CN111054314A - 一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用 - Google Patents

一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111054314A
CN111054314A CN201911363264.2A CN201911363264A CN111054314A CN 111054314 A CN111054314 A CN 111054314A CN 201911363264 A CN201911363264 A CN 201911363264A CN 111054314 A CN111054314 A CN 111054314A
Authority
CN
China
Prior art keywords
uio
coating
pedot
electrode
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911363264.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111054314B (zh
Inventor
党雪平
张碧容
陈怀侠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University
Original Assignee
Hubei University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University filed Critical Hubei University
Priority to CN201911363264.2A priority Critical patent/CN111054314B/zh
Publication of CN111054314A publication Critical patent/CN111054314A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111054314B publication Critical patent/CN111054314B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种PEDOT/UiO‑66涂层及其制备方法与应用，所述方法包括：步骤1、将UiO‑66晶体粉末，3,4‑乙撑二氧噻吩，多巴胺加入到HNO3水溶液中超声分散后制得电解液；步骤2、将三电极体系浸入步骤1配好的电解液中电沉积得到涂层；步骤3、电沉积完后将步骤2得到的涂层进行清洗，烘干后进行老化，即得到PEDOT/UiO‑66涂层。该涂层可用于同时检测食品工业用离子交换树脂中苯、甲苯、苯乙烯、二乙烯苯、甲基环己烷、对二甲苯、邻二甲苯七种有机残留物，简便快速，分离富集效率高，灵敏度高，线性范围宽，重现性好，检测限低。

Description

一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及食品接触材料分析技术领域，尤其涉及一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用。
背景技术
离子交换树脂是食品和发酵工业用于产物提纯、分离、浓缩、催化的良好材料，广泛用于糖、酒、奶、油脂、饮料的去盐、脱色、分离和提纯等方面。在使用过程中，不可避免地存在一定的有机残留物如苯系物、酮类等。然而食品工业用离子交换树脂基质复杂，有机残留物含量低，建立食品工业用离子交换树脂中多种有机残留物高效分离分析的检测方法十分重要。
金属有机骨架材料(MOFs)是由含氧或氮的有机配体与金属离子自组装而形成的一类具有周期性网状结构的多孔配位聚合物，被广泛用于气体储存、催化、分子识别、传感、吸附和分离等领域。金属有机骨架材料(MOFs)具有比表面积大，孔道结构可调，骨架可修饰，热稳定性和化学稳定性好等特性,在固相微萃取涂层方面具有很大的发展潜力。目前，MOFs涂层的制备方法主要包括溶胶凝胶法、物理涂渍法和粘合固定法等。但这些方法存在制备不均匀、耗时长、涂层易脱落，其重现性和使用寿命较差等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供了一种PEDOT/UiO-66涂层，克服了传统金属有机骨架涂层制备过程中工艺复杂，耗时，涂层不均匀、易脱落、不稳定等弊端。PEDOT/UiO-66涂层用于顶空固相微萃取过程与气相色谱联用建立了同时检测食品工业用离子交换树脂中苯、甲苯、苯乙烯、二乙烯苯、甲基环己烷、对二甲苯、邻二甲苯等七种有机残留物的分离分析方法，该方法简便、快速，分离富集效率高，灵敏度高，线性范围宽，重现性好，检测限低。
本发明是这样实现的：
本发明的目的之一在于提供一种PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、将UiO-66晶体粉末，3,4-乙撑二氧噻吩，多巴胺加入到HNO3水溶液中超声分散后制得电解液；
步骤2、将三电极体系浸入步骤1配好的电解液中电沉积得到涂层；
