CN111040717A - 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111040717A
CN111040717A CN201911373197.2A CN201911373197A CN111040717A CN 111040717 A CN111040717 A CN 111040717A CN 201911373197 A CN201911373197 A CN 201911373197A CN 111040717 A CN111040717 A CN 111040717A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
hot melt
melt adhesive
polyurethane hot
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911373197.2A
Other languages
English (en)
Inventor
陈玉龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huizhou Yuanan New Materials Co ltd
Original Assignee
Huizhou Yuanan New Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huizhou Yuanan New Materials Co ltd filed Critical Huizhou Yuanan New Materials Co ltd
Priority to CN201911373197.2A priority Critical patent/CN111040717A/zh
Publication of CN111040717A publication Critical patent/CN111040717A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，按重量份计，包括聚醚多元醇：60～90份；二异氰酸酯：20～40份；催化剂：0～0.5份；抗氧化剂：0～1.0份；耐黄变剂：0～1.0份；阻聚剂：0～20份。本发明的一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，粘合强度大、耐久性好以及耐高温在180℃以上、抗低温在‑70℃以下；制备方法以制备湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的时间短，生产成本低，质量容易控制。

Description

一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明属于热熔胶技术领域，具体涉及一种湿气固化反应型聚氨 酯热熔胶及其制备方法。
背景技术
湿气固化反应型聚氨酯(PUR)热熔胶为反应型热熔胶，不含溶剂， 只含单一组分(100％固体)室温下为单组分固态物质。不同于传统的热 熔胶可以反复被加热由固态到流体状态，冷却又到固态，PUR热熔 胶使用前需要加热到熔融状态，然后以一种流体状分散到结构件上， 当涂好基材后，冷却至室温时，胶钻剂粘合强度会迅速增加，接着与 吸附在基材中的水分或者周围环境中湿气反应，进行湿固化交联，交 联过程分为两个阶段，首先第一阶段是湿气从周围环境扩散到热熔胶 粘结中，第二阶段进行化学湿固化反应，该反应是不可逆的，形成一 种高度交联的网状聚氨酯聚合物。
反应型聚氨酯热熔胶既有热熔胶施胶简便、固化迅速、初粘性高 的特点，又有反应型胶粘剂粘接强度高、耐热性好的优点，多用于纺 织、电子元器件、金属、木材、玻璃和皮革等需要高初粘、高粘接强 度的领域。尽管反应性聚氨酯热熔胶的性能特点非常突出，但目前仍 存在一些技术问题需要解决，如：降低熔融温度和熔融黏度；提高初 粘力和粘接强度，缩短定位时间；增强产品的柔韧性、耐热性和阻燃 性等。另外，制备工艺和设备，涂胶设备等目前还相当缺乏和不完善， 成本也太高。反应型聚氨酯热熔胶作为新一代性能优异的胶粘剂，具 有广阔的应用领域和发展前景，基于现在的研究成果，下一步应该着 重于提高耐高温性和抗低温性、提高粘接强度，同时，应该完善制备 工艺，以减少制备所消耗的时间，减少生产成本，使反应型聚氨酯热 熔胶可以连续化生产，并且质量容易控制。
发明内容
基于此，有必要针对现有反应型聚氨酯热熔胶的耐高温性、抗低 温性以及粘接强度需要进一步改善以满足更高的要求，并且有必要针 对由于制备反应型聚氨酯热熔胶的时间长，生产成本高，质量不容易 控制，并且物料在反应釜中需要搅拌，受设备影响，产物粘度不能太 大的问题，提供一种解决此问题的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其 制备方法。
本发明的一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，按重量份计，包括： 聚醚多元醇：60～90份；二异氰酸酯：20～40份；催化剂：0～0.5份； 抗氧化剂：0～1.0份；耐黄变剂：0～1.0份；阻聚剂：0～20份。
在其中一个实施例中，所述的聚醚多元醇的分子量为 4000～20000。
在其中一个实施例中，所述的二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯、 脂肪族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯中的任意一种。
在其中一个实施例中，所述的催化剂为有机金属化合物和叔胺的 混合物,有机金属化合物与叔胺的比例为3∶1～1∶1。
在其中一个实施例中，所述的抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚、 抗氧化剂1010和抗氧化剂1076中的任意一种。
