能更加优良。
作为优选实施方式，长链烷基硫酸盐为十二醇硫酸钠、十四醇硫酸钠和十六醇硫酸钠中的一种或几种；所述烷基丁二酸磺酸盐为丁基丁二酸磺酸盐、辛基丁二酸磺酸盐、癸基丁二酸磺酸盐和十三烷基丁二酸磺酸盐中的一种或几种。
在一些实施方式中，难溶助剂为长链脂肪醇及脂肪酸中的一种或几种。
本申请通过以水为分散介质，将混合乳化剂优选为阴离子表面活性剂和难溶助剂所组成的复合体系，使单体在微悬浮体系中进行聚合，且最终的产物粒径直径为0.2-2μm。
在一些实施方式中，难溶助剂为月桂醇、鲸蜡醇或C12-20混合醇、硬脂醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸中的一种或几种。
在一些实施方式中，非离子表面活性剂为聚氧乙烯类、失水山梨酸脂类和烷基酰胺类中的一种或几种。
非离子表面活性剂由于其分子链中含有一定数量的极性基团，因此，它能通过吸附水中悬浮的固体粒子，使粒子间架桥或通过电荷中和使粒子凝聚形成大的絮凝物，所以，非离子表面活性剂可加速悬浮液中粒子的沉降，有非常明显的加快溶液澄清，促进过滤等效果。
在一些实施方式中，非离子表面活性剂为吐温、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯蓖麻油中的一种或几种。
在一些实施方式中，油溶性乳化剂为偶氮类化合物或有机过氧化物。
本发明提供的一种PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按上述所述的重量份数，称取氯乙烯、去离子水、混合乳化剂、油溶性复合乳化剂，并将称取好的去离子水、混合乳化剂、油溶性复合乳化剂、以及氯乙烯总量的70％-95％经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为45-75分钟；
(3)将未被均化的氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15-30分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.05-0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至48-54℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，聚合时间在10-15h，获得聚合乳胶；
(5)加入终止剂、消泡剂、pH调节剂对聚合乳胶进行处理，并将未反应的氯乙烯单体进行回收，聚合乳胶经过滤后在温度120-160℃下进行喷雾干燥，即可获得PVC糊树脂。
本发明通过将氯乙烯单体分批加入，使70％-95％的氯乙烯单体经均化泵送入分散罐进行均化，并使这部分氯乙烯单体以剪切分散的方式加入聚合釜，剩余的5-30％氯乙烯单体则不通过均化直接加入聚合釜中，并将二者只通过搅拌混合后聚合，可保持PVC糊树脂的粒径的单峰宽分布的同时，提高PVC糊树脂的粒径大小，进而实现通过这种方式可使PVC糊树脂的粒径的粒径分布更宽，并使PVC糊树脂的粒径的平均粒径增加，进而降低PVC糊树脂的初始粘度，此外，本发明提供的制备方法不需要额外再添加均化泵，可实现生产过程的节能与环保。
进一步的，经均化泵送入分散罐进行均化的氯乙烯为已称取的氯乙烯总量的70％-95％，PH调节剂为碳酸氢钠、氢氧化钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、碳酸氢铵或有机胺中的一种或几种。
下面通过实施例对本发明提供的一种PVC糊树脂及其制备方法做具体说明。
实施例1
一种PVC糊树脂，包括按下述质量选用的原料配方为：
氯乙烯20000㎏，去离子水18000㎏，偶氮二异丁腈1.60㎏，C12-20脂肪醇120㎏，十四醇硫酸钠160kg,十三烷基丁二酸磺酸钠20㎏。
一种PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)称取18000㎏氯乙烯、18000㎏去离子水、1.60㎏偶氮二异丁腈、120㎏C12-20脂肪醇、160kg十四醇硫酸钠和20Kg丁基丁二酸磺酸钠，并将称取好的去离子水、偶氮二异丁腈、C12-20脂肪醇、十四醇硫酸钠、十三烷基丁二酸磺酸钠以及氯乙烯经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为75分钟；
(3)将2000㎏氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至50℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，其中，当釜内压力下降0.1-0.5Mpa，聚合时间为13.5h，结束聚合，获得聚合乳胶；