步骤3、电沉积完后将步骤2得到的涂层进行清洗，烘干后进行老化，即得到PEDOT/UiO-66涂层。
优选地，所述步骤1中所述UiO-66晶体粉末和3,4-乙撑二氧噻吩的质量比为1～2：1～2。
优选地，所述步骤1中HNO3水溶液的浓度为0.3～0.5M；所述多巴胺与HNO3水溶液的质量体积比为0.01～0.02g：8～12mL。
优选地，所述步骤2中所述三电极体系即以不锈钢丝作为工作电极，铂电极作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极；电沉积前工作电极不锈钢丝，依次用1mol/L氢氧化钠、0.5mol/L的硫酸和蒸馏水超声处理30min，铂电极和饱和甘汞电极均用蒸馏水冲洗干净。
优选地，所述步骤2中的电沉积采用循环伏安法，在0.04～0.1V/s扫描速率下，电位0～1V间电聚合40～60圈。
优选地，所述步骤3中所述清洗的具体步骤为：依次用蒸馏水、甲醇清洗；所述烘干的温度为50℃～70℃，烘干时间为1h～3h。
优选地，所述步骤3中所述老化采用管式炉内老化，程序升温至200℃～250℃后保持100min～150min。
本发明的目的之二在于提供所述的方法制得的PEDOT/UiO-66涂层。
本发明的目的之三在于提供一种纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置，包括：固定架、安装于所述固定架上的固相微萃取装置、磁力搅拌器、水浴锅、位于水浴锅内的萃取瓶，以及位于所述萃取瓶内的搅拌磁子，所述固相微萃取装置的下方设有不锈钢丝，所述不锈钢丝前端设有所述的PEDOT/UiO-66涂层，所述PEDOT/UiO-66涂层伸进所述萃取瓶。
使用时，只需将老化后得到的PEDOT/UiO-66涂层用环氧树脂粘在自制的固相微萃取装置上即可。
优选地，所述PEDOT/UiO-66涂层的长度为1.5～2.0cm。
本发明的目的之四在于提供所述的PEDOT/UiO-66涂层以及纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置在用于同时检测食品工业用离子交换树脂中苯、甲苯、苯乙烯、二乙烯苯、甲基环己烷、对二甲苯、邻二甲苯七种有机残留物中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和效果：
1、本发明提供的一种PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，有效结合了金属有机骨架材料大比表面积和导电聚合物成膜性好的优点，克服了传统金属有机骨架涂层制备过程中工艺复杂，耗时，涂层不均匀、易脱落、不稳定等弊端。PEDOT/UiO-66涂层用于顶空固相微萃取过程与气相色谱联用建立了同时检测食品工业用离子交换树脂中苯、甲苯、苯乙烯、二乙烯苯、甲基环己烷、对二甲苯、邻二甲苯等七种有机残留物的分离分析方法。可直接与HS-SPME-GC联用制成一种纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置，实现电制备涂层和萃取分离一体化，从而简化了固相微萃取过程。
2、本发明制得的PEDOT/UiO-66涂层材料具有比单纯PEDOT涂层更分散的多孔结构和更高的吸附性能。所建立的分离分析方法灵敏度高，检测限低，线性范围宽(3个数量级)，重现性好(RSDs为2.6％～12.3％)，回收率满意(83.7％～112％),适用于食品工业用离子交换树脂样中痕量有机残留物的定量分析。
附图说明
图1为本实施例的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法流程图；
图2为本实施例的纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置的结构图；其中，1、固定架；2、固相微萃取装置；3、不锈钢丝；4、PEDOT/UiO-66涂层；5、萃取瓶；6、搅拌磁子；7、水浴锅；8、磁力搅拌器；
图3为本实施例的PEDOT/UiO-66涂层以及单纯PEDOT涂层的扫描电镜图；(A)PEDOT/UiO-66涂层65倍下的扫描电镜图；(B)PEDOT/UiO-66涂层1000倍下的扫描电镜图；(C)PEDOT/UiO-66涂层10000倍下的扫描电镜图；(D)单纯PEDOT涂层1000倍下的扫描电镜图；
图4为红外谱图；其中(a)为单纯PEDOT涂层的红外谱图，(b)为本实施例的PEDOT/UiO-66涂层的红外谱图；(C)为UiO-66晶体粉末的红外谱图；
图5为X射线衍射图；其中(a)为模拟的UiO-66晶体标准衍射峰，(b)为本实施例PEDOT/UiO-66涂层的衍射峰；
图6为PEDOT/UiO-66涂层与单纯的PEDOT涂层吸附效果比较图；
图7为气相色谱图；其中(a)为七种树脂有机残留物标准液直接进样后的色谱图，(b)为经本实施例PEDOT/UiO-66涂层顶空萃取后进样的气相色谱图。
具体实施方式
实施例1 PEDOT/UiO-66涂层的制备
一、如图1所示，本实施例的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法为：
1、第一步，UiO-66的制备。具体方法如下：