在其中一个实施例中，所述的耐黄变剂为2-羟基-4-甲基二苯甲 酮、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基)苯基-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’- 二叔戊基)苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’二叔辛基)苯基苯并三唑和 2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的任意一种。
在其中一个实施例中，所述的阻聚剂为氯化氢、磷酸，苯甲酰氯 和己二酰氯中的任意一种。
本发明的一种制备方法，用于制备所述的湿气固化反应型聚氨酯 热熔胶，包括以下步骤：S1，按重量份计，选取聚醚多元醇60～90 份，二异氰酸酯20～40份，催化剂0～0.5份，抗氧化剂0～1.0份，耐 黄变剂0～1.0份，阻聚剂0～20份作为原料；S2，将60～90份聚醚多 元醇加入反应釜，在温度为115℃～125℃，真空度≤0.095MPa下进行 脱水2h～3h；S3，待到S2中的聚醚多元醇冷却至78℃～82℃，将选 取的20～40份二异氰酸酯、0～0.5份催化剂、0～1.0份抗氧化剂和0～1.0 份耐黄变剂加入高温聚氨酯浇注机进行混合均匀；S4，将S3的混合 物在氮气氛围下进入挤出机，在进入挤出机后加入0～20份阻聚剂， 继续挤出；S5，在氮气保护下，通过挤出机挤出的混合物进入包装袋 进行包装。
在其中一个实施例中，所述S4中的挤出机为双螺杆挤出机，物 料在挤出机中的反应时间为0.5min～5min，反应温度为150℃～200℃。
本发明一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法的有益 效果为：
1、本发明的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶粘合强度大、耐久性 好以及耐高温在180℃以上、抗低温在-70℃以下；
2、本发明制备方法制备湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的时间短， 生产成本低，质量容易控制。
具体实施方式
说明书中的实施方式仅用于对本发明进行说明，其并不对本发明 的保护范围起到限定作用。本发明的保护范围仅由权利要求限定，在 本发明公开的实施方式的基础上所做的任何省略、替换或修改将落入 本发明的保护范围。
以下实施例仅表达了本发明，为了加深对本发明的理解，下面将 结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并 不构成对本发明保护范围的限定。
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更 容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及 科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含 义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语 “包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排 它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装 置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用 于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描 述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组 成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限 定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权 利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上 限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开 了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所 形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范 围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、 “1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被 描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的 所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任 选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发 生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并 不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相 关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一 个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可 能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中， 范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间 所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或 