CN111039785A - 一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，属于有机合成工艺技术领域。以双乙烯酮和无水甲醇为原料，以酸或碱为催化剂，在微通道反应器系统中内连续地完成乙酰乙酸甲酯的制备过程。物料由计量泵通入微通道反应器后，经预热、混合反应、分离得到乙酰乙酸甲酯产品，该方法能严格控制反应过程的温度和停留时间，精确控制反应温度防止飞温，提高反应装置的安全性；本发明由于微通道反应器的强传质作用，强化了反应体系中原料间的传质作用，大大提高了反应效率。
Description
技术领域
本发明属于有机合成工艺技术领域，具体涉及一种以双乙烯酮为原料经酯化反应制备乙酰乙酸甲酯的方法，更具体说是在微通道反应器中以双乙烯酮为原料经酯化反应连续生产乙酰乙酸甲酯的方法。
背景技术
乙酰乙酸甲酯是二嗪磷的重要中间体，在有机合成工业中有广泛的应用，同时可用作纤维树脂的溶剂，以及合成医药农药等。目前国内的生产能力约1.2万吨，实际生产量约为5500t，其需求量日益攀升，提高其收率、降低其原料成本显得尤为迫切。
CN103450017A公开了一种制备乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于，将甲醇、催化剂加入反应釜中，升温至50～80℃，滴加双乙烯酮溶液，反应2～4h得到乙酰乙酸甲酯收率为98％。该工艺反应时间相对较长，反应过程中温度不易控制。
CN101337890A公开了一种制备乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于，在低于120℃下甲醇与双乙烯酮发生酯化反应生成乙酰乙酸甲酯粗产品，酯化反应的不同阶段加入两种不同的催化剂，在酯化反应之前加入的催化剂为三乙烯二胺，直接滴加双乙烯酮，反应完成后将反应液冷却至40℃，加入催化剂硫酸，保温30min，过滤，将滤液进行连续精馏。该工艺后处理繁琐，且精馏收率和产品含量较低。
CN201410086572.6公开了一种制备乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于，将催化剂、双乙烯酮和甲醇连续加入，萃取剂连续加入，两股物料同时加入反应萃取精馏塔中，加热，全回流反应萃取精馏塔釜为乙酰乙酸甲酯、催化剂及萃取剂混合液，混合液进入减压抽提塔中，塔顶得到乙酰乙酸甲酯纯品。该工艺过程较复杂，设备能耗大，生产成本高，产品纯度低。
上述专利公开或文献报道的乙酰乙酸甲酯制备工艺方法其反应器均为带搅拌的反应瓶或搅拌反应釜，反应方式均为间歇操作方式，在常压或近常压下进行。对于乙酰乙酸甲酯的制备过程，反应体系中往往存在液-液传质障碍，为了促进反应体系中传质的进行，常常需要加入大量的溶剂使体系均相化。制备乙酰乙酸甲酯的反应需要在底物与催化剂有充分接触下才能发生，瓶式(釜式)反应器中的桨式搅拌作用难以实现理想的液-液相间传质，因而上述制备方法反应效率低，反应时间长。制备乙酰乙酸甲酯通常是酯化反应，该反应是一个放热反应，对于在常压或近常压条件下以间歇方式操作的搅拌反应器，其换热面积小，换热能力低，决定了其稳定控温效果差，“飞温”风险高；其体系为开放式，装置死角多，工艺控制处于间歇波动式状态中，决定了其稳定性低，安全性差。
针对上述工艺方法存在的一系列问题，目前尚未见较全面的解决方案。部分研究者针对间歇反应操作方式的弊端提出了一种连续反应工艺方法：CN104292105A公开了一种制备乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于，将原有的单釜改为6个反应釜串联连续滴加反应，调节各个反应釜的温度，利用各个反应釜间的溢流来控制反应进度。其中所述的催化剂为硫酸，反应时间为6.5～7.5h。该方法以釜式反应器工艺为双乙烯酮反应制备乙酰乙酸甲酯产品提供了连续化解决方案，具有良好的创新意义。但是该工艺使用的釜式反应器未真正意义上实现连续流操作，未解决反应过程中体系易飙温失控的问题，且反应时间较长，因此该工艺不适合以后工业化生产的趋势。
利用连续流微通道反应技术进行双乙烯酮酯化反应连续化合成乙酰乙酸甲酯产品，可多方面解决已有工艺技术存在的诸多不足，是对常规釜式搅拌反应器反应工艺的突破。微通道反应器是一种传质传热过程强化的异型管道式反应器，通过对微通道结构的特别设计，可使其具有理想的平推流反应器的性能，可用于进行乙酰乙酸甲酯的连续化合成。微通道反应器具有微型化的管道尺寸、极大的比表面积和较高的传质传热特性，可跳过经逐级放大试验直接放大、生产灵活且安全性能高。
发明内容
本发明针对以上工艺存在的不足，提供了一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，由于微通道反应器具有反应空间狭小与比表面积巨大的结构特性，可以强化传质与传热，精确控制反应温度与反应时间，防止“飞温”现象发生以及副产物的产生，提高转化率和产率。同时微通道反应器持液量小，反应停留时间短，强传质、传热效果，无死体积等特点，提高双乙烯酮酯化反应的安全性。本发明更进一步的目的在于，通过本发明的利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，严格控制反应温度和停留时间，提高乙酰乙酸甲酯的生产效率，有效控制副产物的生成。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，按照下述步骤进行：