将四氯化锆(ZrCl4)和对苯二甲酸(H2BDC)(摩尔比约为1:1.5)加入到40mL DMF/HAC溶液中(v/v＝9:1)超声溶解30min后，将混合溶液置于特氟龙内衬的反应釜中，在120～180℃下反应10～20h后取出用DMF离心洗涤3次，再分散于乙醇中于50℃水浴锅中活化1h，再用乙醇洗涤3次，最后在50℃下真空干燥5h备用。
2、第二步，PEDOT/UiO-66涂层的制备。具体过程如下：
电聚合前，工作电极不锈钢丝(2cm×250μm O.D.)依次用1mol/L氢氧化钠、0.5mol/L的硫酸和蒸馏水超声处理。饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，铂电极(2.5cm×0.1cm O.D.)作为对电极。称取步骤1中制得的UiO-66晶体粉末、3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)，两者质量比为1：1和0.015g多巴胺(DA)加入到10mL 0.4M HNO3水溶液中，超声分散20-40min后作为电解液备用。将三电极插入配好的电解液溶液中，采用循环伏安法，在0.04～0.1V/s扫描速率下，电位0～1V间电聚合40～60圈，即制得PEDOT/UiO-66复合涂层。
电沉积完将PEDOT/UiO-66涂层依次用蒸馏水、甲醇清洗，60℃烘干2h后将涂层置于管式炉内老化，程序升温至250℃后保持120min。将老化后的萃取涂层用环氧树脂粘在自制的固相微萃取装置上。
二、PEDOT/UiO-66涂层与HS-SPME-GC联用
采用如图2所示，一种纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置，结合气相色谱测定食品工业用离子交换树脂中有机残留物，其中PEDOT/UiO-66复合纤维涂层为实验室自制。本发明的纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置包括：固定架1、安装于固定架1上的固相微萃取装置2、磁力搅拌器8、水浴锅7以及位于水浴锅内的萃取瓶5，萃取瓶5内还设有搅拌磁子6，所述固相微萃取外管扎破萃取瓶盖，伸出所述的PEDOT/UiO-66涂层4进行萃取。纤维涂层4通过环氧树脂粘在固相微萃取内管上进行固定，其支撑底物不锈钢丝的外径与固相微萃取内管的内径相匹配，并与之紧密结合。
PEDOT/UiO-66涂层与HS-SPME-GC联用，其具体联用方法是：取10mL去离子水于20mL萃取瓶中，加入搅拌磁子和适量NaCl，再加入适量的标准溶液，用橡胶塞和铝盖将萃取瓶密封好，再置于恒温水浴磁力搅拌器上，待温度达到一定值时，将第二步制得的固相微萃取头暴露在萃取瓶顶空部位进行顶空固相微萃取(HS-SPME)，萃取完成后，将萃取头收回保护针筒内，并迅速插入气相色谱气化室解吸3min，进行色谱分离检测。
实施例2
第一步，UiO-66的制备，同实施例1。
第二步，PEDOT/UiO-66涂层的制备。具体过程如下：
电聚合前，工作电极不锈钢丝(2cm×250μm O.D.)依次用1mol/L氢氧化钠、0.5mol/L的硫酸和蒸馏水超声处理。饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，铂电极(2.5cm×0.1cm O.D.)作为对电极。称取步骤1中制得的UiO-66晶体粉末、3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)，两者质量比为1：2和0.01g多巴胺(DA)加入到8mL 0.4M HNO3水溶液中，超声分散20-40min后作为电解液备用。将三电极插入配好的电解液溶液中，采用循环伏安法，在0.04～0.1V/s扫描速率下，电位0～1V间电聚合40～60圈，即制得PEDOT/UiO-66复合涂层。
实施例3
第一步，UiO-66的制备，同实施例1。
第二步，PEDOT/UiO-66涂层的制备。具体过程如下：
电聚合前，工作电极不锈钢丝(2cm×250μm O.D.)依次用1mol/L氢氧化钠、0.5mol/L的硫酸和蒸馏水超声处理。饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，铂电极(2.5cm×0.1cm O.D.)作为对电极。称取步骤1中制得的UiO-66晶体粉末、3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)，两者质量比为2：1和0.02g多巴胺(DA)加入到12mL 0.4M HNO3水溶液中，超声分散20-40min后作为电解液备用。将三电极插入配好的电解液溶液中，采用循环伏安法，在0.04～0.1V/s扫描速率下，电位0～1V间电聚合40～60圈，即制得PEDOT/UiO-66复合涂层。
对比例1
该对比例的涂层为PEDOT。
对比例2
该对比例为UiO-66晶体粉末。
实验例1性能表征
1、扫描电镜图
图3为实施例1中上述制备方法制得的PEDOT/UiO-66涂层的扫描电镜图，由图可知PEDOT/UiO-66涂层均匀地沉积在不锈钢丝表面，厚度约为150μm(图3A)，且表面疏松，具有丰富的空隙结构(图3B和3C)，与对比例1的单纯PEDOT涂层(图3D)相比，PEDOT/UiO-66复合涂层表面分散更均匀，显示出更大的比表面积。这表明掺杂UiO-66晶体后，能有效改善PEDOT在不锈钢丝表面的堆积式聚合，形成分散更均匀，颗粒状的多孔结构。