组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解 读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形 式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化 合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物” 与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术 语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的 聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚 合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物” 意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形 成的聚合物。
本发明的一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，按重量份计，包括： 聚醚多元醇：60～90份；二异氰酸酯：20～40份；催化剂：0～0.5份； 抗氧化剂：0～1.0份；耐黄变剂：0～1.0份；阻聚剂：0～20份。
一般的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的合成原料主要是低聚物 多元醇和二异氰酸酯。低聚物多元醇通常包括聚醚多元醇和聚酯多元 醇两类，本发明申请为60～90份高分子量聚醚多元醇与20～40份二异 氰酸酯配合制备湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，合成产物的分子量相 对较大，使得粘合强度增大，耐高温在180℃以上，抗低温在-70℃以 下；并且加入0～1.0份抗氧化剂和0～1.0份耐黄变剂，使产品的耐老 化性能也大大提高，粘合强度及耐久性都优越于传统的热熔胶，且固 化收缩率非常小，而且加入了催化剂，减少了总体的制备所需的时间， 提高了生产效率，阻聚剂的作用是阻止聚合物的分子量过大，超出所 需的合成产物的分子量，阻聚剂的用量过大过小都会对合成产物产生 影响，控制在0～20份则能满足本发明申请的需求。
这样，本发明的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶粘合强度大、耐久 性好以及耐高温在180℃以上、抗低温在-70℃以下。
下面对本发明的各原材料做进一步的详细描述：
所述的聚醚多元醇的分子量为4000～20000，更具体的，聚醚多 元醇的分子量为6000～10000。
聚醚多元醇是在含有活泼氢化合物作为起始剂和催化剂存在下 由环氧化合物开环聚合制得的，通常环氧化合物含有2～6个碳原子， 可以是通过环氧乙烷与乙二醇反应形成的聚乙二醇、通过环氧丙烷与 丙二醇反应而形成的聚丙二醇、通过环氧丙烷和环氧乙烷与丙二醇反 应而形成的聚(丙二醇-乙二醇)、通过水与四氢呋喃反应而形成的聚 丁二醇；其它适宜的聚醚多元醇包括烯化氧的聚酰胺型聚醚多元醇， 还可以使用共聚聚醚，典型的共聚聚醚包括四氢呋喃与环氧乙烷或四 氢呋喃与环氧丙烷的反应产物。
这样，高分子量的聚醚多元醇的分子量为4000～20000，可以达 到湿气固化反应型聚氨酯热熔胶对粘合强度的要求。
所述的二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯和脂 环族二异氰酸酯中的任意一种。
适合于本发明的二异氰酸酯包括：芳香族二异氰酸酯、脂肪族二 异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯中的任意一种，更具体的，包括芳香族 二异氰酸酯中的4，4-亚甲基双(异氰酸酯)(MDI)(或称作二苯基 甲烷二异氰酸酯)；间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、亚苯基-1，4- 二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3-二甲氧基-4， 4-二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯(TDI)；以及脂肪族/脂环族二异氰 酸酯中的异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，4-环已基-二异氰酸酯 (XHDI)、癸二-1，10-二异氰酸酯和二环已基甲烷-4，4-二异氰酸酯，优选MDI和IPDI。
这样，确保二异氰酸酯可以达到湿气固化反应型聚氨酯热熔胶对 粘合强度的要求。
所述的催化剂为有机金属化合物和叔胺的混合物,有机金属化 合物与叔胺的比例为3∶1～1∶1，优选的，有机金属化合物为有机锡 化合物。
本发明湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的生产还需要添加催化剂， 由于该产物的特殊性能，需要有机金属化合物和叔胺混合才可以达到 目的。其中，有机锡化合物包括二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡等；叔 胺包括三乙胺、三亚乙基二胺和三乙醇胺等，有机锡化合物与叔胺的 比例为3∶1～1∶1。
这样，确保催化剂可以满足湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的高效 率生产的要求，达到最大的催化效率，减少制备所需的时间。
所述的抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚、抗氧化剂1010和抗氧 化剂1076中的任意一种。
所述的抗氧化剂的主要作用是阻滞聚氨酯热熔胶的热氧化作用， 阻止由氧诱发的聚合物的断链反应，以及分解生成的过氧化氢。本发 明适用的抗氧化剂主要包括2，6-二叔丁基对甲酚、抗氧化剂1010(四 亚甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇)和抗氧化 剂1076等。其中，抗氧化剂1010为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸]季戊四醇酯，化学性状稳定、毒性极低、热稳定性高、持效 性长，是目前抗氧剂的优秀品种之一；抗氧化剂1076为β-(4-羟基苯 基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇，与大多数聚合物具有很好的相容 性，有良好的防止光和热引起的变色作用，具有一定的光稳定作用， 耐热性好。这样，确保抗氧化剂能满足本发明湿气固化反应型聚氨酯 热熔胶对耐久性的要求。
所述的耐黄变剂为2-羟基-4-甲基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔 丁基)苯基-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)苯基苯并三 唑、2-(2’-羟基-3’,5’二叔辛基)苯基苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯 甲酮中的任意一种。
所述的耐黄变剂即紫外线吸收剂，可强烈地吸收紫外线，热稳定 性好，无毒、无臭，与聚氨酯具有优良的协同效应。
这样，确保耐黄变剂能满足本发明湿气固化反应型聚氨酯热熔胶 对耐久性的要求。
所述的阻聚剂为氯化氢、磷酸，苯甲酰氯或己二酰氯中的任意一 种。
本发明的阻聚剂以酸类、酰氯类使用较多，优先选择氯化氢气体、 磷酸，苯甲酰氯和己二酰氯中的任意一种，对湿气固化反应型聚氨酯 热熔胶具有更好的适应性。
本发明的一种制备方法，用于制备湿气固化反应型聚氨酯热熔 胶，包括以下步骤：S1，按重量份计，选取聚醚多元醇60～90份，二 异氰酸酯20～40份，催化剂0～0.5份，抗氧化剂0～1.0份，耐黄变剂 0～1.0份，阻聚剂0～20份作为原料；S2，将60～90份聚醚多元醇加 入反应釜，在温度为115℃～125℃，真空度≤0.095MPa下进行脱水2h ～3h；S3，待到S2中的聚醚多元醇冷却至78℃～82℃，将选取的20～40 份二异氰酸酯、0～0.5份催化剂、0～1.0份抗氧化剂和0～1.0份耐黄变 剂加入高温聚氨酯浇注机进行混合均匀；S4，将S3的混合物在氮气 氛围下进入挤出机，在进入挤出机后加入0～20份阻聚剂，继续挤出； S5，在氮气保护下，通过挤出机挤出的混合物进入包装袋进行包装。
具体地，首先选取各原料备用，然后将60～90份聚醚多元醇加入 反应釜，于115℃～125℃、真空度≤0.095MPa下进行脱水2h～3h，使 多元醇水分含量小于0.08％；待到聚醚多元醇冷却至78℃～82℃，将 选取的20～40份二异氰酸酯、0～0.5份催化剂、0～1.0份抗氧化剂和 0～1.0份耐黄变剂加入高温聚氨酯浇注机进行混合均匀，再将混匀的 混合物在氮气氛围下进入挤出机，在挤出机倒数第三区加入阻聚剂， 继续反应，挤出；将挤出产物在氮气保护下直接进入锡纸包装袋，需 预先将包装袋通氮气排除空气；将包装物称重，密封。
这样，本发明制备方法制备湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的时间 短，生产成本低，质量容易控制。
所述S4中的挤出机为双螺杆挤出机，物料在挤出机中的反应时 间为0.5min～5min，反应温度为150℃～200℃。
混合物经过高速搅拌后经过充满氮气的管道进入挤出机，挤出机 为双螺杆挤出机，长径比为64∶1，物料在挤出机中的反应时间为0.5 min～5min，反应温度为150℃～200℃，混合物进入挤出机的整个过 程大致可分为加温、恒温和保温三个区域，挤出控制的主要是物料的 温度。具体地，挤出机的温度设置为：第一区90±10℃，第二区为150±10℃，第三区为170±10℃，第四区为175±10℃，第五区为 180±10℃，第六区为180±10℃，第七区至第十三区也为180±10℃， 第十四区为185±10℃，第十五区为175±10℃，第十六区为165± 10℃，在第十四区将阻聚剂精确剂量后加入，继续反应挤出。
这样，可以改善本发明湿气固化反应型聚氨酯热熔胶发黄、变色 线和发泡的问题，确保制备出具备粘合强度大、耐久性好以及耐高温 在180℃以上、抗低温在-70℃以下的聚氨酯热熔胶。
以下列举一些具体实施例，但需注意，下列实施例并没有穷举所 有可能的情况。并且下述实施例中所用的材料如无特殊说明，均可从 商业途径得到。
实施例1
将20kg聚6000分子量的四氢呋喃二醇在120℃真空度 ≤0.095MPa下脱水2h，使之水分含量小于0.02％。
将上述物与6kg MDI，0.025kg二月桂酸二丁基锡，0.025kg三 乙胺，10g抗氧化剂1010，10g紫外线吸收剂UV327一起进入浇注 机高速混合，同以不低于600r/min的速度，尤其以3000r/min为宜， 搅拌0.1min～0.2min，在氮气氛围下使混合物不断流入挤出机中进行 反应。
挤出机为双螺杆挤出机，长径比为64∶1，反应温度为150℃ ～200℃，挤出机段控制温度分别为：第一区90±5℃，第二区150± 5℃，第三区170±5℃，第四区175±5℃，第五区180±5℃，第六 区180±5℃，第七区180±5℃，第八区180±5℃，第九区180±5℃， 第十区180±5℃，第十一区180±5℃，第十二区180±5℃，第十三 区180±5℃，第十四区185±5℃，第十五区175±5℃，第十六165 ±5℃，在物料流经第十三区时，开始按流量比例共添加4g阻聚剂磷 酸，物料流经挤出机的时间为3min，产物经挤出机后在氮气氛围下 进行真空包装。
实施例2
将20kg聚10000分子量的聚己二酸丁二醇酯在120℃真空度≤ 0.095MPa下脱水2h，使之水分含量小于0.05％。
将上述物与6kg MDI，0.025kg二月桂酸二丁基锡，0.025kg三 乙胺，10g抗氧化剂1010，10g紫外线吸收剂UV327一起进入浇注 机高速混合，同以不低于600r/min的速度，尤其以3500r/min为宜， 搅拌0.1min～0.2min，使混合物不断流入挤出机中进行反应。
挤出机为双螺杆挤出机，长径比为64∶1，反应温度为150℃ ～200℃，挤出机段控制温度分别为：第一区90±5℃，第二区150± 5℃，第三区170±5℃，第四区175±5℃，第五区180±5℃，第六 区180±5℃，第七区180±5℃，第八区180±5℃，第九区180±5℃， 第十区180±5℃，第十一区180±5℃，第十二区180±5℃，第十三 区180±5℃，第十四区185±5℃，第十五区175±5℃，第十六165 ±5℃，在物料流经第十三区时，开始按流量比例共添加4g阻聚剂磷 酸，物料流经挤出机的时间为3min，产物经挤出机后在氮气氛围下 进行真空包装。
实施例3
将10kg聚15000分子量的四氢呋喃二醇和10kg聚6000分子量 的聚己二酸丁二醇酯在120℃下真空脱水2h，使之水分含量小于 0.08％。
将上述混合物与6kg MDI，0.025kg二月桂酸二丁基锡，0.025kg 三乙胺，10g抗氧化剂1010，10g紫外线吸收剂UV327一起进入浇 注机高速混合，同以不低于600r/min的速度，尤其以3800r/min为 宜，搅拌0.1min～0.2min，在氮气氛围下使混合物不断流入挤出机中 进行反应。
挤出机为双螺杆挤出机，长径比为64∶1，反应温度为180℃ ～200℃，挤出机段控制温度分别为：第一区90±5℃，第二区150± 5℃，第三区170±5℃，第四区175±5℃，第五区180±5℃，第六 区180±5℃，第七区180±5℃，第八区180±5℃，第九区180±5℃， 第十区180±5℃，第十一区180±5℃，第十二区180±5℃，第十三 区180±5℃，第十四区185±5℃，第十五区175±5℃，第十六165 ±5℃，在物料流经第十三区时，开始按流量比例共添加4g阻聚剂磷 酸，物料流经挤出机的时间为3min，产物经挤出机后在氮气氛围下 进行真空包装。
实施例4
按重量份计，选取聚醚多元醇60份，二异氰酸酯20份，催化剂 0.1份，抗氧化剂0.1份，耐黄变剂0.1份，阻聚剂5份作为原料；
将60份聚醚多元醇加入反应釜，在温度为115℃，真空度 ≤0.095MPa下进行脱水3h；
挤出机为双螺杆挤出机，长径比为64∶1，反应温度为180℃ ～200℃，挤出机段控制温度分别为：第一区90±5℃，第二区150± 5℃，第三区170±5℃，第四区175±5℃，第五区180±5℃，第六 区195±5℃，第七区195±5℃，第八区195±5℃，第九区195±5℃， 第十区195±5℃，第十一区195±5℃，第十二区195±5℃，第十三 区195±5℃，第十四区185±5℃，第十五区175±5℃，第十六165 ±5℃，在物料流经第十三区时，开始按流量比例共添加5份阻聚剂 磷酸，物料流经挤出机的时间为4min，产物经挤出机后在氮气氛围 下进行真空包装。
实施例5
按重量份计，选取聚醚多元醇80份，二异氰酸酯30份，催化剂 0.3份，抗氧化剂0.5份，耐黄变剂0.5份，阻聚剂10份作为原料；
将80份聚醚多元醇加入反应釜，在温度为120℃，真空度 ≤0.095MPa下进行脱水2.5h；
挤出机为双螺杆挤出机，长径比为64∶1，反应温度为180℃ ～200℃，挤出机段控制温度分别为：第一区90±5℃，第二区150± 5℃，第三区170±5℃，第四区175±5℃，第五区180±5℃，第六 区195±5℃，第七区195±5℃，第八区195±5℃，第九区195±5℃， 第十区195±5℃，第十一区195±5℃，第十二区195±5℃，第十三 区195±5℃，第十四区185±5℃，第十五区175±5℃，第十六165 ±5℃，在物料流经第十三区时，开始按流量比例共添加10份阻聚剂 磷酸，物料流经挤出机的时间为3min，产物经挤出机后在氮气氛围 下进行真空包装。
实施例6
按重量份计，选取聚醚多元醇90份，二异氰酸酯40份，催化剂 0.5份，抗氧化剂1.0份，耐黄变剂1.0份，阻聚剂20份作为原料；
将80份聚醚多元醇加入反应釜，在温度为125℃，真空度 ≤0.095MPa下进行脱水2h；
挤出机为双螺杆挤出机，长径比为64∶1，反应温度为180℃ ～200℃，挤出机段控制温度分别为：第一区90±5℃，第二区150± 5℃，第三区170±5℃，第四区175±5℃，第五区180±5℃，第六 区195±5℃，第七区195±5℃，第八区195±5℃，第九区195±5℃， 第十区195±5℃，第十一区200±5℃，第十二区200±5℃，第十三 区200±5℃，第十四区200±5℃，第十五区185±5℃，第十六175 ±5℃，在物料流经第十三区时，开始按流量比例共添加20份阻聚剂 磷酸，物料流经挤出机的时间为2min，产物经挤出机后在氮气氛围 下进行真空包装。
以下对本发明的制备方法制得的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶 进行试验：
试验1
试验目的
测验本发明的制备方法制得的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的 粘合强度。
试验方案
试验分组：将试验组分为试验组1、试验组2和试验组3，试验 组1使用实施例1制得的聚氨酯热熔胶，试验组2使用实施例2制得 的聚氨酯热熔胶，试验组3使用实施例3制得的聚氨酯热熔胶；
试验组1选择6组面积为40m 2的PA涂层面料与PU涂层面料， 试验组2选择6组面积为40m 2的PU涂层面料与海绵，试验组3选 择6组面积为40m 2的PA涂层面料与海绵。
试验步骤
1、在试验组1中，将聚氨酯热熔胶以涂胶量为20g/m2热压至PA 涂层面料上，然后将含有聚氨酯热熔胶的PA涂层面料的一侧面冷压 至PU涂层面料上，重复6次；
2、在试验组2中，将聚氨酯热熔胶以涂胶量为20g/m2热压至PU 涂层面料上，然后将含有聚氨酯热熔胶的PU涂层面料的一侧面冷压 至海绵上，重复6次；
3、在试验组3中，将聚氨酯热熔胶以涂胶量为20g/m2热压至PA 涂层面料上，然后将含有聚氨酯热熔胶的PA涂层面料的一侧面冷压 至海绵上，重复6次；
4、待到聚氨酯热熔胶冷却至室温后，利用拉力机进行拉力测试。
试验结果
需要解释的是，拉力机显示的拉力为拉开上述面料所需的拉力， 该拉力值可以得到聚氨酯热熔胶的粘合强度，以下为平均值，具体试 验结果如表1所示：
Figure BDA0002335567120000151
表1
试验结论
粘合强度可以达到10万cps以上，具有良好的粘性强度。
试验2
试验目的
测验本发明的制备方法制得的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的 耐高温、耐低温的能力。
实验方案
试验分组：将试验组分为试验组1、试验组2和试验组3，试验 组1使用实施例1制得的聚氨酯热熔胶，试验组2使用实施例2制得 的聚氨酯热熔胶，试验组3使用实施例3制得的聚氨酯热熔胶；
试验组1选择12组面积为40m 2的PA涂层面料与PU涂层面料， 试验组2选择12组面积为40m 2的PU涂层面料与海绵，试验组3 选择12组面积为40m 2的PA涂层面料与海绵。
试验步骤
1、在试验组1中，将聚氨酯热熔胶以涂胶量为20g/m 2热压至 PA涂层面料上，然后将含有聚氨酯热熔胶的PA涂层面料的一侧面冷 压至PU涂层面料上，重复12次；
2、在试验组2中，将聚氨酯热熔胶以涂胶量为20g/m 2热压至PU涂层面料上，然后将含有聚氨酯热熔胶的PU涂层面料的一侧面 冷压至海绵上，重复12次；
3、在试验组3中，将聚氨酯热熔胶以涂胶量为20g/m 2热压至 PA涂层面料上，然后将含有聚氨酯热熔胶的PA涂层面料的一侧面冷 压至海绵上，重复12次；
4、将得到的其中6组试验1于180℃下放置4h，得到的另外6组 试验1于-70℃下放置4h，将得到的6组试验2于180℃下放置4h，得 到的6组试验2于-70℃下放置4h，将得到的其中6组试验3于180℃ 下放置4h，得到的另外6组试验3于-70℃下放置4h；
5、取出后检查并记录开脱情况。
试验结果
具体试验结果如表2所示：
Figure BDA0002335567120000161
表2
试验结论
发明的制备方法制得的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶在180℃下 和－70℃下均无开裂，具有良好的耐高温和抗低温性能。
以上实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁， 未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然 而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记 载的范围。
以上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和 详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是， 对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还 可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本 发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，按重量份计，包括：
聚醚多元醇：60～90份；
二异氰酸酯：20～40份；
催化剂：0～0.5份；
抗氧化剂：0～1.0份；
耐黄变剂：0～1.0份；
阻聚剂：0～20份。
2.根据权利要求1所述的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述的聚醚多元醇的分子量为4000～20000。
3.根据权利要求1所述的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述的二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述的催化剂为有机金属化合物和叔胺的混合物,有机金属化合物与叔胺的比例为3∶1～1∶1。
5.根据权利要求1所述的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述的抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚、抗氧化剂1010和抗氧化剂1076中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，所述的耐黄变剂为2-羟基-4-甲基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基)苯基-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’二叔辛基)苯基苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述的阻聚剂为氯化氢、磷酸，苯甲酰氯和己二酰氯中的任意一种。
8.一种制备方法，用于制备权利要求1～7任一项所述的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，包括以下步骤：
S1，按重量份计，选取聚醚多元醇60～90份，二异氰酸酯20～40份，催化剂0～0.5份，抗氧化剂0～1.0份，耐黄变剂0～1.0份，阻聚剂0～20份作为原料；
S2，将60～90份聚醚多元醇加入反应釜，在温度为115℃～125℃，真空度≤0.095MPa下进行脱水2h～3h；
S3，待到S2中的聚醚多元醇冷却至78℃～82℃，将选取的20～40份二异氰酸酯、0～0.5份催化剂、0～1.0份抗氧化剂和0～1.0份耐黄变剂加入高温聚氨酯浇注机进行混合均匀；
S4，将S3的混合物在氮气氛围下进入挤出机，在进入挤出机后加入0～20份阻聚剂，继续挤出；
S5，在氮气保护下，通过挤出机挤出的混合物进入包装袋进行包装。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述S4中的挤出机为双螺杆挤出机，物料在挤出机中的反应时间为0.5min～5min，反应温度为150℃～200℃。
CN201911373197.2A 2019-12-25 2019-12-25 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 Pending CN111040717A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911373197.2A CN111040717A (zh) 2019-12-25 2019-12-25 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911373197.2A CN111040717A (zh) 2019-12-25 2019-12-25 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111040717A true CN111040717A (zh) 2020-04-21

Family

ID=70240337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911373197.2A Pending CN111040717A (zh) 2019-12-25 2019-12-25 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111040717A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112712945A (zh) * 2021-01-04 2021-04-27 深圳市顺博绝缘材料制造有限公司 一种硅树脂玻璃纤维套管及加工方法
CN113290988A (zh) * 2021-03-07 2021-08-24 广州韬普复合材料有限公司 一种隔热隔音耐腐蚀的多功能蜂窝复合板及其制备方法
CN114734703A (zh) * 2022-03-23 2022-07-12 嘉兴高正新材料科技股份有限公司 一种超耐低温氟膜及其制备方法
WO2022210408A1 (ja) * 2021-03-29 2022-10-06 昭和電工マテリアルズ株式会社 反応性ホットメルト接着剤、接着体及びその製造方法、並びに衣類
CN117447959A (zh) * 2023-12-22 2024-01-26 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 快开模耐黄变高温粘合剂及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02107687A (ja) * 1988-10-18 1990-04-19 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ホットメルト接着剤組成物
JP2000225782A (ja) * 1999-02-04 2000-08-15 Nitta Gelatin Inc 製本用接着剤および製本方法
CN101760143A (zh) * 2009-12-22 2010-06-30 广州鹿山新材料股份有限公司 可用于夹层玻璃的高透明性聚氨酯热熔胶片及其制备方法
CN103589350A (zh) * 2013-10-17 2014-02-19 昆山韩保胶带科技有限公司 一种聚氨酯热熔胶带及其制备方法
CN104232005A (zh) * 2014-09-28 2014-12-24 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种高耐热的聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN104927746A (zh) * 2014-11-07 2015-09-23 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种长结皮时间的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN107987779A (zh) * 2017-12-08 2018-05-04 杭州之江有机硅化工有限公司 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
CN108251040A (zh) * 2017-12-29 2018-07-06 美瑞新材料股份有限公司 一种低表面能湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN108467702A (zh) * 2018-02-13 2018-08-31 嘉兴市建川新材料科技有限公司 一种用于车灯的湿固化聚氨酯热熔胶及制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02107687A (ja) * 1988-10-18 1990-04-19 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ホットメルト接着剤組成物
JP2000225782A (ja) * 1999-02-04 2000-08-15 Nitta Gelatin Inc 製本用接着剤および製本方法
CN101760143A (zh) * 2009-12-22 2010-06-30 广州鹿山新材料股份有限公司 可用于夹层玻璃的高透明性聚氨酯热熔胶片及其制备方法
CN103589350A (zh) * 2013-10-17 2014-02-19 昆山韩保胶带科技有限公司 一种聚氨酯热熔胶带及其制备方法
CN104232005A (zh) * 2014-09-28 2014-12-24 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种高耐热的聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN104927746A (zh) * 2014-11-07 2015-09-23 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种长结皮时间的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN107987779A (zh) * 2017-12-08 2018-05-04 杭州之江有机硅化工有限公司 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
CN108251040A (zh) * 2017-12-29 2018-07-06 美瑞新材料股份有限公司 一种低表面能湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN108467702A (zh) * 2018-02-13 2018-08-31 嘉兴市建川新材料科技有限公司 一种用于车灯的湿固化聚氨酯热熔胶及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐礼道等: "湿固化聚氨酯热熔胶的研究近况及展望 ", 《聚氨酯工业》 *
山西省化工研究所: "《聚氨酯弹性体》", 30 May 1985, 化学工业出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112712945A (zh) * 2021-01-04 2021-04-27 深圳市顺博绝缘材料制造有限公司 一种硅树脂玻璃纤维套管及加工方法
CN113290988A (zh) * 2021-03-07 2021-08-24 广州韬普复合材料有限公司 一种隔热隔音耐腐蚀的多功能蜂窝复合板及其制备方法
WO2022210408A1 (ja) * 2021-03-29 2022-10-06 昭和電工マテリアルズ株式会社 反応性ホットメルト接着剤、接着体及びその製造方法、並びに衣類
CN114734703A (zh) * 2022-03-23 2022-07-12 嘉兴高正新材料科技股份有限公司 一种超耐低温氟膜及其制备方法
CN117447959A (zh) * 2023-12-22 2024-01-26 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 快开模耐黄变高温粘合剂及其制备方法和应用
CN117447959B (zh) * 2023-12-22 2024-04-12 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 快开模耐黄变高温粘合剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111040717A (zh) 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110615882B (zh) 多羟基氮磷协同阻燃剂、阻燃pu热熔胶及其制备方法
CN110885550B (zh) 一种有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN115124964B (zh) 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
BRPI0620581A2 (pt) poliuretano termoplástico, artigo moldado e processo de produção de poliuretano termoplástico
US20160215185A1 (en) Preparation method for moisture-curing polyurethane reactive hot melt adhesive for textile composition
WO2009123905A1 (en) High heat resistant adhesive and sealant compositions
CN101787250A (zh) 含有线性端羟基聚氨酯树脂的eva热熔胶组合物
CN111133066B (zh) 高强度长开放时间的聚氨酯反应性热熔粘合剂
CN114616304B (zh) 用于低温施加的聚氨酯热熔粘合剂
KR102247683B1 (ko) 난연성 폴리우레탄 폼 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 난연성 폴리우레탄 폼
CN110903805B (zh) 一种低极性高回弹的聚氨酯热熔胶、其制备方法及应用
CN109868516B (zh) 一种熔纺氨纶用聚氨酯交联剂的生产方法
WO2014098178A1 (ja) 湿気硬化型ホットメルト接着剤
CN112694861B (zh) 一种粘度可控湿气固化聚氨酯热熔胶制备方法及其产品
CN114031742A (zh) 一种生物可降解熔纺氨纶切片及其制备方法和应用
CN109251307A (zh) 聚酯多元醇及其制备方法和聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN114075331B (zh) 聚乙醇酸组合物及其制备方法与应用
CN111171774B (zh) 一种反应型热熔胶组合物
CN105297487A (zh) 一种耐水洗型粘合剂及其制备方法
CN110669467B (zh) 用于布布复合的二液型高剥离聚氨酯粘合剂及其制备方法
KR102255391B1 (ko) 난연성 폴리우레탄 폼 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 난연성 폴리우레탄 폼
CN111394045A (zh) 一种塑胶运动地板复合用单组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN105802099A (zh) 热塑性组合物及其制备方法
CN111793351A (zh) 一种聚氨酯/乙烯基树脂ipn阻尼材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200421