(1)以微通道系统作为反应器，在室温下，将原料甲醇和催化剂按一定比例混合，在不断搅拌下配成甲醇的混合溶液，与双乙烯酮分别作为反应物料，经计量泵分别通入微通道反应器中的预热模块进行预热，预热温度由外部换热器进行控制。
(2)通过计量泵控制物料的流量，使预热后的物料同步进入微通道反应器模块内进行混合和反应，反应过程完成后，反应液从微通道反应器的出口流出，减压蒸馏分离得到乙酰乙酸甲酯，用气相色谱对产物进行分析。
其中步骤(1)所述的酯化催化剂为酸或碱催化剂，包括硫酸、乙酸、乙二酸、丙二酸、柠檬酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲醇钠、乙醇钠、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、哌啶。双乙烯酮与无水甲醇的摩尔比为(0.8～1.2)：1，催化剂与无水甲醇的摩尔比为(0.009～0.036)：1。
其中步骤(2)所述的物料在微通道反应器内反应区域的停留时间为30～240s，反应温度为70～110℃，反应压力为5～20bar。
其中所述的微通道反应器模块包括预热区、反应区、淬灭区等不同功能区域，采用的微通道结构包括直流型通道、横截面为矩形的扁管道、圆饼式脉冲变径型矩形扁管道、斜方饼式脉冲变径型矩形扁管道、增强混合型圆饼式矩形扁管道、增强混合型斜方饼式矩形扁管道、Heart Cell结构通道。
本发明提供的在连续流微通道反应器中以连续反应方式进行双乙烯酮酯化反应过程中，由计量泵将原料打入微通道反应系统，反应器温度由调节循环冷凝器精确控制，实际反应温度由微通道线路上的热电偶测得。物料输送管线中通装配有压力表、安全阀、单向阀等。反应过程中，通过调节计量泵的流量来改变物料间的摩尔比，通过压力表实时监控测得反应体系内的压力。原料在微通道反应器内先分别进行预热，然后混合反应，在经过一定的(几秒至几分钟)停留时间后，在出料口得到反应产物。
本发明与现有技术相比较有以下主要特点：
1、本发明采用一种连续化生产方法，反应时间从传统的数小时缩短到几十秒至几分钟，生产周期短，反应过程更加稳定，显著提高了反应效率，延长了催化剂的使用寿命。
2、所选用的微通道反应器内可加强传质、传热性能，保持反应温度恒定，避免飞温现象，减少副产物的产生，同时提高了反应过程的安全性。
3、所选用的微通道反应器内强的传质效果，使得液-液反应液得到充分的混合，提高了乙酰乙酸甲酯的选择性。
附图说明
图1为本发明双乙烯酮连续酯化反应制备乙酰乙酸甲酯的工艺流程图。
图2为本发明所使用的连续流微通道反应器装置图：1、2、3-原料泵，3、4、5-原料泵，7、8-预热区，9-微通道，10-淬灭区，11-产品收集。
图3为本发明所使用的微通道的通道结构图，其中3a-直流型通道，3b-矩形扁管道微通道，3c-圆饼式脉冲变径型矩形扁管道，3d-斜方饼式脉冲变径型矩形扁管道，3e-增强混合型圆饼式矩形扁管道，3f-增强混合型斜方饼式矩形扁管道，3g-Heart Cell结构微通道。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但并不因此而限制本发明的内容。
下列实施例根据本发明方法的要求在微通道反应器中进行。
实施例1
(1)装置：连续流微通道反应装置(3a+3a)，参照图2确定微通道反应器连接模式，微通道长度根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油。
(2)乙酰乙酸甲酯的制备：根据反应工艺需要调整微通道反应装置为预热区、反应区和淬灭区。通过调节泵的流量和微通道的通道长度控制反应停留时间为30s，设定预热温度及反应温度为70℃，反应压力为5bar。将底物甲醇、催化剂硫酸的混合液通过计量泵1输入装置的预热区A，双乙烯酮通过泵2输入装置的预热区B，在两股物料分别充分预热后，进入反应区中进行混合反应。其中，双乙烯酮与甲醇的摩尔比为0.8:1，催化剂硫酸与甲醇的摩尔比为0.009:1。乙酰乙酸甲酯产物从出口连续出料，收集到产品收集器中，通过减压蒸馏分离得到产物，产物经过GC分析，乙酰乙酸甲酯的收率为97％。
实施例2
(1)装置：连续流微通道反应装置(3a+3b)，参照图2确定微通道反应器连接模式，微通道长度根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油。
(2)乙酰乙酸甲酯的制备：根据反应工艺需要调整微通道反应装置为预热区、反应区和淬灭区。通过调节泵的流量和微通道的通道长度控制反应停留时间为60s，设定预热温度及反应温度为80℃，反应压力为10bar。将底物甲醇、催化剂乙二酸的混合液通过计量泵1输入装置的预热区A，双乙烯酮通过泵2输入装置的预热区B，在两股物料分别充分预热后，进入反应区中进行混合反应。其中，双乙烯酮与甲醇的摩尔比为0.9:1，催化剂乙二酸与甲醇的摩尔比为0.01:1。乙酰乙酸甲酯产物从出口连续出料，收集到产品收集器中，通过减压蒸馏分离得到产物，产物经过GC分析，乙酰乙酸甲酯的收率为95％。