2、X射线衍射图
图5为实施例1的PEDOT/UiO-66涂层(曲线b)和对比例2中的UiO-66晶体(曲线a)的X射线衍射图，由图可知电化学制得的PEDOT/UiO-66复合涂层在2θ＝7.3°、8.4°、14.6°、16.8°、25.2°和32.4°处均出现了明显的衍射峰，这与模拟的UiO-66标准衍射峰的位置一致，表明UiO-66已成功聚合到复合涂层中。
3、红外谱图
图4为红外光谱图，其中a为单纯PEDOT涂层(对比例1)、c为UiO-66晶体粉末(对比例2)，b为PEDOT/UiO-66复合涂层(实施例1)。PEDOT/UiO-66涂层中746和665cm-1处的吸收峰可归属于苯环上C-H面外变形振动吸收峰；1585、1506和1398cm-1分别归属为C＝O的伸缩振动峰、OH弯曲振动峰和C-O的伸缩振动峰，这些峰均来自于UiO-66分子结构中官能团的特征吸收。
而在PEDOT/UiO-66涂层中1050cm-1处应归属于噻吩环中C-O-C振动吸收峰，976和828cm-1处的吸收峰可能由C-S的伸缩振动引起，这些均属于PEDOT分子结构中官能团的典型吸收峰。以上结果表明，在电聚合过程中UiO-66已成功共聚在PEDOT分子结构中。
需要说明的是，实施例2-实施例3制得的PEDOT/UiO-66涂层也具有实施例1相似的性能和效果。
实验例2萃取效果检测
1、本发明实施例1的PEDOT/UiO-66涂层对七种有机残留物的检测的线性范围、检出限、回收率的测定
在优化的实验条件下，萃取时间5min，萃取温度为20℃，搅拌速度100r/min，离子强度0.3g/mL NaCl溶液，解吸时间3min,线性范围和检出限见下表1。
表1-基于PEDOT/UiO-66复合涂层的新方法对七种有机残留物的分析性能
Figure BDA0002337753410000081
由上表1可知，所建立的检测方法检出限低，线性范围宽(线性范围有3个数量级)，重现性好(RSD为3.4％～12.3％)，表明该方法具有良好的重现性和准确性，适合于食品工业用离子交换树脂中有机残留物的分析测定。
2、本发明实施例1的PEDOT/UiO-66复合涂层与对比例1的单纯的PEDOT涂层的吸附效果对比
图6为不同涂层吸附效果对比图，由图6可知，PEDOT/UiO-66复合涂层与单纯的PEDOT涂层相比，对七种有机残留物的吸附效果至少增加了100倍，说明UiO-66的掺杂能够有效提高复合材料的萃取性能。
3、PEDOT/UiO-66涂层与HS-SPME-GC联用效果
图7为气相色谱图，其中(a)为七种树脂有机残留物标准液直接进样后的气相谱图；(b)为经PEDOT/UiO-66涂层顶空萃取后进样的气相色谱。
由图7可知，本发明所建立的分析方法仅需8min，即可实现七种有机残留物各组分之间的高效分离，且萃取后的色谱图基线平稳，各组分谱峰位置与标准溶液中的峰位置基本一致，说明PEDOT/UiO-66涂层热稳定性好，能够实现对七种有机残留物的有效吸附。
所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1、将UiO-66晶体粉末，3,4-乙撑二氧噻吩，多巴胺加入到HNO3水溶液中超声分散后制得电解液；
步骤2、将三电极体系浸入步骤1配好的电解液中电沉积得到涂层；
步骤3、电沉积完后将步骤2得到的涂层进行清洗，烘干后进行老化，即得到PEDOT/UiO-66涂层。
2.如权利要求1所述的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，其特征在于，所述步骤1中所述UiO-66晶体粉末和3,4-乙撑二氧噻吩的质量比为1～2：1～2。
3.如权利要求1所述的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，其特征在于，所述步骤1中HNO3水溶液的浓度为0.3～0.5M；所述多巴胺与HNO3水溶液的质量体积比为0.01～0.02g：8～12mL。
4.如权利要求1所述的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，其特征在于，所述步骤2中所述三电极体系即以不锈钢丝作为工作电极，铂电极作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极；电沉积前工作电极不锈钢丝，依次用1mol/L氢氧化钠、0.5mol/L的硫酸和蒸馏水超声处理30min，铂电极和饱和甘汞电极均用蒸馏水冲洗干净。
5.如权利要求1所述的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，其特征在于，所述步骤2中的电沉积采用循环伏安法，在0.04～0.1V/s扫描速率下，电位0～1V间电聚合40～60圈。
6.如权利要求1所述的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，其特征在于，所述步骤3中清洗的具体步骤为：依次用蒸馏水、甲醇清洗；所述烘干的温度为50℃～70℃，烘干时间为1h～3h。