(5)将聚合乳胶经过滤后加入放料罐，加入PH调节剂碳酸氢钠16kg、吐温28kg后，聚合乳胶在160℃下经喷雾干燥、粉碎得到聚氯乙烯糊树脂成品。
本实施例制备的PVC糊树脂的平均聚合度为1270，平均粒径为1.30μm,糊粘度为1890mPa.s,在30℃下24小时糊粘度变化率为25％，在40℃下7天糊粘度为2980mPa.s。
实施例2
一种PVC糊树脂，包括按下述质量选用的原料配方为：
氯乙烯20000㎏，去离子水20000㎏，偶氮二异丁腈1.60㎏，C12-20脂肪醇120㎏，十六醇硫酸钠160kg,辛基丁二酸磺酸盐20㎏。
一种PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)称取17000㎏氯乙烯、18000㎏去离子水、1.60㎏偶氮二异丁腈、120㎏C12-20脂肪醇、160kg十六醇硫酸钠和20Kg辛基丁二酸磺酸盐，并将称取好的去离子水、偶氮二异丁腈、C12-20脂肪醇、十六醇硫酸钠、辛基丁二酸磺酸盐以及氯乙烯经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为70分钟；
(3)将3000㎏氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至50℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，其中，当釜内压力下降0.1-0.5Mpa，聚合时间为13.5h，结束聚合，获得聚合乳胶；
(5)将聚合乳胶经过滤后加入放料罐，加入PH调节剂氢氧化钠16kg、吐温26kg后，聚合乳胶在160℃下经喷雾干燥、粉碎得到聚氯乙烯糊树脂成品。
本实施例制备的PVC糊树脂的平均聚合度为1250，平均粒径为1.35μm,糊粘度为1560mPa.s,在30℃下24小时糊粘度变化率为27％，在40℃下7天糊粘度为2950mPa.s。
实施例3
一种PVC糊树脂，包括按下述质量选用的原料配方为：
氯乙烯19000㎏，去离子水20000㎏，偶氮二异丁腈1.60㎏，C12-20脂肪醇120㎏，十六醇硫酸钠160kg,癸基丁二酸磺酸盐20㎏。
一种PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)称取17000㎏氯乙烯、18000㎏去离子水、1.60㎏偶氮二异丁腈、120㎏C12-20脂肪醇、160kg十六醇硫酸钠和20Kg癸基丁二酸磺酸盐，并将称取好的去离子水、偶氮二异丁腈、C12-20脂肪醇、十六醇硫酸钠、癸基丁二酸磺酸盐以及氯乙烯经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为45分钟；
(3)将1000㎏氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至50℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，其中，当釜内压力下降0.1-0.5Mpa，聚合时间为13.5h，结束聚合，获得聚合乳胶；
(5)将聚合乳胶经过滤后加入放料罐，加入PH调节剂碳酸氢钠16kg、聚氧乙烯烷基醚24kg后，聚合乳胶在160℃下经喷雾干燥、粉碎得到聚氯乙烯糊树脂成品。
本实施例制备的PVC糊树脂的平均聚合度为1250，平均粒径为1.35μm,糊粘度为1560mPa.s,在30℃下24小时糊粘度变化率为28％，在40℃下7天糊粘度为2990mPa.s。
实施例4
一种PVC糊树脂，包括按下述质量选用的原料配方为：
氯乙烯20000㎏，去离子水20000㎏，偶氮二异丁腈1.60㎏，C12-20脂肪醇120㎏，十二醇硫酸钠160kg,癸基丁二酸磺酸盐20㎏。
一种PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)称取14000㎏氯乙烯、18000㎏去离子水、1.60㎏偶氮二异丁腈、120㎏C12-20脂肪醇、160kg十二醇硫酸钠和20Kg癸基丁二酸磺酸盐，并将称取好的去离子水、偶氮二异丁腈、C12-20脂肪醇、十二醇硫酸钠、癸基丁二酸磺酸盐以及氯乙烯经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为60分钟；
(3)将6000㎏氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至50℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，其中，当釜内压力下降0.1-0.5Mpa，聚合时间为13.5h，结束聚合，获得聚合乳胶；
(5)将聚合乳胶经过滤后加入放料罐，加入PH调节剂磷酸氢二钠16kg、吐温26kg后，聚合乳胶在160℃下经喷雾干燥、粉碎得到聚氯乙烯糊树脂成品。
本实施例制备的PVC糊树脂的平均聚合度为1230，平均粒径为1.13μm,糊粘度为1870mPa.s,在30℃下24小时糊粘度变化率为26％，在40℃下7天糊粘度为2990mPa.s。
实施例5
一种PVC糊树脂，包括按下述质量选用的原料配方为：
氯乙烯20000㎏，去离子水22000㎏，偶氮二异丁腈1.60㎏，C12-20脂肪醇120㎏，十四醇硫酸钠160kg,丁基丁二酸磺酸盐20㎏。
一种PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)称取17000㎏氯乙烯、22000㎏去离子水、1.60㎏偶氮二异丁腈、120㎏C12-20脂肪醇、160kg十四醇硫酸钠和20Kg丁基丁二酸磺酸盐，并将称取好的去离子水、偶氮二异丁腈、C12-20脂肪醇、十六醇硫酸钠和辛基丁二酸磺酸盐以及氯乙烯经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为65分钟；
(3)将3000㎏氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至50℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，其中，当釜内压力下降0.1-0.5Mpa，聚合时间为13.5h，结束聚合，获得聚合乳胶；
(5)将聚合乳胶经过滤后加入放料罐，加入PH调节剂磷酸氢二钠16kg后，聚合乳胶在160℃下经喷雾干燥、粉碎得到聚氯乙烯糊树脂成品。
本实施例制备的PVC糊树脂的平均聚合度为1250，平均粒径为1.1μm,糊粘度为1900mPa.s,在30℃下24小时糊粘度变化率为29％，在40℃下7天糊粘度为3000mPa.s。
对比例1
一种PVC糊树脂，包括按下述质量选用的原料配方为：
氯乙烯20000㎏，去离子水18000㎏，偶氮二异丁腈1.60㎏，C12-20脂肪醇120㎏，十二醇硫酸钠160kg,丁基丁二酸磺酸钠20㎏。
一种PVC糊树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)称取20000㎏氯乙烯、18000㎏去离子水、1.60㎏偶氮二异丁腈、120㎏C12-20脂肪醇、160kg十二醇硫酸钠和20㎏丁基丁二酸磺酸钠，并将称取好的去离子水、偶氮二异丁腈、C12-20脂肪醇、十二醇硫酸钠和丁基丁二酸磺酸钠以及氯乙烯均经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为75分钟；
(3)对聚合釜中的物料搅拌15-30分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至50℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，其中，当釜内压力下降0.1-0.5Mpa，聚合时间为13.5h，结束聚合，获得聚合乳胶；
(5)将聚合乳胶经过滤后加入放料罐，加入PH调节剂氢氧化钠16kg、聚氧乙烯烷基醚28kg，聚合乳胶在160℃下经喷雾干燥、粉碎得到聚氯乙烯糊树脂成品。
本对比例制备的PVC糊树脂的平均聚合度为1250，平均粒径为1.1μm,糊粘度为4560mPa.s,在30℃下24小时糊粘度变化率为29％，在40℃下7天糊粘度为3000mPa.s。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种PVC糊树脂，其特征在于，包括按下述重量份数选用的原料配方为：
氯乙烯100份，去离子水90-120份，混合乳化剂0.5-2份，油溶性乳化剂0.005-0.05份；
其中，所述混合乳化剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和难溶助剂按质量比为16-20:0-5:10-14的混合物。
2.根据权利要求1所述的PVC糊树脂，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸盐和烷基丁二酸磺酸盐中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的PVC糊树脂，其特征在于，所述长链烷基硫酸盐为十二醇硫酸钠、十四醇硫酸钠和十六醇硫酸钠中的一种或几种；所述烷基丁二酸磺酸盐为丁基丁二酸磺酸盐、辛基丁二酸磺酸盐、癸基丁二酸磺酸盐和十三烷基丁二酸磺酸盐中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的PVC糊树脂，其特征在于，所述难溶助剂为长链脂肪醇及脂肪酸中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的PVC糊树脂，其特征在于，所述难溶助剂为月桂醇、鲸蜡醇或C12-20混合醇、硬脂醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的PVC糊树脂，其特征在于，所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯类、失水山梨酸脂类和烷基酰胺类中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的PVC糊树脂，其特征在于，所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯蓖麻油、吐温、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的PVC糊树脂，其特征在于，所述油溶性乳化剂为偶氮类化合物或有机过氧化物。
9.一种PVC糊树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按权利要求1至8任一所述的重量份数，称取氯乙烯、去离子水、混合乳化剂、油溶性复合乳化剂，并将称取好的去离子水、混合乳化剂、油溶性复合乳化剂、以及氯乙烯总量的70％-95％经均化泵送入分散罐进行均化；
(2)将送入分散罐中的上述物质边均化边加入已真空脱氧的聚合釜中，使之形成稳定的细微液滴，其中，向聚合釜加料的时间为45-75分钟；
(3)将未被均化的氯乙烯单体直接加入聚合釜中，搅拌15-30分钟后，向聚合釜内充入氮气增压，使聚合釜内压力增加0.05-0.1MPa，并使上述物质在聚合釜温度升至48-54℃的条件下聚合；
(4)采用DCS自控系统控制聚合反应至聚合结束，聚合时间在10-15h，获得聚合乳胶；
(5)加入终止剂、消泡剂、pH调节剂对聚合乳胶进行处理，并将未反应的氯乙烯单体进行回收，聚合乳胶经过滤后在温度120-160℃下进行喷雾干燥，即可获得PVC糊树脂。
10.根据权利要求9所述的PVC糊树脂的制备方法，其特征在于，经均化泵送入分散罐进行均化的氯乙烯为已称取的氯乙烯总量的70％-95％；所述PH调节剂为碳酸氢钠、氢氧化钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、碳酸氢铵或有机胺中的一种或几种。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102775537A (zh) * 2012-08-29 2012-11-14 沈阳化工股份有限公司 一种高强度pvc糊树脂及其生产方法
CN102952229A (zh) * 2011-08-26 2013-03-06 沈阳化工股份有限公司 一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN105884945A (zh) * 2016-06-29 2016-08-24 唐山三友氯碱有限责任公司 提高微悬浮聚氯乙烯糊树脂生产效率的方法
CN107141386A (zh) * 2017-06-16 2017-09-08 唐山三友氯碱有限责任公司 一种生产聚氯乙烯糊树脂的方法及反应回收装置
CN111057177A (zh) * 2018-10-17 2020-04-24 沈阳化工股份有限公司 一种消光pvc糊树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102952229A (zh) * 2011-08-26 2013-03-06 沈阳化工股份有限公司 一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN102775537A (zh) * 2012-08-29 2012-11-14 沈阳化工股份有限公司 一种高强度pvc糊树脂及其生产方法
CN105884945A (zh) * 2016-06-29 2016-08-24 唐山三友氯碱有限责任公司 提高微悬浮聚氯乙烯糊树脂生产效率的方法
CN107141386A (zh) * 2017-06-16 2017-09-08 唐山三友氯碱有限责任公司 一种生产聚氯乙烯糊树脂的方法及反应回收装置
CN111057177A (zh) * 2018-10-17 2020-04-24 沈阳化工股份有限公司 一种消光pvc糊树脂及其制备方法

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