实施例3
(1)装置：连续流微通道反应装置(3a+3c)，参照图2确定微通道反应器连接模式，微通道长度根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油。
(2)乙酰乙酸甲酯的制备：根据反应工艺需要调整微通道反应装置为预热区、反应区和淬灭区。通过调节泵的流量和微通道的通道长度控制反应停留时间为90s，设定预热温度及反应温度为90℃，反应压力为15bar。将底物甲醇、催化剂柠檬酸的混合液通过计量泵1输入装置的预热区A，双乙烯酮通过泵2输入装置的预热区B，在两股物料分别充分预热后，进入反应区中进行混合反应。其中，双乙烯酮与甲醇的摩尔比为1.0:1，催化剂柠檬酸与甲醇的摩尔比为0.015:1。乙酰乙酸甲酯产物从出口连续出料，收集到产品收集器中，通过减压蒸馏分离得到产物，产物经过GC分析，乙酰乙酸甲酯的收率为96％。
实施例4
(1)装置：连续流微通道反应装置(3a+3d)，参照图2确定微通道反应器连接模式，微通道长度根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油。
(2)乙酰乙酸甲酯的制备：根据反应工艺需要调整微通道反应装置为预热区、反应区和淬灭区。通过调节泵的流量和微通道的通道长度控制反应停留时间为120s，设定预热温度及反应温度为100℃，反应压力为10bar。将底物甲醇、催化剂甲醇钠的混合液通过计量泵1输入装置的预热区A，双乙烯酮通过泵2输入装置的预热区B，在两股物料分别充分预热后，进入反应区中进行混合反应。其中，双乙烯酮与甲醇的摩尔比为1.2:1，催化剂甲醇钠与甲醇的摩尔比为0.02:1。乙酰乙酸甲酯产物从出口连续出料，收集到产品收集器中，通过减压蒸馏分离得到产物，产物经过GC分析，乙酰乙酸甲酯的收率为98％。
实施例5
(1)装置：连续流微通道反应装置(3a+3e)，参照图2确定微通道反应器连接模式，微通道长度根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油。
(2)乙酰乙酸甲酯的制备：根据反应工艺需要调整微通道反应装置为预热区、反应区和淬灭区。通过调节泵的流量和微通道的通道长度控制反应停留时间为180s，设定预热温度及反应温度为110℃，反应压力为20bar。将底物甲醇、催化剂三乙胺的混合液通过计量泵1输入装置的预热区A，双乙烯酮通过泵2输入装置的预热区B，在两股物料分别充分预热后，进入反应区中进行混合反应。其中，双乙烯酮与甲醇的摩尔比为1.0:1，催化剂三乙胺与甲醇的摩尔比为0.025:1。乙酰乙酸甲酯产物从出口连续出料，收集到产品收集器中，通过减压蒸馏分离得到产物，产物经过GC分析，乙酰乙酸甲酯的收率为95％。
实施例6
(1)装置：连续流微通道反应装置(3a+3f)，参照图2确定微通道反应器连接模式，微通道长度根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油。
(2)乙酰乙酸甲酯的制备：根据反应工艺需要调整微通道反应装置为预热区、反应区和淬灭区。通过调节泵的流量和微通道的通道长度控制反应停留时间为240s，设定预热温度及反应温度为90℃，反应压力为10bar。将底物甲醇、催化剂二乙胺的混合液通过计量泵1输入装置的预热区A，双乙烯酮通过泵2输入装置的预热区B，在两股物料分别充分预热后，进入反应区中进行混合反应。其中，双乙烯酮与甲醇的摩尔比为0.9:1，催化剂二乙胺与甲醇的摩尔比为0.03:1。乙酰乙酸甲酯产物从出口连续出料，收集到产品收集器中，通过减压蒸馏分离得到产物，产物经过GC分析，乙酰乙酸甲酯的收率为96％。
实施例7
(1)装置：连续流微通道反应装置(3a+3g)，参照图2确定微通道反应器连接模式，微通道长度根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油。
(2)乙酰乙酸甲酯的制备：根据反应工艺需要调整微通道反应装置为预热区、反应区和淬灭区。通过调节泵的流量和微通道的通道长度控制反应停留时间为90s，设定预热温度及反应温度为90℃，反应压力为10bar。将底物甲醇、催化剂哌啶的混合液通过计量泵1输入装置的预热区A，双乙烯酮通过泵2输入装置的预热区B，在两股物料分别充分预热后，进入反应区中进行混合反应。其中，双乙烯酮与甲醇的摩尔比为1.0:1，催化剂哌啶与甲醇的摩尔比为0.036:1。乙酰乙酸甲酯产物从出口连续出料，收集到产品收集器中，通过减压蒸馏分离得到产物，产物经过GC分析，乙酰乙酸甲酯的收率为97％。
Claims (4)
1.一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
(1)以微通道系统作为反应器，在室温下，将原料甲醇和催化剂按一定比例混合，在不断搅拌下配成甲醇的混合溶液，与双乙烯酮分别作为反应物料，经计量泵分别通入微通道反应器中的预热模块进行预热，预热温度由外部换热器进行控制；
(2)通过计量泵控制物料的流量，使预热后的物料同步进入微通道反应器模块内进行混合和反应，反应过程完成后，反应液从微通道反应器的出口流出，减压蒸馏分离得到乙酰乙酸甲酯，用气相色谱对产物进行分析。
2.根据权利要求1所述的一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于其中步骤(1)所述的酯化催化剂为酸或碱催化剂，包括硫酸、乙酸、乙二酸、丙二酸、柠檬酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲醇钠、乙醇钠、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、哌啶；双乙烯酮与无水甲醇的摩尔比为(0.8～1.2)：1，催化剂与无水甲醇的摩尔比为(0.009～0.036)：1。
3.根据权利要求1所述的一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于其中步骤(2)所述的物料在微通道反应器内反应区域的停留时间为30～240s，反应温度为70～110℃，反应压力为5～20bar。
4.根据权利要求1所述的一种利用微通道反应器连续化生产乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于其中所述的微通道反应器模块包括预热区、反应区、淬灭区等不同功能区域，采用的微通道结构包括直流型通道、横截面为矩形的扁管道、圆饼式脉冲变径型矩形扁管道、斜方饼式脉冲变径型矩形扁管道、增强混合型圆饼式矩形扁管道、增强混合型斜方饼式矩形扁管道、Heart Cell结构通道。
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Country Status (1)
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|---|---|
| CN (1) | CN111039785A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108409563A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-17 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种松节油合成乙酸松油酯的方法 |
| CN110143873A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-20 | 济南大学 | 一种微反应合成头孢卡品酯侧链酸的中间体4-溴乙酰乙酸甲酯的方法 |
| CN112645928A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-13 | 常州大学 | 一种连续流制备氯雷他定ⅱ晶型的方法 |
| CN112645842A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-13 | 复旦大学 | 一种氰乙酸叔丁酯的连续流制备方法 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1480084A (fr) * | 1965-05-19 | 1967-05-05 | Wacker Chemie Gmbh | Procédé de préparation d'esters de l'acide acétyl-acétique |
| JP2005329479A (ja) * | 2004-05-18 | 2005-12-02 | Sekisui Chem Co Ltd | マイクロリアクターの製造方法 |
| CN105152968A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-12-16 | 常州大学 | 一种利用微通道反应器连续化生产酮肟的方法 |
| CN105175235A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-23 | 常州大学 | 采用管式反应器将芳香醇连续氧化制备芳香醛酮的方法 |
| CN105749832A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-07-13 | 常州大学 | 一种具有脉冲变径微结构的微反应器系统 |
| CN106083589A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-11-09 | 常州大学 | 一种高级β‑酮酯的催化合成方法 |
| CN106810528A (zh) * | 2017-01-06 | 2017-06-09 | 淮安瀚康新材料有限公司 | 一种微通道反应制备氯代碳酸乙烯酯的方法 |
| CN108586240A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-28 | 南京工业大学 | 一种乙酰乙酸甲酯酯化生产工艺 |
| CN109096328A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-12-28 | 常州大学 | 一种微通道反应器连续合成亚磷酸二乙酯的方法 |
| CN110218197A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-10 | 芮城县斯普伦迪生物工程有限公司 | 利用微通道反应器连续化生产丙硫菌唑的方法及微通道系统 |
| CN110294674A (zh) * | 2018-03-21 | 2019-10-01 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种管式连续流反应装置及制备乙酰乙酸异丙酯的方法 |
-
2019
- 2019-10-29 CN CN201911034505.9A patent/CN111039785A/zh active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1480084A (fr) * | 1965-05-19 | 1967-05-05 | Wacker Chemie Gmbh | Procédé de préparation d'esters de l'acide acétyl-acétique |
| JP2005329479A (ja) * | 2004-05-18 | 2005-12-02 | Sekisui Chem Co Ltd | マイクロリアクターの製造方法 |
| CN105152968A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-12-16 | 常州大学 | 一种利用微通道反应器连续化生产酮肟的方法 |
| CN105175235A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-23 | 常州大学 | 采用管式反应器将芳香醇连续氧化制备芳香醛酮的方法 |
| CN105749832A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-07-13 | 常州大学 | 一种具有脉冲变径微结构的微反应器系统 |
| CN106083589A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-11-09 | 常州大学 | 一种高级β‑酮酯的催化合成方法 |
| CN106810528A (zh) * | 2017-01-06 | 2017-06-09 | 淮安瀚康新材料有限公司 | 一种微通道反应制备氯代碳酸乙烯酯的方法 |
| CN110294674A (zh) * | 2018-03-21 | 2019-10-01 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种管式连续流反应装置及制备乙酰乙酸异丙酯的方法 |
| CN108586240A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-28 | 南京工业大学 | 一种乙酰乙酸甲酯酯化生产工艺 |
| CN109096328A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-12-28 | 常州大学 | 一种微通道反应器连续合成亚磷酸二乙酯的方法 |
| CN110218197A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-10 | 芮城县斯普伦迪生物工程有限公司 | 利用微通道反应器连续化生产丙硫菌唑的方法及微通道系统 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 何敬文: "《药物合成反应》", 31 December 1995, 中国医药科技出版社 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108409563A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-17 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种松节油合成乙酸松油酯的方法 |
| CN108409563B (zh) * | 2018-02-11 | 2021-06-18 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种松节油合成乙酸松油酯的方法 |
| CN110143873A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-20 | 济南大学 | 一种微反应合成头孢卡品酯侧链酸的中间体4-溴乙酰乙酸甲酯的方法 |
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