7.如权利要求1所述的PEDOT/UiO-66涂层的制备方法，其特征在于，所述步骤3中所述老化采用管式炉内老化，程序升温至200℃～250℃后保持100min～150min。
8.一种如权利要求1-7任一所述的方法制得的PEDOT/UiO-66涂层。
9.一种纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置，其特征在于，包括：固定架、安装于所述固定架上的固相微萃取装置、磁力搅拌器、水浴锅、位于水浴锅内的萃取瓶，以及位于所述萃取瓶内的搅拌磁子，所述固相微萃取装置的下方设有不锈钢丝，所述不锈钢丝前端设有权利要求8所述的PEDOT/UiO-66涂层，所述PEDOT/UiO-66涂层伸进所述萃取瓶。
10.权利要求8所述的PEDOT/UiO-66涂层以及权利要求9所述的纤维固相微萃取-顶空固相微萃取联用装置在用于同时检测食品工业用离子交换树脂中苯、甲苯、苯乙烯、二乙烯苯、甲基环己烷、对二甲苯、邻二甲苯七种有机残留物中的应用。
CN201911363264.2A 2019-12-26 2019-12-26 一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用 Active CN111054314B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911363264.2A CN111054314B (zh) 2019-12-26 2019-12-26 一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911363264.2A CN111054314B (zh) 2019-12-26 2019-12-26 一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111054314A true CN111054314A (zh) 2020-04-24
CN111054314B CN111054314B (zh) 2022-12-16

Family

ID=70303768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911363264.2A Active CN111054314B (zh) 2019-12-26 2019-12-26 一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111054314B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112563034A (zh) * 2020-12-10 2021-03-26 湖南艾华集团股份有限公司 一种稳定性好的固态铝电解电容器及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106018360A (zh) * 2016-05-13 2016-10-12 深圳职业技术学院 一种基于金属有机骨架材料荧光传感器检测尿素的方法
CN108097320A (zh) * 2017-12-25 2018-06-01 江南大学 金属有机骨架/包含贵金属纳米粒子的导电聚合物的复合材料及制备方法
CN108722373A (zh) * 2018-06-25 2018-11-02 湖北大学 一种固相微萃取纤维涂层及其制备方法与应用
CN108997898A (zh) * 2018-06-25 2018-12-14 湖北大学 一种顺式-茉莉酮分子印迹聚合物涂层及其制备方法与应用
CN109232957A (zh) * 2018-08-17 2019-01-18 王怡 一种pedot-pet/石墨烯量子点复合结构导电膜及其制备方法
CN109499494A (zh) * 2018-12-07 2019-03-22 武汉工程大学 一种聚吡咯/UiO-66复合气凝胶及其制备方法
CN110296978A (zh) * 2019-07-12 2019-10-01 常州大学 一种检测邻苯二酚的电化学发光方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106018360A (zh) * 2016-05-13 2016-10-12 深圳职业技术学院 一种基于金属有机骨架材料荧光传感器检测尿素的方法
CN108097320A (zh) * 2017-12-25 2018-06-01 江南大学 金属有机骨架/包含贵金属纳米粒子的导电聚合物的复合材料及制备方法
CN108722373A (zh) * 2018-06-25 2018-11-02 湖北大学 一种固相微萃取纤维涂层及其制备方法与应用
CN108997898A (zh) * 2018-06-25 2018-12-14 湖北大学 一种顺式-茉莉酮分子印迹聚合物涂层及其制备方法与应用
CN109232957A (zh) * 2018-08-17 2019-01-18 王怡 一种pedot-pet/石墨烯量子点复合结构导电膜及其制备方法
CN109499494A (zh) * 2018-12-07 2019-03-22 武汉工程大学 一种聚吡咯/UiO-66复合气凝胶及其制备方法
CN110296978A (zh) * 2019-07-12 2019-10-01 常州大学 一种检测邻苯二酚的电化学发光方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASHWINI JADHAV ET AL.: "Imparting Multifunctionality by Utilizing Biporosity in a Zirconium- Based Metal–Organic Framework", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 *
HABIB BAGHERI ET AL.: "A metal organic framework-polyaniline nanocomposite as a fibercoating for solid phase microextraction", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *
QINGYUN TIAN ET AL.: "Three-dimensional PEDOT composite based electrochemical sensor for sensitive detection of chlorophenol", 《JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112563034A (zh) * 2020-12-10 2021-03-26 湖南艾华集团股份有限公司 一种稳定性好的固态铝电解电容器及其制备方法
CN112563034B (zh) * 2020-12-10 2022-06-10 湖南艾华集团股份有限公司 一种稳定性好的固态铝电解电容器及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111054314B (zh) 2022-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Preparation of solid-phase microextraction fiber coated with single-walled carbon nanotubes by electrophoretic deposition and its application in extracting phenols from aqueous samples
CN104181209A (zh) 一种二氧化氮气体传感器及其制备方法
CN110215914B (zh) 一种基于沸石咪唑骨架材料zif-8的固相微萃取纤维及其制备方法与应用
CN105931855B (zh) 氮硫共掺杂碳-聚苯胺复合材料的合成及应用于超级电容器
CN109400771A (zh) 超交联多孔聚离子液体材料的制备方法及其应用
CN109589937A (zh) 一种自组装多层卟啉有机框架化合物的固相微萃取纤维的制备方法及其应用
CN111054314B (zh) 一种PEDOT/UiO-66涂层及其制备方法与应用
CN108722373B (zh) 一种固相微萃取纤维涂层及其制备方法与应用
CN111128472B (zh) 一种在石墨烯表面电沉积制备导电聚合物薄膜的方法
CN102847524A (zh) 用于丙烯酰胺检测的固相微萃取萃取头及制备方法与应用
CN101556258B (zh) 一种马来酸噻吗洛尔电位型化学传感器及其制备方法
CN101290307A (zh) 一种聚苯胺固相微萃取头及其制备方法
CN108435138B (zh) 利用MOFs为前驱体合成的N掺杂的碳纳米管涂层制备的固相微萃取装置与应用
CN108997898B (zh) 一种顺式-茉莉酮分子印迹聚合物涂层及其制备方法与应用
CN113030210B (zh) 一种碳点/铋膜修饰玻碳电极的制备及检测镉和铅离子的方法
CN102169109A (zh) 雌激素替代模板分子印迹固相微萃取萃取头的制备方法
CN116712753A (zh) 一种以衍生多孔碳材料为涂层的固相微萃取装置的制备方法及其应用
CN104931562A (zh) 一种FTO-ZnO/CuO电极的制备方法
CN113588754B (zh) 基于单壁碳纳米管复合多孔松果生物炭修饰的全固态离子选择性电极及制法
CN113774447B (zh) 一步电沉积制备的卟啉基共价有机骨架固相微萃取涂层及其应用
CN112063005B (zh) 一种用于富集多氯联苯的分子印迹整体针式萃取装置的制备方法
CN109173983B (zh) 一种原位制备离子液体杂化二氧化硅气凝胶涂层固相微萃取纤维的方法
CN111551600A (zh) 一种烯酰吗啉分子印迹电化学传感器的制备方法
CN113189175B (zh) 一种分子印迹传感器的制备方法及其所得产品与应用
CN102389645A (zh) 离子交换型固相萃取搅拌棒及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant